Sección experimental

Muestras de piedra
Los materiales examinados en este estudio son tres calcáreos Piedras: mármol
dolomitiano, piedra arenisca de Pietra Serena y Pietra di Lecce piedra caliza. Las
muestras utilizadas para la difusión Los experimentos fueron de 1 cm de espesor con
sección transversal cuadrada de 5 Cmx5 cm. Se tomaron todas las muestras del mismo
litotipo De una gran roca, con el fin de minimizar las diferencias en propiedades físicas.
Estas muestras se caracterizaron por la Centro Nacional Italiano de Investigación de
Florencia (CNR-C.S. Causa Deperimento y Metodi di Conservazione Opere d'Arte, Italia);
Las características se presentan en la Tabla 1. En este estudio Se analizaron 9 muestras
de mármol dolomitico, 15 muestras de Pietra Serena y 10 muestras de Pietra di Lecce
caliza. Cada polímero estudiado se aplicó en diferentes Cantidades en varias muestras
del mismo tipo de piedra.

Material polimérico
Las muestras se revistieron con tres diferentes polímeros fluorados Que habían sido
investigados con fines de protección de piedras (Frediani et al., 1982, Piacenti et al.,
1993). Estos polímeros Denominados IBAo, IBA1, dos perfluoropoliéteres con
Isobutilamidas, y DC2Ao, un perfluoropoliéter con un Etileno diamida también fueron
proporcionados por el CNR de Florencia, Italia. Las fórmulas químicas de estos polímeros,
Con su densidad, viscosidad y concentración molecular Peso, se presentan en la Tabla 3

Proceso de revestimiento Estos polímeros se disolvieron en dióxido de carbono a

Concentración de peso de aproximadamente 1%, una temperatura de solución de 40 ° C,
y una presión de la solución de 275 bar. La solución fue Luego se expandió a través de un
agujero de alfiler de 100 micrómetros de diámetro (Proceso RESS) utilizando el
dispositivo de pulverización mostrado en la figura 3. Para compensar la caída de
temperatura de la solución en La tobera, se calentó la punta de boquilla a 100ºC. Durante
el Expansión de la solución polimérica a través de la boquilla, Se obtuvo rápida
sobresaturación del soluto, produciendo una Un recubrimiento polimérico bastante
uniforme sobre el sustrato de piedra. El sustrato Se colocó a una distancia de
aproximadamente 10 cm de la boquilla Punta, y el tiempo de pulverización osciló entre
unos pocos segundos Y 3 min, de acuerdo con la cobertura superficial del polímero
deseado Sobre el sustrato de piedra. La masa de polímero por superficie Área recibida
por cada muestra se midió por diferencia de peso Antes y después del revestimiento. No
se realizaron esfuerzos para optimizar La eficiencia de transferencia del polímero a las
muestras de piedra. Hubo pérdidas significativas de polímero, probablemente más de
60%, como resultado de la formación de aerosol en la punta de la boquilla. Anterior A ser
recubiertas, las muestras se sacaron de un horno donde Se mantuvieron constantemente
a 45 ° C, y se colocaron en un desecador [Humedad relativa (HR) <lo%], donde se
enfriaron para 2 h a temperatura ambiente. A continuación se pesaron las muestras Y las
masas registradas para uso posterior. La masa media de un La muestra de 25 cm3 era de
aproximadamente 70 g para el mármol, 62 g para la arenisca, Y 42 g para la piedra caliza.
Una vez recubiertas, las muestras se colocaron En el horno. Después de varios días en el
horno y 2 h de Refrigeración en el desecador, se pesaron las muestras una hora. La
diferencia de peso entre una La muestra revestida correspondió a la masa de
revestimiento aplicada En la superficie de la muestra. La precisión en las mediciones fue
Aproximadamente k _ {0,5 g / m2} (1,25 g / 25 cm '). La piedra Superficies recubiertas con
polímero se les dio tiempo para el polímero Penetración en los poros antes de la medición
de la absorción del agua o difusión de vapor de agua. No fue posible medir El espesor de
la película del polímero sobre la superficie porque Las películas delgadas formadas
(probablemente del orden de 0,1-0,5 pm) Y la naturaleza áspera de la superficie. El
revestimiento se hizo Uniforme a lo largo de la superficie de la piedra moviendo la
muestra Debajo de la boquilla durante la pulverización.

