You are on page 1of 13

Julio Oria

CAPÍTULO
Profesor:

29 Tema EQUILIBRIO QUÍMICO


* CONCEPTO:
Es el estado final de toda reacción química reversible, donde coexisten reactantes y
productos por un tiempo indefinido en un sistema cerrado a temperatura constante, debido a
que la reacción se efectúa en ambos sentidos con igual rapidez; por lo tanto la cantidad de
sustancias (concentración) y propiedades del sistema permanecen inalterables.
Ejemplos: H2(g) + I2(g) « 2HI(g)
Incoloro Violeta N2O4(g) « 2NO2(g)
oscuro Incoloro Café rojizo

Violeta Violeta Violeta


oscuro claro pálido

H2 H2 H2 N2O4
N2O4
I2 I2
I2 NO2
HI HI

** EsCARACTERÍSTICAS :
dinámico a nivel molecular o submicroscópico.
* Es estático a nivel macroscópico.
* Es espontáneo.
* Las propiedades de las sustancias en el estado de equilibrio se mantienen constantes.
Ejemplo: Propiedades físicas, como la temperatura, presión total, densidad, viscosidad, etc.

* CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Keq) :


El estado de equilibrio de una reacción química se evalúa con la constante de equilibrio
cuyo valor depende de la estequiometría de la reacción y de la temperatura.
Por la ley de acción de masas, planteada en 1864 por Cato Maximilian Guldberg y Peter
Waage, químicos noruegos, se cumple:
Sea la reacción química reversible: a A + b B « cC + dD
Velocidad
directa Vd= Kd [A]a[B]b Velocidad
inversa
Vi= Ki [C]c[D]d

En el V d= V i Kd [A]a[B]b = Ki [C]c[D]d
equilibrio

Kd [C]c [D]d KC = [C]c [D]d Constante de equilibrio


Ki = [A]a [B]b
en función de la
[A]a [B]b concentración molar

OBSERVACIÓN:
- La ecuación de equilibrio también se le conoce ley de acción de masas, porque en los
albores de la química se llamaba “masa activa” a la concentración.
Nota:
- La concentración de un sólido y de un líquido puro está en función de su densidad
(propiedad intensiva), por lo tanto permanece constante a una temperatura específica.
Entonces en la Kc, [sólidos puros] = [líquidos puros] = 1

1
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
Ejemplo: Para el sistema N2O4 - NO2 a 100°C, podemos iniciar la reacción introduciendo N2O4
puro, NO2 puro, o cualquier mezcla de NO2 y N2O4, y dando el tiempo suficiente, la proporción
particular de los términos de concentración, [NO2]2/[N2O4], alcanza el mismo valor (dentro
del error experimental). El punto esencial a notar es que esta proporción de términos de
concentraciones de equilibrio es fija, aun a pesar de que las concentraciones individuales de
equilibrio son diferentes en cada caso.
Ejemplo: Para el sistema N2O4 - NO2 a 100°C Concentraciones iniciales y en equilibrio para el
* En los tres casos el equilibrio se inicia a la derecha sistema N2O4-NO2 a 100°C
de la línea vertical
* En (a) inicialmente sólo está presente el NO2, en INICIAL EQUILIBRIO PROPORCIÓN
(B) inicialmente solo se halla el N2O4, en (C) al [N2O4] [NO2] [N2O4] [NO2] [NO2]2/[N2O4]
inicio está presente una mezcla de NO2 y N2O4 0.1000 0.0000 0.0491 0.1018 0.211
Q ¹ Keq Q = Keq Q ¹ Keq Q = Keq 0.0000 0.1000 0.0185 0.0627 0.212
0.0500 0.0500 0.0332 0.0837 0.211
0.0750 0.0250 0.0411 0.0930 0.210

Q ¹ Keq Q = Keq

Ejemplos: Hallar Kc para las siguientes reacciones en equilibrio


2NO2(g) « 2NO(g) + O2(g) NH3(g) « 1/2N2(g) + 3/2H2(g)
2C(s) + O2(g) « 2CO(g) S(s) + 3/2O2(g) « SO3(g)

Características:
- Si Keq >>>1, la reacción alcanza el equilibrio presentando una elevada proporción de
productos, es decir la reacción directa será casi completa.
22
Ejemplo: A 1000K 2CO(g) + O2(g) « 2CO2(g) Keq= 2.2 x10
- Si Keq <<<1, la reacción directa no avanzará mucho antes de alcanzar el equilibrio, por
tanto, la concentración de los productos será baja.
Ejemplo: A 1000K N2(g) + O2(g) « 2NO(g) Keq= 1x10-30
- Si 10-1 < Keq < 10, los reactantes y los productos se encontrarán en equilibrio en
proporciones comparables.
Ejemplo: A 1000K 2BrCl(g) « Br2(g) + Cl2(g) Keq= 5

