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DEL NORTE
INVESTIGACION SOBRE
CATALIZADORES Y EMISIONES
ABSTRACTO
INFORMACIÓN En los últimos años, la demanda de vehículos ha aumentado considerablemente debido a la necesidad del hombre,
DEL AR TÍCULO y es así que, las exigencias con relación a la emisión de gases contaminantes de los vehículos cada dia son más
exigentes y rigurosas con el objetivo de preservar el medio ambiente y la integridad de los seres humanos. Esta
necesidad ha hecho que los científicos e ingenieros cada dia vayan desarrollando nuevas tecnologías y probando
nuevos métodos de control para la reducción de estos gases sin la necesidad de reducir la potencia de los vehículos.
Entre los objetos tecnológicos que son objetivo de estudio está el desarrollo de los convertidores catalíticos, cuyo
objetivo es aumentar la eficiencia en el tratamiento de gases contaminantes, evitan de. Así una evacuación más
limpia de gases expulsada del motor producto de la combustión que este genera para desplazarse.
Por estas razones se ha hecho una revisión de la tecnología catalítica para el control de las emisiones de escape de
los automóviles. Se analizan las características fundamentales de un catalizador de tres vías: su composición y
estructura clásicas, su operación en el convertidor catalítico, su comportamiento cinético y cómo pueden ser
evaluadas para hacer una selección inicial de catalizadores según su actividad, selectividad y durabilidad. Como
ejemplos que ilustran los aspectos anteriores, se presentan algunas formulaciones preparadas en los laboratorios
de los autores, relacionándose su comportamiento catalítico con las características fisicoquímicas de las muestras.
Finalmente, se indican las tendencias de futuro para los catalizadores de tres vías, así como otras alternativas
futuras en la catálisis del automóvil.
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CARRERA DE INGENIERIA EN MANTENIMIENTO AUTOMOTRIZ
El material cerámico más comúnmente utilizado es la cordierita porosa (2MgO-
2A1,03:5Si07). Tiene una composición química de aproximadamente 14% MgO,
36% Al ¿03 y 50% SiO, con cantidades muy pequeñas de sustancias tales como
Naz0O, FezOx y CaO. La porosidad de las paredes del monolito es de 20 a 40 %
principalmente formada por macroporos con un diámetro de unos pocos
micrómetros.
Los canales del monolito son espacios vacíos entre las paredes durante el desarrollo
se han considerado varias formas de canales: circulares, hexagonales, cuadrados y
triangulares. ¿Comercialmente, se utiliza principalmente la forma cuadrada, con
densidad de celdas uniforme en todo el monolito de 62 canales por 𝑐𝑚2 , que
corresponde a un canal de 1 mm de anchura y un espesor de pared de 0,15 mm y
una densidad aparente de 420 kg 𝑚2 .
El procedimiento de fabricación consiste en la extrusión de una pasta, que contiene
los óxidos precursores dela cordierita junto con aditivos, seguida de un secado y
calcinación, donde tiene lugar la reacción en estado sólido para formarse la
cordierita.
En las primeras etapas del control de emisiones, se propusieron varios Las estructuras monolíticas cerámicas y metálicas tienen una superficie geométrica
catalizadores y diferentes diseños de reactores catalíticos. Uno de los primeros en el intervalo de 2 a 4 m 𝑔−1 de volumen de monolito, demasiado baja para lograr
catalizadores consistía en pastillas ("pellets") de diferentes formas, un adecuado comportamiento catalítico en la eliminación de los contaminantes.
análogas a muchos catalizadores utilizados en la industria química y Por ello, estas estructuras son recubiertas con una fina capa de una mezcla de
petroquímica. Sin embargo, se desarrollaron diseños completamente distintos, óxidos inorgánicos alguno de los cuales tiene una superficie.
incluyendo estructuras monolíticas en varias formas, fabricadas en cerámica o
metal. Las fuerzas impulsoras para estos desarrollos fueron, la principal tarea de
alcanzar los límites legales exigidos.
