CAPITULO CUATRO DIFUSION EN SOLIDOS En el capitulo 1 se indico que el contacto de fluidos con sélidos participa en cier- tas operaciones de difusién, como la lixiviacién, el secado, la adsorcién y las ope- raciones con membranas -como la di ésmosis inversa y similares. En estos casos, parte de la difusién sucede en la fase s6lida y puede proceder de acuerdo con diferentes mecanismos. Aunque en ningiin caso el mecanismo es tan sencillo como en la difuusién a través de soluciones de gases y liquidos, hay al- gunos casos excepcionales en que la transferencia de la sustancia que se esta di- fundiendo puede ser descrita, por lo general, mediante la misma ley basica que se utilizé para fluidos: la ley de Fick. LEY DE FICK PARA LA DIFUSION Cuando el gradiente de concentracién permanece constante con el paso del tiem- po, de tal forma que la rapidez de difusién es constante, la ley de Fick, en la for- ma utilizada en el capitulo 2, puede aplicarse a los casos en que la difusividad es independiente de la concentracién y en donde no hay flujo por conveccién. En- tonces, Ng, la rapidez de difusién de la sustancia A por unidad de seccién trans- versal de s6lido, es proporcional al gradiente de concentracién en la direccién de la difusién, = de,/dz, dey “ad en donde D, es la difusividad de A a través del sdlido. Si D, es constante, la in- tegracién de la ecuacién (4.1) para la difusién a través de unaplacaplana de espe- sor Z da como resultado (4.1) 100pirusion EN SOLIDOS 101 (4.2) que es la expresion similar a la obtenida para fluidos en una situacién semejante. ‘Aqui Cg, ¥ Caz son las concentraciones en los lados opuestos de la placa. Para otras formas sélidas, la rapidez esta dada por we Da Sor(Cay 7 a2) 3 (4.3) w=N,S,, con los valores apropiados de la seccién transversal promedio para la difusién, S,,. Asi, para la difusi6n radial a través de un cilindro s6lido de radio interno y externo d; y dy, respectivamente, y de longitud |, 2nl(a, = a,) S, (4.4) Tn (a,7ay) “4 Y z= a- a (45) Para la difusién radial a través de una capa esférica de radio interno y externo dy vay, Spr = 4naya, (4.6) z= a=a (4.7) Ejemplo 4.1 Esta fluyendo gas bidrégeno a 2 atm, 25 °C, a través de un tubo de neopreno sin vuleanizar, cuyo DI y DE son 25 y 50 mm, respectivamente, Segin se ha informado, la. solubili- dad del hidrogeno es 0.053 cm* a temp. y presion/cm® atm, estindar y la difusividad del hidro- geno a través del neopreno es | .8(10§} cm?/s, Calcular la rapidez de pérdida del hidrégeno por difusién por metro de longitud del tubo. Sovvern A una presiin del hidrogeno de 2 atm, la solubilidad es 0,083(2) = 0.106 m? Hy en condiciones estandar/m? de tubo. Por lo tanto, la concentracién CqyeN la superficie interior del tubo = 0.106/22.41= 4.73(10~3) kmol H,/m}, En la superficie externa, C42 = 0, suponiendo que se puede despreciar la resistencia a la difusiOn del H, fuera de la superfi Dy =1.8 x10 m/s J=im 428 2801-41 = 779) 2n( 1)(50." 25) Soe 5000) in (30,25) = 01133 m? 33)[(4.73 x | 0.0125 = 7.72 x 10-2 kmol H2/s por 1 m de longitud, = 0.0125 m Ecuacién (4.4) Ecuacién (43) que corresponde a 5.6 x 10~!gH,/m . h. Respuesta.102 OPERACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA Difusion en estado no estacionario Puesto que los sdlidos no se transportan tan facilmente a través del equipo como los fluidos, la aplicacién de los procesos por lotes y semilotes y, en consecuencia, las condiciones de difusion en estado no estacionario se presentan con mayor fre- cuencia que en el caso de fluidos. Aun en operacién continua, como en el caso de un secador continuo, la historia de cada picza sélida al pasar a través del equipo es representativa del estado no estacionario. Por lo tanto, estos casos son de con- siderable _importancia. Para el caso en que no existe conveccién y en ausencia de reaccién quimica, puede utilizarse la segunda Ley de Fick, ecuacién (2.18), para resolver problemas de difusién en estado no estacionario mediante integracién con las condiciones a la frontera apropiadas. Para algunos casos sencillos, Newman!” ha resumido los resultados en forma por demds conveniente. 1. Difusién desde una placa con los lados sellados. Considérese una placa de es- pesor 2a, con los cuatro lados sellados, de tal forma que la difusién slo puede suceder desde y hacia las caras paralelas planas; una seccién transversal de éstas se muestra en la figura 4.1. Supéngase inicialmente que la concentracion de soluto a través de la placa es uniforme, Caps ¥ que la placa esta sumergida en un medio tal que el soluto se difundira hacia afuera de la placa. Sea la concentra- cién en las superficies ¢,,., constante con el paso del tiempo. Si se permite que la difusién continie indefinidamente, la concentracién caeré al valor uniforme — Direcoion de la difusion Concentracién 7 7 Z- Figura 4.1 Difusién en estado Distancie desde el centro no estacionario en una placa,