* Kp : Constante de equilibrio en función de las presiones


En vista de que las presiones de los gases se miden con facilidad, con frecuencia se escriben
las ecuaciones de equilibrio para reacciones en fase gaseosa usando presiones parciales, más
que concentraciones molares. K = (P )c (P )d
aA(g) + bB(g) « cC(g) + dD(g) P C
a
D
b
Ejemplo:
(PA) (PB)
PCl5(g) n PCl3(g) + Cl2(g) NH3(g) + H2S(g) n NH4HS(s)

¤ Relación entre Kc y Kp:


R= 0.082 atm.L/mol.K Dn = S(coef de moles gaseosos - S(coef. de moles gaseosos
Kp = Kc(RT)Dn T: Temperatura absoluta (K) de los productos) de los reactantes)

Ejemplo 1: Calcular Kc para la siguiente reacción:


CaCO3(s) « CaO(s) + CO2(g) KP = 2.1x10-4 (A 1000K) Respuesta: Kc= 2.6x10-6

Ejemplo 2: Calcule Kp para la siguiente reacción:


PCl3(g) + Cl2(g) « PCl5(g) Kc = 1.67 (A 500K)

2
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
PREDICCIÓN DE LA DIRECCIÓN DE LA REACCIÓN:
* Ejemplo 1: Para la siguiente reacción a 700K: H2(g) + I2(g) 1 2HI(g) Kc = 57

Se midieron las concentraciones en un instante “t”: [H2]t= 0.1M , [I2]t= 0.2M , [HI]t= 0,4M. Si
sustituimos estas concentraciones en la expresión del coeficiente de reacción, Qc.
2
Qc= [HI]t = (0.4) = 8 .0 El sistema no se encuentra en equilibrio (Q ¹ Keq),
[H2]t [I2]t (0.1)(0.2) y procederá hacia la derecha hasta que (Q = Keq)
* Si Qc < Kc la reacción neta se efectúa de
de izquierda a derecha, es decir, de reactivos
a productos, hasta que se alcance el equilibrio
* Si Qc > Kc la reacción neta se efectúa de
derecha a izquierda (de productos a reactivos),
hasta que se alcance el equilibrio (Qc = KC).
* Si Qc = Kc no se efectúa reacción neta alguna,
ya que las sustancias han alcanzado sus valores
de equilibrio.

Ejemplo 2: Comparación de Qc y Keq para determinar la dirección de la reacción.


N2O4(g) « 2NO2(g) a 100°C Keq = 0.21 ; Datos: [N2O4]t= 0.12M ; [NO2]t= 0.55M
¿Está la reacción en equilibrio?. En caso negativo, ¿en que dirección se desarrollará?

Ejemplo 3: El clorometano se forma por la reacción: CH4(g) + Cl2(g) « CH3Cl(g) + HCl(g)


A 1500K KP = 1.6x104 . En la mezcla de reacción, PCH4 = 0.13 atm, PCl2= 0.035atm ; PCH3Cl=
0.24 atm y PHCl = 0.47 atm. ¿Se está formando CH3Cl o CH4?
OTRAS FORMAS DE EXPRESAR LA Keq :
* 1) Si una reacción neta es la suma de dos o más reacciones, la constante de equilibrio de la
reacción neta es el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones iniciales.
Ejemplo: A las altas temperaturas que se alcanzan durante la combustión explosiva de la
gasolina dentro de los cilindros de un motor automotriz, algo de N2 y O2 presentes forman
óxido nítrico, el cual se combina con más O2 para formar dióxido de nitrógeno, un
contaminante tóxico que contribuye al smog fotoquímico.
N2(g) + O2(g) « 2NO(g) K1= 4.3x10-25 Reacción global: N2(g) + 2O2(g) « 2NO2(g)
9 -15
2NO(g) + O2(g) « 2NO2(g) K2= 6.4x10 Keq = K1xK2 = 2.8x10

