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XVi Simposium Internacional: “Aportaciones de la universidades a la

docencia, la investigación, la tecnología y el desarrollo”


23, 24 y 25 de septiembre de 2015

TRATAMIENTO DE SALMUERA RESIDUAL DE LA


DESALINIZACION DEL AGUA DE MAR

Jesús Salvador Meza Espinoza


ESIQIE - IPN
jsmezaes@yahoo.com.mx

Francisco Javier Juárez Islas


ESIQIE - IPN
fjuarezi@hoo.com.mx

Juan Orlando Pineda Martínez


ESIQIE - IPN
jorlando_pineda@yahoo.com.mx

Abstract

The present study has as its fundamental objective the treatment of residual a brine generated by the
desalination of sea water through the use of a solution of calcium oxide (CaO) as precipitating agent so
stoichiometric and in excess of 20 to 30 per cent , controlling the pH, the residence time and agitation. The
precipitate obtained is filtered, dried and characterized by diffraction of x-rays. You get magnesium oxide
(MgO) of high purity confirmed by diffraction analysis.

KEYWORDS: TREATMENT, BRINE, CALCIUM OXIDE, PRECIPITATION, DIFFRACTION.

El mar oculta, diseminados en el seno de sus problemas que se presentan para


aguas, miles de millones de toneladas de aprovecharlos son innumerables, ya que estos
aproximadamente 77 elementos químicos, minerales se encuentran esparcidos en
como el cloro, sodio, magnesio, azufre, concentraciones tan pequeñas que su
aluminio, yodo, cobre, zinc, plomo, mercurio, extracción es, por el momento, impracticable.
oro, estaño, litio, fosfatos y otros muchos. En
la actualidad, los tres principales minerales Esta peculiaridad, se ve resuelta en las
que se extraen de manera rentable del mar salineras donde se comercializa
son la sal, único producto que el hombre exclusivamente el cloruro de sodio (sal
obtiene en grandes cantidades; el magnesio, comercial); las salmueras remanentes
junto con sus compuestos, y el bromo, sin obtenidas una vez hecha la extracción de esta
embargo, todavía faltan algunos otros sal, se acumulan en lagunas donde con el
minerales del océano. paso del tiempo, las concentraciones del resto
de los minerales presentes se ven
Los océanos contienen 1,350 millones de incrementadas en grandes proporciones l que
kilómetros cúbicos de agua. Los técnicos puede facilitar la recuperación de los mismos
calculan que en cada cuatro kilómetros con técnicas fisicoquímicas y obtener
cúbicos de agua del mar existen 165 millones productos altamente comercializables.
de toneladas de minerales; sin embargo, los
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Por si fuera poco, el darle tratamiento a estas las tecnologías modernas de la desalación. En
salmueras residuales, representa un gran la superficie del mar se produce una
apoyo ambiental, puesto que estas aguas evaporación por la que el vapor de agua se
pueden representar un enorme daño ecológico desprende, dejando la sal en el mar y pasando
en caso de su derrame o fuga hacia terrenos el vapor a la atmósfera, que después dará
aledaños e incluso, el mismo lecho marino. origen a la lluvia, caerá a la tierra y volverá al
mar, completando el ciclo del agua en la
Por su parte La desalación es un proceso por naturaleza. En este principio de basa uno de
el cual el agua de mar puede convertirse en los procesos de desalación consistente en
un recurso hídrico perfectamente evaporar el agua del mar y después
aprovechable, tanto para el abastecimiento condensar el vapor, obteniendo agua dulce
humano como para el riego y usos en estado líquido.
industriales. Este viejo sueño del hombre de
utilizar el agua de mar como recurso hídrico, Otro fenómeno que también observamos en la
abrigado desde la Grecia clásica, puede naturaleza es la captación del agua de la
decirse que no se concreta en una tecnología tierra, que hacen las plantas. El agua penetra
eficiente hasta avanzados los años de la en la planta a través de la raíz, pasando a la
década de 1950. savia. Cuando dejamos las legumbres en
agua, se ablandan y se
En la naturaleza encontramos el agua en los hinchan porque el agua pasa a través de la
tres estados: sólido en el hielo de los polos piel. Ante estos dos fenómenos,
terrestres, líquido en los ríos, fuentes y mares observamos que existen membranas que
y gaseoso como vapor de agua en la separan las sales del agua, lo que se conoce
atmósfera. De los tres estados, sólo el hielo y con el término científico de ósmosis.
el vapor de agua puede considerarse que es
agua químicamente pura, pero, en estado Estos fenómenos naturales de evaporación y
líquido, en realidad lo que denominados agua ósmosis son la base de los procesos técnicos
son distintas disoluciones naturales que de desalación que el hombre ha llegado a
