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Practica No.

4 Equilibrio líquido vapor de una mezcla binaria


Grupo 4
Castiblanco, Camila1. Guzmán, Natali2. Monsalve, Silvia3. Puentes, Sara4. Diaz, Angela5.
Camila.castiblancom@utadeo.edu.co1, natalia.guzmans@utadeo.edu.co2,
Silvia.monsalvem@utadeo.edu.co3, sarav.puentesr@utadeo.edu.co
angela.diazc@utadeo.edu.co

1. Resumen
Se desarrolla el diagrama Txy de la mezcla binaria cloroformo (1) - metanol (2) y se
ajustan los datos obtenidos a modelos termodinámicos conocidos. Para encontrar las
fracciones molares de los compuestos presentes, se realiza montaje para la
determinación del punto de ebullición, generando evaporación y posterior condensación
del vapor de la mezcla a presión atmosférica; con alícuotas extraídas de ambas fases
(líquida y vapor) a diferentes temperaturas y composiciones molares en equilibrio químico,
se generan mediciones en un refractómetro. Con una curva de calibración y su ajuste
polinómico se obtienen datos de fracción molar del compuesto (1) y con este, la fracción
del compuesto (2). Se obtiene diagrama con punto azeotrópico de baja temperatura en
punto de alta concentración del compuesto (1) se modela mediante ecuaciones binarias
de Wilson NRTL y Van Laar y se hacen comparaciones con respecto a la ley de Raoult.

2. Muestra de Cálculo

Fracción Índice de curva de calibración indice de


molar del refracción
Cloroformo (20°C) refracción
0 1,3308 1,46
1,44
0,1 1,3521
1,42
IR (20°C)

0,2 1,3696 1,4


0,3 1,3848 y = -0,0783x2 + 0,1931x + 1,3328
1,38
R² = 0,9987
0,4 1,3988 1,36
0,5 1,4087 1,34
1,32
0,7 1,4288 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
0,8 1,4355 XI CLOROFORMO
0,9 1,4424
1 1,4498 Gráfico 1. Ajuste polinómico Índice de refracción vs fracción molar cloroformo
Tabla 1. Datos de fracción molar
Cloroformo e índices de refracción

La curva de calibración del compuesto cloroformo puro y su ajuste polinómico de grado


dos, permite encontrar la fracción del mismo dentro de la mezcla con el resultado de
índice de refracción en fase líquida y vapor
3. Resultados y discusión

Volumen Volumen
Región total de total de Temperatura
de la cloroformo Metanol % molar de % molar de de Equilibrio IR IR
Curva (mL) (mL) Cloroformo Metanol (°C) Líquido Condensado
50 0 1 0 54 1,4451 1,4429
0,9439301
50 1,5 48 0,056069852 50 1,443 1,432
0,8938141
50 3 23 0,106185877 48 1,4398 1,4285
0,8487514
50 4,5 16 0,151248584 47 1,4358 1,4263
0,808014 0,19198559
50 6 404 6 48 1,433 1,4257
Región 0,771008
2 50 7,5 76 0,22899124 48 1,4301 1,4245
Tabla 2. Resultados Obtenidos. Índices de refracción a diferentes temperaturas

El grafico 2 representa la temperatura en función de la composición de líquido y vapor que


se obtuvo por medio de los previos ajustes.

T-xy a 0.74 atm


61
59
57
Temperatura (°C)

55
53
51
49
47
45
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Concentracción del Cloroformo

Gráfico 2. Diagrama T-xy de mezcla binaria cloroformo (1) – metanol (2) a P=0,74 atm

Para las mezclas no ideales, se conoce que por su comportamiento es generado


un azeótropo [1]. En consecuencia, los modelos usados para modelar el sistema
binario son aquellos que calculen de forma precisa el coeficiente de actividad para
mezclas no ideales.

Para la determinación de los coeficientes de actividad de los compuestos en


estado puro, se hizo uso de la ecuación de Antoine, para encontrar la presión de
vapor en función de la temperatura.