2) La constante de equilibrio de una reacción inversa es el recíproco de la constante de


equilibrio de una reacción directa.
Ejemplo: La oxidación del dióxido de azufre a trióxido de azufre, un paso clave en la
formación de la lluvia ácida y en la producción del ácido sulfúrico.
2SO2(g) + O2(g) « 2SO3(g) A 1000K KCdirecto= 261
-3
2SO3(g) « 2SO2(g) + O2(g) Kcinverso = 1/ Kcdirecto = 1/261 = 3.83 x 10
3) Si todos los coeficientes de la ecuación balanceada se multiplican por algún factor, este
factor se vuelve el exponente de la nueva constante de equilibrio.
Ejemplo: N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g) A 1000K Kc= 2.4x10-3 Hallar la Kc para:
1/3
1/3N2(g) + H2(g) « 2/3NH3(g) Respuesta: Kc= (Kcreferencia) = 0.13
NH3(g) « 1/2N2(g) + 3/2H2(g) Respuesta: Kc= (1/Kcreferencia)1/2 = 20
TIPOS DE EQUILIBRIO QUÍMICO:
* A) Equilibrio homogéneo, las sustancias químicas están en la misma fase o estado físico.
Ejemplos: 2SO2(g) + O2(g) « 2SO3(g)
CH3COOH(l) + CH3OH(l) « CH3COOCH3(l) + H2O(l)

3
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
B) Equilibrio heterogéneo, las sustancias químicas, al menos dos de ellas están en
diferentes fases o estado físico.
Ejemplo: 2HgO(s) « 2Hg(l) + O2(g)
PRINCIPIO DE LE CHATELIER: Chatelier después de un estudio
* sistemático de muchos equilibrios químicos anunció en 1888 el
siguiente principio: Cuando un agente externo (presión, temperatura
o concentración) actúa sobre un sistema químico en equilibrio, este
equilibrio es perturbado, entonces dicho sistema se desplaza en el
sentido que tiende a contrarrestar dicha perturbación y restablecer
nuevamente el equilibrio. Henry Louis Le Chatelier
(1850 - 1936)
* Factores que alteran el equilibrio:
Químico francés
Efecto del cambio de presión y volumen: Los cambios de presión del sistema, generan
* cambios en el volumen del reactor, produciendo cambios en la concentración de las
sustancias gaseosas, pero no así en la concentración de sólidos o líquidos, ya que éstos son
incompresibles y tampoco se expanden.
¿Qué sucede con la composición de la mezcla en el equilibrio, si se aumenta la presión
por disminución del volumen? Si se incrementa la presión externa de un sistema en
equilibrio, se reduce el volumen del reactor, entonces la reacción neta se desplaza en el
sentido donde produce menor número de moles.
Explicación: Esto se debe a que al generarse menor número de moléculas se produce menor
presión de los gases.
De la ec. de estado: PV = RTn, si mantenemos T cte, se concluye que: P DP n
Ejemplo:
hP iV 2SO2 + O2 « 2SO3 reacción neta: g (se desplaza hacia la derecha)
3 moles 2 moles

Al aumentar la presión (disminuye el volumen del


reactor), el sistema se desplaza hacia la derecha
(debido al menor número de moles) y como
consecuencia [SO3] aumenta, mientras que [SO2] y
[O2] disminuyen.
La Keq no se altera: Keq (inicio) = Keq (final)

OBSERVACIÓN: En los sistemas donde la diferencia de coeficientes gaseosos es cero ( Dn =


0); los cambios de presión no alteran el equilibrio. Ejm: H2(g) + Br2(g) « 2HBr(g)
Efecto del cambio de temperatura:
* La temperatura es el único factor externo cuya variación afecta el valor de la constante
de equilibrio.
* Reacción exotérmica: (DH < 0), la Keq disminuye al aumentar la temperatura
Ejemplo:
2SO2(g) + O2(g) n 2SO3(g) + calor
¿Cómo afectará al sistema un aumento en la temperatura?
Cuando aumentamos la temperatura (calentando el reactor), el sistema tendrá un
exceso de energía, el cual debe consumirse para disminuir la temperatura, es decir, la
reacción se desplaza hacia la izquierda, estableciendose un nuevo equilibrio.
Este desplazamiento en la posición de equilibrio hace que [SO3] disminuya, la [SO2] y
[O2] aumente.
2
Como, Kc = [SO3] ha disminuido
[SO2]2.[O2] han aumentado Luego Kc disminuye.

4
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
* Reacción endotérmica:(H > 0), la Keq aumenta al aumentar la temperatura.