varían, desde las aguas muy finas de utilizar, desarrollando y controlando estos
manantial de montaña de 0.2 gramos de sal procesos naturales [1].
por litro hasta los 35 del agua de mar y los
más de 45 de las salmueras, pasando por toda De los numerosos procesos existentes para
una gama de aguas salobres de desalación de agua, sólo unos pocos han
concentraciones entre 3 y 25 gramos por litro. alcanzado un estatus comercial de
importancia. Los diversos procesos están
El agua para el consumo humano no debe, ni agrupados de acuerdo con los fenómenos
tener más de 0.5 gramos por litro ni ser agua físicos o fisicoquímicos implicados.
destilada. En ambos casos no son La elección de un proceso u otro viene
provechosas para el organismo. Por tanto, si condicionada por las características del agua
queremos obtener agua potable a partir del de alimentación, por la producción necesaria,
agua del mar (agua de 35 gramos por litro) por la tecnología disponible y por la fuente de
tendremos que separar las sales que contiene energía de que se disponga para impulsar la
hasta llegar al agua potable (< 0.5 gramos planta de desalación. Los costos de
por litro). En esto consiste la desalación de tratamiento por unidad de agua producida
agua de mar. varían ampliamente, y dependen del tipo de
agua (salobre, mar) y la cantidad de energía
El filósofo Aristóteles observando la necesaria.
naturaleza captó los principios físicos para
separar el agua y las sales en los que se basan
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Para todos estos tipos de aguas, existen en la útiles para auto-suministro de la misma planta
actualidad tecnologías para desalarlas y desaladora o también para su venta a otras
ejemplos de ello a nivel mundial. El tipo de industrias que empleen dichos agentes en sus
sales en cada una de estas aguas es diferente procesos, adecuación de las mismas como
en función de su procedencia, por lo que materia prima en otras industrias, fijación de
únicamente podemos hablar de una cierta CO2.
composición estándar para el agua de mar y
aún ésta es variable de unos mares a otros. Por ello, se han desarrollado diferentes
Así, podemos encontrar agua de mar con una procesos físico-químicos de extracción de
concentración en sales próxima a 35,000 mg/l productos útiles de las salmueras, usualmente
en las Islas Canarias, hasta agua de mar con carbonato de calcio, carbonato de magnesio,
concentraciones de 47,000 mg/l en el Golfo carbonato de sodio, cloruro de sodio, cloruro
Pérsico.
de calcio, sulfato de calcio, sulfato de sodio,
sulfato de magnesio, hidróxido de magnesio,
La temperatura es también un factor
determinante a la hora de definir y calcular sales conjuntas, etc.
una planta de desalación de agua. Este factor La valorización de la salmuera consiste
también es muy variable en función de su básicamente en proporcionar a la misma
procedencia, variando desde temperaturas determinados agentes químicos que por
promedio de 10ºC en el océano Atlántico,
diversos mecanismos de reacción generarán
hasta temperaturas próximas a los 43ºC en las
unos precipitados susceptibles de
aguas del Golfo Pérsico.
aprovechamiento y/o adecuarán la salmuera
Por todo ello, las salmueras, o rechazos de las para otro tipo de fines tras separarlos
plantas, poseerán también diferente previamente[3]
composición en función de la procedencia del DESARROLLO.
agua a desalar y el proceso elegido [2].
Partiendo de una salmuera residual generada
Las tecnologías de desalación son procesos en la desalación del agua de mar de la cual ya
ampliamente empleados en la generación de se ha recuperado el 77 % NaCl y que ensaya:
agua para diferentes usos. El principal Mg: 88892 mg/l
subproducto de estos procesos es la
disolución concentrada denominada salmuera Na: 12200 mg/l
o corriente rechazo, que presenta un alto K: 14447 mg/l
contenido en sales y que,habitualmente, es
vertida al medio receptor. Li: 17000 mg/l

Hoy en día, debido a los problemas SO4 : 142324 mg/l


medioambientales que puede causar su Cloruros: 222765 m/l
vertido y por las propiedades físicoquímicas
de las salmueras, dicho residuo puede ser
objeto de una valorización que repercuta Se somete a un proceso de precipitación
directamente en la reducción de los costes y química en un reactor de vidrio con agitación
del impacto ambiental. por propela montado en un baño is otérmico
mediante la introducción de un agente
En este sentido, la valorización de las químico previamente preparado.
salmueras puede encaminarse a distintos
fines, entre ellos la recuperación de productos
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La solución precipitante se preparo con óxido


de calcio (CaO) en agua generando una
lechada de Ca(OH)2.