Por ejemplo, la mínima pérdida de potencia, el mínimo peso, el mínimo
espacio (o al menos, que el espacio requerido no interfiera negativa- mente en
el diseño de la plata- forma del vehículo), complejidad limitada (para minimizar
el coste adicional del vehículo) y una tecnología de producción que permita
fabricar varios millones de unidades por año.
No obstante, en la actualidad pueden encontrarse tres diseños específicos:
*El lecho catalítico de partículas Este recubrimiento aumenta la superficie catalítica de la estructura hasta 10.000 -
40.000𝑚2 𝑔−1 de soporte monolítico por lo que es necesaria para dispersar
*El reactor monolítico cerámico
adecuada- mente los metales preciosos y que actúe como adsorbente de los venenos
*El reactor monolítico metálico
del catalizador presentes en el gas. Además, garantizan la resistencia de los metales
preciosos frente a la desactivación que ocurre a elevadas temperaturas. El
4. Convertidor monolítico cerámico recubrimiento tiene un espesor de 10-30 un sobre las paredes del soporte cerámico
En la Figura 3 se muestra un convertidor de este tipo. Consiste básicamente en y de 100-150 um en las esquinas del soporte. Está formado por partículas
tres partes: denominadas secundarias, con diámetros de 2 a 30 um. Los huecos entre las
partículas, con un diámetro de unas pocas micras, son los responsables de la macro
porosidad del recubrimiento. Las partículas secundarias son las responsables de la
meso y microporocidades
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De la aplicación específica del catalizador y está gobernada por factores tales normales; y los intervalos de tiempo en la variación de las propiedades
como la composición de los gases emitidos por el motor, el objetivo a alcanzar en redor en las emisiones donde el catalizador puede funcionar con altos
las emisiones, las condiciones de operación del catalizador y las propiedades del cambios en las propiedades de los contaminantes.
combustible utilizado. El Pd era un elemento común en los catalizadores de
En la siguiente gráfica se muestra cómo se lleva a cabo un experimento
oxidación, donde se utilizaba junto con el Pt en proporción de 5 de Pt por cada 2
de Pd, con una carga total de metales nobles de 1,5 g por litro de catalizador. común y de igual forma asimilar los datos obtenidos. En primera instancia
Algunos catalizadores de tres vías utilizaron Pd junto con el Pt y el Rh, el Pd se define la conversión en conjunto con la temperatura a medida que esta
sustituyendo en parte al Pt. aumenta, determinando de esta forma una curva característica para cada
En la actualidad, los catalizadores de tres vías tienen los tres metales nobles o la uno de los contaminantes cómo se indica en la imagen anterior. La forma
mayor parte del platino sustituido por paladio. de actuar del catalizador en arranque en frío se califica determinando la
En resumen, los catalizadores han evolucionado a la utilización preferente del temperatura de ignición de cada uno de los contaminantes, con la
paladio, con cargas de 1,8-10,6𝑔−1 de catalizador, particularmente si se utilizan finalidad de tener una idea de la temperatura óptima con la cual el
como catalizadores de light- off, que son colocados cerca de la salida de los gases catalizador comienza a funcionar. De esta forma podremos decir que el
del motor, y son utilizados en combinación con un catalizador principal y está
catalizador de mejor calidad es aquel que posea las menores temperaturas
localizado hacia el final del tubo de escape de los gases.
de ignición.
El funcionamiento del catalizador en condiciones normales se evalúa
determinando la conversión a una temperatura de 773K. El de mejor
Evaluación de los Catalizadores de Tres Vías. calidad será determinado por aquellos que tengan como límite la
temperatura mencionada anteriormente.