Ejemplo: ¿Cómo es que un aumento de temperatura afecta la concentración de equilibrio


de las sustancias subrayadas y la Kc de las siguientes reacciones?
A) CaO(s) + H2O(l) « Ca(OH)2(ac) DH° = -82 KJ
Respuesta: Adicionar calor desplaza el sistema a la izquierda; [Ca(OH)2] y Keq disminuyan
B) CaCO3(s) « CaO(s) + CO2(g) DH° = 178 KJ
Respuesta: Adicionar calor desplaza el sistema a la derecha, [CO2] y Keq aumentan
C) SO2(g) « S(s) + O2(g) DH° = 297 KJ
Respuesta: Adicionar calor desplaza el sistema a la derecha, [SO2] disminuirá , [O2] y Keq
aumentará.
* Efecto del cambio en la concentración:
Si aumentamos la concentración de uno de los componentes del sistema en equilibrio,
entonces el equilibrio se desplaza en aquel sentido (opuesto) donde se consuma este exceso
de concentración introducido.
Ejemplo: N2(g) + 3H2(g) n 2NH3(g)

¿De qué manera responderá el sistema si se agrega más N2 ?


Si se aumenta la cantidad de N2 ,el sistema reaccionará
y tratará de consumir el N2 agregado, por consiguiente, la
reacción neta se desplazará hacia la derecha y se
producirá más NH3 y menos H2 ya que este reaccionó con el
N2 aumentado.
Se establece un nuevo sistema en equilibrio con [H2] ,
[N2] y [NH3] diferentes a las iniciales.

Un catalizador es una sustancia química que altera la


velocidad de una reacción química en ambos sentidos, en razón que modifica la energía de
* Factores que
activación. no alteran
No alteran el equilibrio:
la posición del equilibrio químico, es decir, no hacen que este se
desplace hacia la derecha o izquierda.
* Adición de un catalizador :
* Características de un catalizador:
- No se consume en el curso de la reacción, su cantidad permanece invariable.
- No se transforma químicamente en el curso de una reacción, aunque puede experimentar
cambios físicos.
- No inicia una reacción química.
- Una pequeña cantidad de catalizador cambia considerablemente la velocidad de una
reacción.
- La acción de un catalizador es específica, no obstante hay algunos que se utilizan en

5
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
muchas reacciones.
* Tipo de catalizadores:
1) Catalizador, es aquella sustancia que acelera la velocidad de la reacción disminuyendo
la energía de activación.
Ejemplo: MnO2, H2O(V), SiO2, Pt, etc.
2) Inhibidor, es aquella sustancia que retarda la velocidad de reacción aumentando la
energía de activación.
Ejemplo: pequeños trazos de ácidos y de alcohol, etc.

DH kJ/mol
Con catalizador
negativo

Sin catalizador

Ea1 Ea2

3) Catalizador biológico, respecto a este tipo de catalizador tenemos las enzimas, que
Avance de la reacción
se encuentran entre los catalizadores más importantes, tienen una función esencial
Ea > Ea (La reacción es lenta)
2 1

en los seres vivos donde aceleran reacciones que de otra forma requerirían
temperaturas que podrían destruir la mayoría de la materia orgánica.
Ejemplo:
C6H12O6(ac) 2C2H5OH(ac) + H2O(l)

Si se aumenta la presión total del sistema por la presencia de gases inertes (gases nobles
u otros que no intervengan en la reacción) manteniendo el volumen constante, las
presiones parciales o concentraciones molares de las sustancias gaseosas que intervienen en
* Gases
la Inertes
reacción
Ejemplo:
:
no cambian y por lo tanto tampoco cambia la constante de equilibrio.

En los convertidores catalíticos de los automóviles, se usa un catalizador de platino para


acelerar la oxidación del monóxido de carbono:

Suponga que usted tiene un recipiente de reacción que contiene una mezcla en equilibrio
de CO(g), O2(g) y CO2(g). Indique si la cantidad de CO aumentará, disminuirá o quedará igual
cuando:
a) Se agrega un catalizador de platino
b) Aumenta la temperatura
c) Aumenta la presión por disminución del volumen
d) Aumenta la presión agregando argón gaseoso
e) Aumenta la presión agregando O2 gaseoso
f) Se agrega el gas inerte Helio

* Tipos de catálisis:
1) Catálisis Homogénea, es aquella cuando el catalizador y las sustancias que intervienen
en la reacción se encuentran en la misma fase.
2) Catálisis Heterogénea, el catalizador es generalmente sólido o de contacto y las
sustancias que intervienen se encuentran en fase gaseosa o líquida.