Estableciéndose un tiempo de residencia de


40 minutos se deja reposar por 5 minutos y
de inmediato se observa un precipitado
blanco grumoso.

Dicho precipitado se filtra y se lleva a


sequedad y luego se envía a análisis de Fig. 1. Sistema Experimental.
difracción de rayos – X.
Igualmente en una serie de cuatro vasos de Procedimiento Experimental.
250 ml se coloca la salmuera y se alimentan
diferentes volúmenes de agente precipitante Previa preparación de las soluciones tanto de
y sin agitación se va obteniendo un ensayo como de precipitación química se
precipitado blanco que se filtra y se lleva a procedió a montar el reactor en el baño
secado y posteriormente a análisis de isotérmico.
difracción de rayos – X.
Se virtió la salmuera residual y a temperatura
ambiente se alimentó la solución precipitante.
Materiales.
Se agitó la solución salmuera – solución
-Vasos de precipitados marca PIREX con
precipitante con un agitador de propela a
capacidad de 1000 mL
velocidad constante por un tiempo de 45
-Termómetro para laboratorio con escala de
minutos dejándose reposar 5 minutos.
100° C.
-Agitadores magnéticos para laboratorio.
Se empezó a precipitar un compuesto blanco
-Pipeta graduada de 20 mL
y se procedió a filtrar luego se llevo a una
-Probeta graduada de100 ml.
mufla de secado a 150 °C.
Reactivos
El precipitado seco se llevó a análisis de
difracción de rayos – X.
-Salmuera residual.
-Óxido de calcio (CaO).
-Agua destilada. RESULTADOS.

Equipo

-Reactor de vidrio de tres bocas con


capacidad de 1 litro.
-Baño isotérmico con control de temperatura.
-Motoreductor de velocidad variable.
-Propela de agitación de plástico.

El sistema experimental se esquematiza en la


figura 1.
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Reactor en estado de reposo en el proceso de


precipitación química con Ca(OH)2.

La precipitación sin agitación en la serie de


tres vasos de 250 ml se aprecia el precipitado
blanco en el fondo del vaso.

Precipitado visto desde arriba,

Y en el papel filtro se observa el precipitado


blanco seco.
Producto de Magnesio.

Proceso de precipitación de Magnesio.

Difracción de rayos – X.
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que requiere el control preciso de las


variables de operación.

2. El pH es una variable determinante


ya que el control exacto de este logra
realizar una precipitación selectiva de
los iones metálicos en solución y por
otra parte neutralizar otros
compuestos presentes.

3. Es importante en el proceso
Difractograma del precipitado del vaso 1. determinar de acuerdo a la
concentración de los iones metálicos
presentes en la salmuera la
concentración estequiométrica del
agente precipitante y a partir de ahí
asegurar la precipitación completa
usando excesos del agente.

4. La filtración de los productos


precipitados debe realizarse al vacío
para lograr mejores velocidades de
Difractograma del precipitado vaso 2. filtración y evitar el taponeo de los
filtros.

5. La pureza de los precipitados es muy


elevada y tiene un valor comercial
muy atractivo.

6. El análisis de difracción de rayos-X


nos confirman la presencia del MgO
presente en los precipitados después
de secarlos.

BIBLIOGRAFÍA.
Difractograma del precipitado vaso 3.
1. Miguel Torres, La desalación de
agua de mar y el vertido de la
Reacciones Principales:
salmuera, CEDEX.
CaO + H2O = Ca(OH)2
MgCl2 + Ca(OH)2 = Mg(OH)2 + CaCl2 2. A. Bódalo, J. L. Gómez, E. Gómez,
CaCl2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HCl A. M. Hidalgo, Mª. Gómez y Mª. D.
Ca(OH)2 + Na2SO4 = CaSO4 + NaOH Murcia, Alternativas en la
eliminación de residuos salinos
CONCLUSIONES. (Residuos de plantas de
desalación), Universidad de
1. El proceso de tratamiento de Murcia.
salmueras es un proceso complicado
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3. Patente WO2012113958A1.
Procedimiento de tratamiento de
salmuera, ago. 2012.

4. Claros Jiménez J., Estrategia de


aprovechamiento integral de los
recursos naturales de la cuenca del
Salar de Uyuni. “Proyecto Salar
de Uyuni – UATF”, Potosí – Bolivia.

5. Voigt Wolfgang, Estudios varios


sobre sales y salmueras; TU
Bergakademie Freiberg Alemeania,
2005 – 2008.
6. Hirchman (G.), Frick (G.), 1972,
Theoretical Studies fo Salar Stills
in Chile.
7. Kirk Othmer, 1976, Enciclopedia
de Tecnología Química.

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