3.1 Ecuación de Antoine

Presión [bar]
( )
Temperatura
(°C) Metanol Cloroformo
54 0,65946612 0,79730037
Constantes Metanol Cloroformo
50 0,55565854 0,69363463
A 5,20277 3,96288
48 0,50914275 0,6459581
B 1580,08 1106,904
47 0,48714311 0,62311248
C 239,5 218,552
48 0,50914275 0,6459581
Tabla 3. Constantes de Antoine
48 0,50914275 0,6459581
Tabla 4. Presiones de Saturación

3.2 Coeficiente de actividad experimental

( )

Coeficientes de Actividad

Temperatura (°C) Metanol Cloroformo


54 0,00202167 0
50 0,00194094 0,004441264
48 0,00212825 0,003226586
47 0,00189005 0,003798954
48 0,00190786 0,00299464
48 0,00194415 0,002758474
Tabla 5. Coeficientes de actividad experimentales

El modelo estudiado por Grant M. Wilson, que se involucra en el cálculo de coeficientes


de actividad en modelos altamente no ideales [2], es uno de los usados para el
modelamiento termodinámico. Este modelo relaciona los coeficientes de actividad en
función de la composición y la temperatura. Sus parámetros fueron tomados de la
literatura [3].
( ) [ ]( )

( ) [ ]( )

Además, el modelo de Van Laar es implementado en mezclas binarias que en


temperatura de la solución pueden existir como líquidos puros y en su estructura química,
no son ampliamente disímiles ([2]; en vista de la estructura de ambos compuestos, se
considera su uso.

( ) ( )

( ) ( )

Siendo sus constantes A y B dependientes de la presión pero independientes de su


composición.
La ecuación NRTL es permisible con diferentes variables de mezclas, siendo esta
utilizable en mezclas líquido-líquido, líquido-vapor, mezclas con punto azeotrópico y
mezclas inmiscibles [4].

[ ( ) ( )] ( )
( )

Coeficiente de
Actividad para
Cloroformo
Temperatura Van
(°C) Wilson Laars
54 8,59196E-07 1
50 4,25094E-07 1
48 2,52341E-07 1
47 1,75027E-07 1
48 1,56011E-07 1
Tabla 6. Coeficientes de Actividad de modelo Wilson y Van Laar
Para verificar la variación de los datos de forma experimental con datos del método de
modelación, se comparó con el gráfico desarrollado en ASPEN plus extraído de datos de
literatura a P = 1atm:

Curva de T xy para la mezcla de metanol / cloroformo a (A) 1 atm recuperado


de: https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0098135414001070

3.3 Discusión de resultados

Se hace la suposición de la no idealidad, se puede determinar si el sistema se encuentra


en solución ideal o no ideal, de acuerdo con el coeficiente de actividad que nos permite
cuantificar las variaciones de los componentes; el equilibrio se alcanza cuando se igualan
los potenciales químicos en las dos fases.
Un criterio que nos permite analizar el comportamiento del equilibrio es la curva T-xy de
donde se obtiene una desviación positiva respecto a la ley de Raoult, esto representa una
afinidad entre las moléculas de la misma especie que conforman el sistema que como
mezcla, es decir que deben obtenerse fugacidades superiores a la unidad, corroborando
que la tendencia a escapar de estas moléculas es mayor en su interacción binaria,
además de presentar un cambio de entalpia de mezclado endotérmico, siendo este una
función del coeficiente de actividad.
Conclusiones

 Se observó que con aumentos de temperatura, la densidad disminuye al igual que


la concentración, lo que significa que a mayor concentración se obtiene mayor
índice de refracción y la luz incidirá mejor en el medio.
 Como se puede observar en la gráfica 3 el índice de refracción es directamente
proporcional a la concentración que presenta el cloroformo, por ende, se midieron
los índices de refracción a distintas temperaturas de los compuestos y en distintos
porcentajes de mezcla.
 Según el comportamiento de la gráfica, este se ajusta a un modelo de ecuación
polinómica en donde se puede ver que la línea de tendencia tiende a estabilizarse
cuando la concentración del cloroformo es más pura.