6
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

7
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
un valor constante.
Reforzando lo aprendido E) A temperatura constante, los valores de Kc
y Kp son independientes de las condiciones
* Preguntas de Autoevaluación: por cómo son alcanzadas.
NIVEL II
01. Respecto al estado de equilibrio químico, 05. Respecto al equilibrio químico, señale lo
identifique las proposiciones verdaderas (V) o INCORRECTO:
falsas (F). A) En un equilibrio químico, la velocidad de la
I. Es dinámico y espontaneo reacción directa es igual a la velocidad de
II. Las propiedades físicas se conservan. reacción inversa.
III. Las velocidad directa e inversa se B) Una reacción reversible alcanza el
igualan equilibrio en forma espontánea.
IV. En un equilibrio heterogéneo, las C) En una reacción en equilibrio todas las
concentraciones de sólidos y líquidos puros moléculas se mantienen sin cambio, debido
se consideran para los cálculos de Kc a que el equilibrio químico, implica un
A) VVFF B) VVVF C) FVFV equilibrio estático.
D) VVVV E) FFVV D) A una temperatura dada, la condición del
equilibrio se alcanza sin importar las
02. Asigne verdadero (V) ó falso (F) según condiciones iniciales de la reacción.
corresponda con relación al equilibrio E) Las concentraciones de las sustancias en
químico. equilibrio se mantienen invariables en el
I. El equilibrio químico es un proceso dinámico tiempo.
a nivel macroscópico.
II. El valor de Keq varía con el cambio de la 06. De las siguientes alternativas, indique la que
temperatura. no corresponde a las características generales
III. El equilibrio químico se alcanza cuando la de los sistemas químicos en equilibrio:
velocidad de la reacción directa e inversa e A) El sistema implica un equilibrio dinámico a
igualan. nivel microscópico.
IV. El equilibrio químico no se alcanza en forma B) Se alcanza el equilibrio desde los
espontánea. reactantes o desde los productos.
A) VFVF B) FVVF C) FFVV C) El sistema es de naturaleza dinámica a
E) VFFF C) VVVV nivel molecular.
D) El equilibrio químico solo ocurre en
03. Con relación al equilibrio químico indique la aquellas reacciones que se llevan a cabo
veracidad (V) o falsedad (F) de las siguientes en fase homogénea.
preposiciones. E) Se puede afectar el equilibrio si se altera
I.- La concentración de los reactantes y la temperatura, la concentración o la
productos son iguales. presión.
II.- Las propiedades macroscópicas permanecen
constantes con el paso del tiempo. 07. CEPRE 5 P.C.-(16-1) : Respecto al equilibrio
III.- A nivel macroscópico y microscópico es un químico, indique si las proposiciones son
equilibrio estático y dinámico verdaderas (V) o falsas (F) y marque la
respectivamente. alternativa correcta.
IV.- Las dos reacciones ocurren simultáneamente I. Microscópicamente, es dinámico, porque la
con la misma velocidad. reacción no se detiene.
A) FVFV B) VFFV C) FVFF II. Es reversible, ya que la naturaleza y las
D) VVFF E) FVVV propiedades del estado de equilibrio son las
mismas, independientemente de la
04. Señale la característica que no corresponde a dirección desde la que se alcanza.
un equilibrio químico. III. Depende, fundamentalmente, de las
A) Es dinámico. concentraciones iniciales.
B) Las velocidades de reacción directa e A) VVF B) VVV C) FVV D) FFF E) FFV
inversa son iguales.
C) Las concentraciones de cada una de las 07. Indique la verdad (V) o falsedad (F) respecto a
sustancias son iguales entre sí. Kc y Kp, según corresponda:
D) Las propiedades físicas del sistema, tales I. Las expresiones de Kc y Kp siempre son
como la presión, temperatura, etc., tienen iguales.

