Termodinámica

(teoría)
intersemestral
Dra. Aidee Vega
 ¿Qué estudia la Fisicoquímica?
El estudio de los
 Propiedades físicas principios físicos
 Estructura de la materia que
 Leyes y teorías de los cambios físicos y químicos gobiernan las
propiedades y el
comportamiento
Fisicoquímica
de los sistemas
químicos
Cinética Termodinámica

clásica estadística
Termodinámica clásica
 Es una ciencia fenomenológica que estudia las transformaciones de la
energía (calor, trabajo) y la predicción de cambios en la naturaleza. Se
ocupa solamente de sistemas en equilibrio y desde un punto de vista
macroscópico. No considera el tiempo de transformación, se centra
en los estados inicial y final de un sistema sin mostrar ninguna
curiosidad por la velocidad con que tal cambio se produce.

Es el área de la Química (y de la Física) que estudia las relaciones

y el intercambio entre las diferentes formas de energía en un sistema
macroscópico
Es una ciencia empírica (fenomenológica, experimental)
3
 Los conceptos de la termodinámica son independientes de la teoría
molecular, de la estructura de la materia
 Utiliza modelos para entender el comportamiento de la naturaleza
 Aplicaciones:
 Ingeniería
 Diseño de procesos,
 desarrollo de materiales,
 Determinar pesos moleculares

 Química
 Predecir composición en equilibrios de mezclas de reacción
 Investigación de materiales, alimentos, fármacos, etc.
 Aplicaciones:
 Geoquímica
 Estudiar los procesos de la tierra
 Diagramas de fases

 Bioquímica
 Transformaciones de la energía biológica (metabólica)
 Fenómenos de ósmosis
 Equilibrio de membranas
 etc
Universo Termodinámico

6
 Clasificación de los sistemas
(Interacción con sus alrededores)

7
 Clasificación de los sistemas
(Número de fases)  Sistema Heterogéneo

 Sistema homogéneo Consta de dos o más fases

Consta de una sola fase

Se define por fase la porción homogénea del sistema, físicamente

diferenciable y separable mecánicamente.
8
PARED (LÍMITE, FRONTERA)
CLASIFICACIÓN

Interacción entre el sistema y su

Tipo de pared
entorno
Rígida No hay modificación del volumen

Móvil Hay modificación del volumen

Permeable Hay paso de materia

Semipermeable Hay paso de materia (en forma selectiva)

Impermeable No hay paso de materia

Adiabática No hay interacción térmica

Diatérmica Sí hay interacción térmica

Aislante No hay ningún tipo de interacción

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 Propiedades (variables o coordenadas)

Conjunto de atributos macroscópicos susceptibles de medirse

experimentalmente, a los cuales pueden asignarse valores
numéricos y que proporcionan información sobre el estado de un
sistema.
Caracterizan al sistema P, V, T,
• dimensión H, U, G
• unidad 10
 Propiedades termodinámicas
Intensivas o Constitutivas Extensivas o Aditivas

Son independientes de la Dependen de la masa del

masa del sistema sistema
Ej: presión, temperatura,
densidad, capacidad térmica Ej: masa, volumen, área,
específica capacidad térmica

11
LCE/2003
 PROPIEDADES ESPECÍFICAS O MÁSICAS.- Son aquellas propiedades
extensivas que se dividen por la masa.

 PROPIEDADES MOLARES.- Son aquellas propiedades extensivas que

se dividen por la cantidad de materia.

 PROPIEDADES VOLUMÉTRICAS.- Son aquellas propiedades extensivas

que se dividen por el volumen.
 Equilibrio
Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámico si los valores
numéricos asignados a las variables termodinámicas que lo describen,
cuando el sistema es aislado. Implica equilibrio:
• térmico, No hay cambio en las propiedades del sistema cuando está en
contacto con los alrededores
• Mecánico, la fuerza neta que actúa sobre el sistema es cero
• Eléctrico, no hay transferencia de cargas
• Químico, no hay reacciones químicas netas o transferencia neta de masa de una
parte del sistema a otro 13
 Un sistema aislado se encuentra en equilibrio
cuando:
1. Sus propiedades son constantes con el tiempo

2. Al eliminar el contacto del sistema con los alrededores sus propiedades

no cambian.