 Según referentes la mayoría de mezclas parcialmente miscibles en condiciones de


baja temperatura conllevan a un azeótropo de ebullición mínima lo que esto implica es
que ambos componentes al mezclarse tienden a pasar más a la fase de vapor en
comparación a una solución ideal, por ende, se obtiene un mínimo en la curva txy y un
máximo en la curva pxy.[4]

 Un error relevante es el cometido a la hora de tomar las muestras para conocer el


índice de refracción del líquido condensado puesto que una gran porción de la mezcla
binaria queda atascada en la válvula donde se recogen las mismas en el condensador,
de esta manera el análisis de las muestras puede alterarse dando un error significativo
en el cálculo de las composiciones, para ello es necesario varias veces la recirculación
del líquido al balón. [5

Referencias bibliográficas
[1] O. P. and W. S., “Vapour-liquid equilibria. XII. The ternary system methanol-
chloroform-acetone at 303.15 K,” vol. 137, pp. 149–162, 1997.
[2] L. G. Ríos, “Modelos termodinámicos para el equilibrio vapor – liquido a bajas
presiones: fase liquida, modelo de wilson,” no. 24, pp. 251–256, 2004.
[3] J. W. Hudson and M. Van Winkle, “Multicomponent Vapor-liquid Equilibria in
Miscible Systems from Binary Para meters,” 1963.
[4] S. Godoy, N. Rodríguez, and N. Scenna, “Propiedades Termodinámicas de
Equilibrio. Determinación de estado de equilibrio de fases.,” UTN - Fac. Reg.
Rosario, pp. 18–22, 2008.
[5] D. Duque and S. Gómez, "Refractómetro de cubeta de sección cuadrada", Scielo.org.mx, 2006.
[Online]. Disponible en: http://www.scielo.org.mx/pdf/rmfe/v52n2/v52n2a11.pdf.

[6]S. Aguilar de Alba, "Polarimetría y refractometría", ACADEMIA, 2014. [Online]. Available:


http://www.academia.edu/8112246/Polarimetr%C3%ADa_y_reflectometr%C3%ADa.

[7]J. Delgado Ospina, C. Grande Tovar, J. Menjíbar Torres and M. Sáchez Orozco,
"RELATIONSHIP BETWEEN REFRACTIVE INDEX AND THYMOL CONCENTRATION IN
ESSENTIAL OILS OF Lippia origanoides Kunth", Scielo, 2016. [Online]. Disponible en:
https://scielo.conicyt.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0719-38902016000200006.

[8]G. Castellan, Fisicoquimica, 3rd ed. Massachusetts, E.U.A: Addison Wesley Iberoamericana S.A,
1987, p. 343. [Online]. Disponible en:
https://books.google.com.co/books?id=LQ3yebCDwWEC&pg=PA343&dq=equilibrio+liquido+vapor
+mezclas+parcialmente+miscibles&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwj25aPlmabgAhUMzlkKHbaRAA4Q6AEIPzAE#v=onepage&q=equilibrio%20
liquido%20vapor%20mezclas%20parcialmente%20miscibles&f=false

[9]M. Vivanco Bautista, Zapata Palomino, "VALIDACIÓN DE DATOS EXPERIMENTALES DEL


EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR DE MEZCLAS AZEOTRÓPICAS (AGUA - 1 PROPANOL,
METANOL-CLOROFORMO, AGUA - 1 BUTANOL), MEDIDOS EN UN EBULLOMETRO DE
ACERO INOXIDABLE, MEDIANTE EL MÉTODO DE CONTRIBUCIÓN DE GRUPOS UNIFAC A LA
PRESIÓN DE HUANCAYO", Repositorio.uncp.edu.pe, 2010. [Online]. Disponible:
http://repositorio.uncp.edu.pe/bitstream/handle/UNCP/51/T-10_6.pdf?sequence=1&isAllowed=y.

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