1
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
II. Kc no depende de la temperatura. * CO(g) + Cl2(g) « COCl2(g)
III. En el caso de reacciones químicas * H2O(g) + C(s) « CO(g) + H2(g)
reversibles en fase heterogénea, la * HCOOH(ac) « H+(ac) + HCOO–(ac)
concentración de sustancias sólidas es * HgO(s) « Hg(l) + O2(g)
constante, independiente de la cantidad de * 2NO2(g) + 7H2(g) « 2NH3(g) + 4H2O(l)
sustancia sólida presente * 2ZnS(s) + 3O2(g) « 2ZnO(s) + 2SO2(g)
* C(s) + CO2(g) « 2CO(g)
A) FFF B) FVV C) VFF *
– +
C6H5COOH(ac) « C6H5COO (ac) + H (ac)
D) FFV E) VVV * Fe(s) + 4H2O(l) « Fe3O4(s) + 4H2(g)
08. Para el equilibrio homogéneo:
12. Para el siguiente proceso en equilibrio a
N2O4(S) « 2NO2(g) El valor de Kc será:
2 230°C: NO(g) + O2(g) « NO2(g)
A) Kc= [NO2] B) Kc= [N2O4]2
2 2 Se encontró que las concentraciones de
C) Kc= [NO2][N2O4] D) Kc= [NO2] /[N2O4]
equilibrio de las especies reactivas son [NO] =
E) Kc= [NO2]
0.0542 M, [O2] = 0.127 M y [NO2] = 15.5 M.
Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la
09. Indique cual(es) de las siguientes
reacción a esta temperatura.
proposiciones es(son) correcta(s) con respecto 5 5 5
A) 6.44x10 B) 3.22x10 C) 2X10
a la siguiente reacción: 4 6
D) 6.43x10 E) 3.23x10
Ni(s) + 4CO(g) « Ni(CO)4(g)
13. El cloruro de carbonilo (COCl2), también
I. Kc = [Ni(CO)4] / [CO]⁴ [Ni]
llamado fosgeno, se utilizó en la Primera
II. Kp = PNi(CO)4 / PCO⁴
3 Guerra Mundial como gas venenoso. Las
III. Kc = Kp[RT]
concentraciones de equilibrio a 74°C para la
IV. El sistema es heterogéneo.
reacción: CO(g) + Cl2(g) « COCl2(g)
A) solo I B) I y III C) II y IV –2
son [CO] = 1.2 × 10 M, [Cl2] = 0.054 M y
D) II, III y IV E) III y IV
[COCl2] = 0.14 M. Calcule la constante de
equilibrio Kc y Kp respectivamente.
10. De las proposiciones dadas, ¿cuál no A) 216.04 ; 7.59 B) 155.45 ; 8.15
corresponde a las características de un estado C) 122.78 ; 9.14 D) 321.44 ; 73.12
de equilibrio? E) 89.23 ; 13.56
I. El equilibrio químico no se alcanza en forma
espontánea. 14. A 340°C la siguiente reacción: en equilibrio
II. La composición de las sustancias es NH3(g) + HCl(g ) « NH4Cl(s)
constante en el equilibrio químico Las presiones parciales son: PHCl = 0,31 atm ;
III. Es dinámico porque la velocidad directa PNH3 = 0,8. Calcule el valor de Kc.
supera a la velocidad inversa. A) 15,3 B) 2522,4 C) 158,5
IV. Los valores de Kc o Kp permiten conocer D) 10106,7 E) 452,4
cuan rápido se llega al equilibrio.
A) solo I B) I , II y IV C) solo II 15. La constante de equilibrio Kp obtenida para la
D) I y III E) III y IV descomposición del pentacloruro de fósforo
en tricloruro de fósforo y cloro molecular es
11. Escriba las expresiones para Kc y Kp, según sea de 1.05 a 250°C.
el caso, para las siguientes reacciones PCl5(g) « PCl3(g) + Cl2(g)
reversibles en equilibrio: Y si las presiones parciales en el equilibrio de
* HF(ac) + H2O(l) « H3O+(ac) + F–(ac) PCl5 y PCl3 son de 0.875atm y 0.463atm,
* NO(g) + O2(g) « NO2(g) respectivamente, ¿Cuál es la presión parcial
* CH3COOH(ac)+C2H5OH(ac)« CH3COOC2H5(ac)+H2O(l) de equilibrio del Cl2 en atm, a esta
* (NH4)2Se(s) « NH3(g) + H2Se(g) temperatura?
+ –
* AgCl(s) « Ag (ac) + Cl (ac) A) 0.55 B) 1.12 C) 1.98
D) 2.13 E) 3.12
* P4(s) + Cl2(g) « PCl3(l)
* Ni(s) + CO(g) « Ni(CO)4(g)
16. La constante de equilibrio Kp para la
* NaHCO3(s) « Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
reacción
* 2CaSO4(s) « 2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g)
* CO2(g) « CO(g) + O2(g) 2NO2(g) « 2NO(g) + O2(g)
* O2(g) « O3(g) es de 158 a 1 000 K. Calcule Po2