Absorción líquida de agua

La reducción en la absorción de agua líquida debido a un revestimiento. Se define a veces
en la literatura como la "eficacia protectora" del material polimérico (Doc NORMAL 11/85,
1985).Esta eficacia protectora (PE) se define como

Donde m0 y m1 son, respectivamente, la masa de agua absorbida Por la muestra antes y

después de que se haya recubierto. El experimento consistió en colocar pilas de 20 filtros
de papel (9 cm de diámetro) en una fuente de vidrio para hornear, 1 cm de agua dionizada
(el nivel de agua debe estar por debajo La altura de la pila del filtro de papel para que
Para mojarse por absorción capilar). Cuando el filtro de papel Estaban completamente
húmedas, las muestras de piedra fueron El desecador, pesado, y siempre colocado
horizontalmente en una pila del filtro, la cara a tratar en contacto directo con el filtro
húmedo. Después de una hora para el mármol y arenisca y 20 min para la piedra caliza,
las muestras fueron retiradas de la placa de hornear, ligeramente empapado con una
pieza húmeda de piel de gamuza, y pesado de nuevo. El aumento de peso corresponde al
agua absorbida por capilaridad. Cada medición se repitió al menos tres veces con
intervalos de un par de días, durante el cual las muestras se colocaron de nuevo en el
horno a 45 ◦ C, para permitir que el agua absorbida se evaporara de la muestra de piedra.
Este experimento se repitió también en las muestras de piedras recubiertas, y se calculó
la eficacia protectora del material protector. Los resultados experimentales de la absorción
de agua líquida se dan en la Figura 1.

Difusión del vapor de agua

El dispositivo utilizado para medir el flujo de vapor de agua Los sustratos de piedra se
ilustra en la figura 4, y es similar a Otros encontrados en la literatura (Doc NORMAL
21/85, 1985). El cuerpo principal constaba de una celda de plexiglás cilíndrica 10,5 cm de
diámetro exterior y 7 cm de altura. Un depósito cilíndrico de 4 cm De diámetro y 2,8 cm de
profundidad contiene agua líquida mientras que un receptáculo De 5 x 5 x 1,5 cm, tallada
directamente sobre el embalse Sostuvo la muestra de piedra horizontalmente. Juntas de
goma (silicio Caucho de 4,0 durometros) se colocaron por debajo y por encima del Piedra
para evitar que el vapor de agua se desvíe alrededor muestra. La tapa del dispositivo
estaba hecha de material aluminio oxidado, con un diámetro de 4 cm. Agujero en el
medio, para permitir que el agua Contenido en el depósito para evaporar. Las dos
secciones Del dispositivo se ajustaron uniformemente con pernos. Los dispositivos de
difusión se colocaron en una guantera. La derecha Del aire dentro de la caja se mantuvo
bajo (RH de N 14%) distribuyendo Desecante (- 500 g de sulfato de calcio) en varias
bandejas Dentro de la cámara ambiental. La caja fue aislada en Todos los lados excepto
la puerta del guante, para mantener una constante Temperatura interior de
aproximadamente 25 ° C. Un equilibrio de alta precisión (Mettler-Toledo-Model PR 1203)
también se mantuvo en el Espacio. La duración del experimento fue de aproximadamente
tres Semanas, durante las cuales se registró el peso de cada célula Diariamente La
pérdida de peso de una célula dada Cantidad de agua líquida evaporada a través de la
piedra porosa Muestra El flujo molar <J> del agua que difunde el vapor a través del La
muestra de piedra puede estar relacionada con la tasa de pérdida de peso de la Agua
líquida contenida en el depósito