A la hora de indagar sobre cómo mejorar las funciones de catalizadores
TWC es pertinente realizar el siguiente estudio sobre su Evaluación de Selección
comportamiento. Este debe ser de tal manera que cumpla con los Este proceso está ligado a las diferentes reacciones que poseen los
estatutos establecidos sobre emisiones. El proceder catalítico se puede elementos que hacen parte de las corrientes de emisión de un automóvil
evidenciar directamente colocando sobre el automotor que tengamos a y a que están sometidas. El objetivo no es sólo que los tres elementos
disposición. Pero se nos puede presentar situaciones desfavorables por contaminantes se conviertan completamente, sino que estos den como
ejemplo: De primera mano podemos tener problemas a la hora de obtener resultado CO2 H2O N2 la importancia de un catalizador está ligada a no
datos eficientes ya que resulta difícil recrear situaciones similares a las formar NH3 ni NO2 para calificar la fiabilidad de un catalizador un
reales de temperatura, emisiones y tiempo de trabajo, otra problemática aspecto importante es tener la capacidad de seleccionar las partes
es el costo económico ya que para el estudio necesitamos un TWC de convertidas.
tamaño real, y finalmente otro aspecto adverso es que los estudios se
deben realizar acorde a las distancias recorridas por el automotor donde Evaluación de durabilidad
intervienen varios factores como temperatura, corrosión , sometimiento Los años de uso de un TWC hacen que pierda considerablemente su
a esfuerzos que determinan su durabilidad. De esta manera también sería fiabilidad. Un TWC debe ser fabricado con la condición necesaria para
imposible determinar que catalizador puede ser mejor dentro de un un kilometraje de aproximadamente 200000 Km, de acuerdo con los
conjunto de muestras, ya que se haría imposible conocer o determinar últimos estatutos. Con la finalidad de estudiar el comportamiento del
las restricciones de los mismos. Por todos estos aspectos es necesario TWC tras un prolongado tiempo de funcionamiento, este debe ser
realizar un conjunto de etapas previas en la que las pruebas a los sometido a un deterioro simulado.
catalizadores se las hace a partir de medios experimentales como se Hay muchos factores que determinan el envejecimiento o pérdida de las
indican la siguiente figura propiedades de un catalizador, pero la de mayor importancia es la propia
temperatura de operación.
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A/C). La investigación en catálisis en este campo se dirige hacia el
RESULTADOS desarrollo de un catalizador que sea capaz de reducir los NO, (con
En la presente investigación se basa en el comportamiento en diferentes hidrocarburos derivados del mismo combustible) en presencia de un gran
aspectos de los TWC. De esta manera se pondrá a consideración algunos exceso de oxígeno, puesto que las eficiencias actuales no han permitido
resultados obtenidos. aún la comercialización de este tipo de motores. Además de las ventajas
1. Experimentos de ignición en operación estacionaria. de economía de combustible, este sistema proporcionaría una
disminución importante en las emisiones de CO). Hasta el momento no
Se han realizado varios experimentos en operación estacionaria, es decir, se han logrado catalizadores activos, selectivos y estables para utilizar en
manteniendo la composición de los gases fija durante todo el este tipo de proceso, y el éxito tampoco parece vislumbrarse con facilidad
experimento mientras que la temperatura se incrementa. Cuando los a corto plazo.
experimentos se realizaban en condiciones estequiometrias, la
composición de los gases era, como regla general: 10,0% de CO2; 1,0% CONCLUSIONES
de CO; 900 ppm de C3H6; 900 ppm de NO, 0,86% de O2; 10,0% de Efecto de Alimentación
H2O; y el resto hasta cerrar el balance de N2. Esta composición Los ensayos han indicado que no solamente el oxígeno promueve la
corresponde a una relación A/C de 14,63. En las alimentaciones oxidación de CO y C3H6 sino también el agua. Relacionando la forma de
sencillas, alguno de los componentes anteriores se eliminó de la actuar en ausencia y presencia de agua se logró evidenciar que el NO
alimentación, reemplazándole con nitrógeno. En estas situaciones, la reacciona tanto con CO, así como con productos derivados de las
relación A/C puede ser oxidante o reductora, dependiendo de cuáles sean reacciones formadas a partir de C3H3 y de esta forma compitiendo con el
los componentes ausentes. O2.