Si sólo se cumple 1, el sistema se encuentra en estado estacionario

Estado estacionario
Si las variables que definen su comportamiento (variables de estado),
no cambian con respecto del tiempo, siempre y cuando se mantengan
las condiciones de los alrededores.

𝑑𝑉
=0
𝑑𝑡
 Estado de un sistema
Condición específica del sistema para la cual han sido asignados
valores numéricos a las variables de estado.

Ecuación (función) de estado

Relación matemática entre variables o propiedades (medibles que
describen al sistema), la cual permite conocer y predecir su
comportamiento. 𝑓 𝑃, 𝑉, 𝑇, 𝑛 = 0 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

16
 Cambio de estado
En termodinámica, un sistema experimenta un cambio de estado
siempre y cuando una o más de una de las propiedades
termodinámicas que definen el estado del sistema cambia sus
valores.

El término “cambio de estado” no se debe confundir con el término

“cambio de fase”.

17
Trayectoria
Es la secuencia de pasos por los que un sistema pasa al llevar a

cabo un cambio de estado, en donde se especifican los estados

inicial, final e intermedios

Función de Trayectoria
Propiedad cuyo valor depende de la trayectoria seguida para pasar

del estado inicial al estado final.

18
 Proceso
Mecanismo mediante el cual un sistema cambia de estado. Un
proceso se define por el estado inicial, el estado final y la trayectoria
seguida. Dos procesos que comienzan en el mismo estado inicial y
terminan en el mismo estado final, pero suceden por trayectorias
diferentes son procesos distintos.

19
Proceso cuasiestático
Aquél cuyos estados intermedios son todos de equilibrio
Sea la ecuación de estado de un mol de sustancia pura:
p = p(V, T)
 Clasificación de los procesos
(naturaleza del proceso)
 Reversible (ideales)
Ocurre como una sucesión de estados que se encuentran
infinitesimalmente cerca del equilibrio; cambios infinitesimales en
las condiciones pueden devolver al sistema y a su entorno a sus
estados iniciales.

 Irreversible
Es imposible anular los efectos en el sistema y en los alrededores.
(todos los procesos en la vida real)
21
 Clasificación de los procesos
(restricciones impuestas)
Isobárico (P=cte)
Isotérmico (T=cte)
Isocórico (V=cte)
Adiabático (Q=0)

22
Propiedades termodinámicas

Dra. Aidee Vega Rodríguez

 Presión.
 Es una magnitud escalar, propiedad intensiva
 La fuerza normal (perpendicular) por unidad de área, que
actúa sobre las fronteras de sistema.

F
P
A
 Unidades
Nombre Símbolo valor
pascal 1 Pa 1 Nm-2
Bar 1 bar 105 Pa
Atmósfera 1 atm 1.013 x 105 Pa
Torr 1 Torr 133.32 Pa
Milímetro de Hg 1 mmHg 133.320 Pa
psi 1 lb/in2 6895 Pa

psi: pounds per squared inch (libras fuerza sobre pulgada cuadrada)
psia: pounds per squared inch absolute (libras fuerza sobre pulgada cuadrada absolutas)
psig: pounds per squared inch gauge (libras fuerza sobre pulgada cuadrada manométricas)
Unidades de presión equivalente a una atmósfera

1 atm = 760 torr

= 760 mm Hg = 76 cm Hg
= 101 325 Pa = 101.325 kPa
= 101.3 m bar
= 29.9 in Hg
= 14.7 lb/in²
= 1.033 kg /cm²
Presión fluidostática
 Es aquella presión que ejerce un fluido (líquido o gas) en el
fondo de una columna. Cuando el fluido es agua se conoce
como presión hidrostática.
 Depende de la densidad del fluido y la altura.