Donde WH, o es el peso del agua, MHzP su peso molecular Peso, y A el área disponible
para el proceso de difusión. Sustituyendo la ecuación 21 en la Ec. 1, se obtiene una
expresión utilizada Para calcular Deft. (Deff siendo DO, eff si la piedra no está recubierta
Y si la muestra ha recibido un recubrimiento polimérico)
Aquí las concentraciones molares del soluto están relacionadas con las presiones
parciales a través de la ley del gas ideal. Las cantidades pI y po son las presiones
parciales de agua dentro y fuera de la célula y son parámetros conocidos. La presión p1
es igual a 23,756 mmHg, correspondiente a la presión del vapor de agua saturado a la
temperatura media de la caja de 25T, mientras que po es tomado como igual al 14% de la
presión de vapor saturada, debido a la humedad relativa del 14% en el cuadro. La tasa de
pérdida de agua en el reservorio, dWHz0 / dt, que es igual a la pérdida de peso de la
célula completa, se obtiene a partir de la pendiente de la curva de masa del dispositivo
con el tiempo (M / M, vs. Las pérdidas de peso típicas de vapor de agua que se difunden
a través de 12 cm2 de muestras de piedra sin recubrimiento de 1 cm de espesor fueron
alrededor de 0,0007 g / h para mármol, 0,004 g / h para arenisca y 0,01 g / h para piedra
caliza. Se estimó que el bypass del vapor de agua alrededor de las muestras probadas se
aproximaba a 0,0002 g / h. En la Figura 5 se muestra una curva típica de Mt / Mo para
cada litótipo. La profundidad de penetración del polímero dentro del medio poroso se
estimó luego usando las ecuaciones 17 y 19 a partir de los valores experimentales de DO,
eff y Deff, como se describió anteriormente, antes de la medición de la difusión de vapor
de agua, las piedras se mantuvieron en un desecador para evitar la adsorción de agua.
Las piedras se colocaron entonces horizontalmente por encima del recipiente de agua
líquida mostrado en la figura 4, con un espacio de vapor de agua entre la superficie del
líquido y la cara de baja altura. El vapor de agua adsorbe a las piedras muy rápidamente
tras la exposición a este vapor de agua. Por ejemplo, en el caso del mármol, nuestro
material de menor porosidad, la difusividad efectiva para el vapor de agua es del orden de
8,33 X cm2 / s. El grosor de las muestras de piedra fue de 1 cm. Como resultado, la
escala de tiempo para la difusión del vapor de agua a través de las muestras no fue más
de 20 min. Durante ese tiempo, el vapor de agua condensado en los poros más pequeños
y saturó la piedra. Encontramos eso en cuestión de unas pocas horas, aproximadamente
el 7% del volumen de poro de Arenisca, el 3% del volumen de poros de mármol y el 1%
del volumen de poro de la piedra caliza se llenó con agua adsorbida. Estos valores se
determinaron mediante la medición directa del cambio de peso de las propias piedras.
Después de ese tiempo, el vapor de agua se difunde básicamente a través de una piedra
porosa cuyos poros más pequeños contienen agua absorbida por condensación capilar.
Como se muestra en la Figura 5, nuestros experimentos de flujo de vapor de agua duró
aproximadamente un mes. Encima este tiempo el corto tiempo requerido para la
absorción de aguay el equilibrio de la piedra con el vapor de agua es despreciable. Como
resultado, las ecuaciones 21 y 22 describen adecuadamente el fenómeno observado en la
figura 5. Se trata de una constante de flujo de masa de agua fuera del soporte de la
muestra. Cualquier otro escenario que incluya la potencial acumulación de agua en la
piedra como resultado de la adsorción da a lugar a resultados de pérdida de masa no
lineal frente al tiempo, lo que se muestra en la Figura 5. Por ejemplo, si los poros estaban
completamente bloqueado con el tiempo, el flujo de masa se reduciría. No se observó tal
comportamiento, y como resultado, no creen que la absorción o acumulación de agua que
lleva al llenado de los poros.