En la figura anterior se puede observar los datos obtenido en diferentes
2. Experimentos de ignición en operación cíclica. modos d operación: estacionario y cíclica. La operación cíclica muestra
las ventajas de usar el óxido de cerio como componente del catalizador
La operación cíclica se caracteriza por una alternancia constante entre dada su capacidad de almacenamiento de oxígeno.
dos alimentaciones: una oxidante y una reductora, ambas alejadas el
mismo valor de la relación A/C estequiometria, y alternadas con una Efecto de las condiciones de preparación y composición del catalizador.
frecuencia de 1 Hz: El comportamiento de un catalizador no solo depende de la composición
a. Corriente oxidante: 10,0% de CO»; 0,4% de CO; 900 ppm de C3Hg; química del cual hace parte sino también de la forma en que fue
900 ppm de NO; 1,26% de O»; 10,0% de HO y el resto hasta completar preparado, el proceder de cada elemento del catalizador tiene
el balance de No2. Esta composición corresponde a una relación A/C de características propias. Rn la figura mostrada posteriormente se observar
15,17. el comportamiento del TWC con diferentes metales en fase activa. De
b. Corriente reductora: 10,0% de CO»; 1,6% de CO; 900 ppm de C3Hg; otra forma cuando encontramos varios metales en el catalizador estos se
900 ppm de NO; 0,46% de O»; 10,0% de H20 y el resto hasta cerrar el preparan por absorción. Los resultados han mostrado que el catalizador
balance de No. Esta composición corresponde a una relación A/C de as activo para eliminar de forma simultánea CO, HC, y NO de la corriente
14,13. de alimentación es un catalizador bimetálico de Pt-Rh.
DISCUSIÓN
La investigación en Catálisis Ambiental está sufriendo una transición
desde los procesos de eliminación de contaminantes hacia la
prevención de la contaminación, siguiendo los principios de la Química Efecto de envejecimiento.
Verde, que se ocupa del diseño, desarrollo e implementación de nuevas La durabilidad de los catalizado- res se ha estudiado sometiendo a las
rutas catalíticas para la producción de productos químicos que respeten muestras de catalizador a envejecimiento acelerado, en ambientes
al máximo los principios establecidos por la EPA (Agencia para la oxidante, reductor y cíclico. Se han realizado, además, estudios de
Protección Ambiental, EE.UU.). caracterización con diferentes técnicas, tales como la microscopía
Durante esta fase de transición, las tecnologías para la eliminación de la electrónica de alta resolución (HREM) y la difracción de rayos X (XRD),
contaminación, como es el caso de los catalizadores de tres-vías de que han mostrado que las partículas de paladio se sinterizan
nueva generación, continuarán utilizándose comercialmente, cada vez probablemente durante el envejecimiento en condiciones reductoras,
con mayores grados de eficacia. Las emisiones de los motores de aunque la pérdida de actividad observada en estas muestras, comparada
combustión interna seguirán siendo un punto clave de estas tecnologías, con las frescas, no es muy elevada.
mejorando la economía del combustible y disminuyendo las emisiones
de otros gases (por ejemplo, CO>). Los motores de combustión interna BIBLIOGRAFIA
con mezcla pobre prometen mejoras significativas en la economía del
combustible, pero el problema de la eliminación de los NO, continúa sin [1] Taylor, K.C., "Automobile catalytic converters", en Catalysis and
estar resuelto. Se prevé, por tanto, un cambio importante para la Automotive Pollution Control, (eds. A. Crucq y A. Frennet), 97-116,
siguiente generación de motores con alta eficiencia en el Elsevier, Amsterdam (Holanda),
aprovechamiento del combustible (que funcione con elevadas relaciones 1987.
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[2] Barnes, C.J. y Klimisch, R.L., "Initial performance of supported NO,
reduction catalysts in a dual- catalyst system", SAE Paper 740.251,
1974.
[3] Cooper, B.J., "Durability of
platinum-containing automotive exhaust control catalysts", Platinum
Met. Rev., 27 (1983) 146-155.
[4] Hegedus, L.L., Summers, J.C., Schlatter, J.C. y Baron, K., "Poison-
resistant catalysts for the simultaneous control of hydrocar- bon, carbon
monoxide and nitrogen oxide emissions", J. Catal., 56
(1979) 321-335.