F mg vg
P    gh
A A A

Pf=gh
 Presión atmosférica
 La presión atmosférica o barométrica
es la fuerza que ejerce la capa de aire
que rodea a la Tierra, sobre la
superficie del planeta.

 Esta presión se ejerce en todas

direcciones.

 Depende de la altitud, conforme

aumenta la altura, disminuye la presión
atm.
Presión atmosférica
Presión atmosférica
 Se mide normalmente por medio de un barómetro.
 https:r//www.youtube.com/watch?v=EkDhlzA-lwI
 Presión manométrica
 Es normalmente la presión superior a la atmosférica que se mide por
medio de un manómetro, que muestra la diferencia entre la presión
que es desconocida y la presión atmosférica que existe.

Manómetro en U
• El manómetro es un instrumento que ayuda a
determinar la presión en los sistemas, por medio de
la medición de una diferencia presión en términos de
las alturas de una columna con un fluido.
• Con el se obtien la diferencia entre la presión del
sistrma y y la presión local.
Manómetro en U
 Presión absoluta
 La presión absoluta es la presión de un sistema medido con referencia al
vacío o cero absoluto.
 Es cero únicamente cuando no existe choque entre las moléculas.
 Se creo como referencia debido a que la presión atmosférica varia con la
altitud, por lo que un término absoluto unifica criterios.

Pabs= Pman+Patm
Presión de vacío
 La presión de vacío se refiere a la presión manométrica menor que la
atmosférica, se mide mediante un manómetro.

Pvacío = Patm - Pabs

Pabs= Patm –Pvacío < Patm
Problemas
1. A continuación, se muestran tres sistemas conectados cada uno a un manómetro de
mercurio. La presión atmosférica del lugar donde se encuentran es 580 mmHg. De
acuerdo con lo que observas contesta lo que se te pide y llena los cuadros siguientes

Para cada uno de los sistemas

¿Cómo es la altura de la rama cerrada (C)
al sistema con respecto a la abierta (A)?

Sistema C>A C=A C<A

I
II
III
 A continuación, se muestran tres sistemas conectados cada uno a un manómetro de
mercurio. La presión atmosférica del lugar donde se encuentran es 580 mmHg. De
acuerdo con lo que observas contesta lo que se te pide y llena los cuadros siguientes

Para cada uno de los sistemas

¿Cómo es la presión del sistema (S) con
respecto a la presión atmosférica (A)?

Sistema S>A S=A S<A

I
II
III
  ¿Cómo se calcula la presión del sistema en cada uno de los casos?
Sistema Altura Altura Ecuación para Presión Psistema Psistema
C (cm) A (cm) la Presión manométrica
(mmHg) (Pa)
manométrica (cmHg)

I
II
III
2. En Veracruz se tiene una piscina de 10m de profundidad totalmente
llena de agua.
A) ¿Cuál es la presión en el fondo de la piscina debido solamente al
agua?
B) Al considerar también la presión atmosférica local ¿cuál es la presión
en el fondo de la piscina? Dar los resultados en Pascales, mmHg y psi.

3. Si la presión atmosférica local es igual a 6 cmHg a la temperatura de

25°C, y en estas condiciones de trabajo las densidades del mercurio
y del agua son respectivamente 13.53 g cm-3 y 0.997g cm-3 ¿cuál es
el valor de la altura de la columna si el líquido del instrumento es
agua?
4. Si la presión atmosférica es de 680 mmHg,
 ¿cuál será la presión del sistema conectado a un manómetro en el
que la diferencia de alturas en 60 mm mayor del lado abierto a la
atmósfera?
 ¿cuál será la presión del sistema conectado a un manómetro en el
que la diferencia de alturas en 45 mm menor del lado abierto a la
atmósfera?