2
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
Si PNO2= 0.400 atm y PNO = 0.270 atm. La presión parcial de cada gas es de 0.265
atm. Calcule las magnitudes de Kp y Kc
17. Considere la siguiente reacción: para la reacción.
N2(g) + O2(g) « 2NO(g)
Si las presiones parciales en el equilibrio de 26. Un matraz de reacción contiene NH3, N2 y H2
N2, O2 y NO son de 0.15 atm, 0.33 atm y en equilibrio a cierta temperatura. Las
0.050 atm, respectivamente, a 2 200°C, concentraciones en el equilibrio son [NH3] =
¿cuál es el valor de Kp? 0.25 M, [N2] = 0.11 M y [H2] = 1.91 M.
Calcule la constante de equilibrio, Kc, para
18. ¿Cuál es la relación entre Kp y Kc para la la síntesis de amoniaco si la reacción se
reacción: representa como:
NH3(g) + O2(g) « NO(g) + H2O(g) ? a) N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g)
A) Kp = Kc(RT) D) Kp = Kc b) 1/2N2(g) + 3/2H2(g) « NH3(g)
3
B) Kp = Kc / RT E) Kp = Kc(RT)
2
C) Kp = Kc(RT) NIVEL II:
01. Considere el siguiente proceso de equilibrio
19. Para cuál de las siguientes reacciones Kc es a 700°C:
igual a Kp? 2H2(g) + S2(g) « 2H2S(g)
a) 4NH3(g) + 5O2(g) « 4NO(g) + 6H2O(g) un análisis muestra que hay 2.50 moles de
b) 2H2O2(ac) « 2H2O(l) + O2(g) H2, 1.35 ×10–5 moles de S2, y 8.70 moles de
c) PCl3(g) + 3NH3(g) « 3HCl(g) + P(NH2)3(g) H2S contenidos en un matraz de 12.0 L.
Calcule la constante de equilibrio Kc de la
20. El metanol (CH3OH) se elabora reacción
industrialmente mediante la reacción
CO(g) + 2H2(g) « CH3OH(g) 02. (UNI 07-I): Para la reacción
La constante de equilibrio (Kc) para la 2O3(g) « 3O2(g)
11
reacción es de 10.5 a 220°C. ¿Cuál es el la constante de equilibrio Kc es 25.4x10 a
valor de Kp a esta temperatura? 1 727°C. ¿Cuál será el valor de Kp a la misma
temperatura? R= 0.082atm.L/mol.K
13 13 14
21. Para la reacción: A) 2.1x10 B) 4.2x10 C) 3.6x10
14 15
N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g) D) 4.2x10 E) 5.1x10
–4
Kp es 4.3×10 a 375°C. Calcule Kc para la
reacción. 03. El tetróxido de dinitrógeno, N2O4(l), es un
componente importante de los combustibles
22. La constante de equilibrio Kp para la de cohetes, utilizado por ejemplo, como
reacción oxidante de la hidracina líquida en el
2SO3(g) « 2SO2(g) + O2(g) cohete Titán. A 25°C, el N2O4 es un gas
es de 1.8 × 10–5 a 350°C. ¿ Cuál es el valor de incoloro, que se disocia parcialmente en
Kc para esta reacción ? NO2, un gas marrón rojizo. El color de una
mezcla en equilibrio de estos dos gases
depende de sus proporciones relativas, que
23. En el siguiente equilibrio heterogéneo
a su vez dependen de la temperatura.
CaCO3(s) « CaO(s) + CO2(g) El equilibrio se establece según la
La presión de CO2 es de 0.236 atm a 800°C.
reacción N2O4(g) « 2NO2(g) a 25 °C.
Calcule: KP y Kc para la reacción a esta
Las cantidades que hay de los dos gases en
temperatura.
un recipiente de 3,00 L son 7,64 g de N2O4 y
1,56 g de NO2. ¿Cuál es el valor de Kc para
24. Cual es el valor de Kp a 1 273°C para la esta reacción?
reacción: A) 1.27 x10-3 B) 1.45x10-3 C) 3.0x10-3
2CO(g) + O2(g) « 2CO2(g) D) 4.61 x 10 -3
E) 6.12x10 -3
22
si Kc es de 2.24×10 a igual temperatura
04. Se hace ingresar a un reactor de 2L de
25. Considere el siguiente equilibrio a 395 K: capacidad 13 mol H2, 6 mol CO y 1 mol H2O
NH4HS(s) « NH3(g) + H2S(g) para reaccionar según:

9
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
CO(g) + 3H2(g) « CH4(g) + H2O(g) 09. Se determinaron las siguientes constantes de
Cuando la reacción llega al equilibrio a 500K equilibrio a 25°C para el ácido etanodioico,
se encontró 4 mol de CH4. Determine el valor comúnmente llamado ácido oxálico,
de Kc. utilizado como blanqueador en la industria
A) 36 B) 40 C) 24 D) 20 E) 12 textil.
+ - –2
H2C2O4(ac) « H (ac) + HC2O4 (ac) Kc1 = 6.5 × 10
04. (UNI 07-I): Para el sistema en equilibrio: HC2O4-(ac) « H+(ac) + C2O4–2(ac) Kc2 = 6.1 × 10–5
CALOR + CaCO3(s) « CaO(s) + CO2(g) Calcule la constante de equilibrio para la
Señale la alternativa que presenta la siguiente reacción a la misma temperatura:
secuencia correcta, después de determinar H2C2O4(ac) « 2H+(ac) + C2O4–2(ac)
si la proposición es verdadera (V) o falsa (F) A) 15.22x10-7 B) 22.67x10-7 C) 30.4x10-7
-7 -7
I. Cuando se agrega CO2(g) el equilibrio se D) 39.65x10 D) 43.23x10
desplaza hacia la izquierda.
II. Cuando se aumenta la presión, agregando 10. A cierta temperatura se tienen las
un gas inerte (a temperatura y volumen siguientes reacciones con sus constantes
constantes) el equilibrio se desplaza a la respectivas:
derecha S(s) + O2(g) « SO2(g) K'c = 4.2 × 10⁵
III. Cuando se aumenta la temperatura el 2S(s) + 3O2(g) « 2SO3(g) K'c' = 9.8 × 10 ⁸
equilibrio se desplaza hacia la derecha Calcule la constante de equilibrio Kc para
A) VVF B) FFF C) VVV la siguiente reacción a la misma
D) FFV E) VFV temperatura:
2SO2(g) + O2(g) « 2SO3(g)
05. En la siguiente reacción en equilibrio:
C(s) + CO2(g) « 2CO(g)
11. Se determinaron las siguientes constantes
Hallar el valor de Kp sabiendo que la
fracción molar del CO2 es 0.25 y la presión
de equilibrio a 1 123 K:
total es 4atm. C(s) + CO2(g) « 2CO(g) K'P = 1.3 × 10 ⁴
A) 9 B) 10 C) 6 D) 8 E) 12 CO(g) + Cl2(g) « COCl2(g) K'' P = 6.0 ×
10–
06. Una mezcla de 0.500 moles de H2 y 0.500 Escriba la expresión de la constante de
moles de I2 se coloca en un recipiente de equilibrio KP y calcule la constante de
acero inoxidable de 1.00 L a 430°C. La equilibrio a 1 123 K para:
constante de equilibrio Kc para la reacción C(s) + CO2(g) + 2Cl2(g) « 2COCl2(g)
H2(g) + I2(g) « 2HI(g) es de 54.3 a esta
temperatura. Calcule las concentraciones de 12. La constante de equilibrio Kp de la
H2, I2 y HI en el equilibrio. reacción 2SO2(g) + O2(g) « 2SO3(g) es de 5.60
× 10⁴ a 350°C. Las presiones iniciales de
07. A 1 280°C la constante de equilibrio Kc para SO2 y O2 en una mezcla a esta temperatura
la reacción Br2(g) « 2Br(g) es de 1.1× 10– . son de 0.350 atm y 0.762 atm,
Si las concentraciones iniciales son [Br2] = respectivamente. Cuando la mezcla
6.3 × 10– M y [Br] = 1.2 × 10– M, calcule las alcanza el equilibrio, la presión total es
concentraciones de estas especies en el menor o mayor que la suma de las
equilibrio. presiones iniciales (1.112 atm)
08. Se determinaron las siguientes constantes de 13. A temperaturas cercanas a 800°C, el vapor
equilibrio para el ácido sulfhídrico a 25°C:
de agua que se hace pasar sobre coque
H2S(ac) « H+(ac) + HS–(ac) K'c = 9.5 × 10–8
– + 2– –19 (una forma de carbono que se obtiene de
HS (ac) « H (ac) + S (ac) K'c' = 1.0 × 10
la hulla) caliente reacciona con formación
Calcule la constante de equilibrio para la
de CO y H2:
siguiente reacción a la misma temperatura:
+ 2– C(s) + H2O(g) « CO(g) + H2(g)
H2S(ac) « 2H (ac) + S (ac)
A) 9.5x10
-27
B) 10.5x10
-27
C) 10.5x10
+27 La mezcla de gases resultante es un
D) 9.5x10 +27
E) 10 -27 importante combustible industrial
conocido como gas de agua. A 800°C Kp es

10
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
14.1. ¿Cuál es la presión del H2 y la presión La constante de equilibrio Kp es de 158.
total en atm, de la mezcla en el un análisis muestra que la presión parcial
equilibrio? Si se parte de carbono sólido y de O2 es de 0.25 atm en el equilibrio.
0.10 mol de H2 en un recipiente de 1.00 L? Determine la presión de NO y de NO2 en la
A) 6.14 ; 14.95 B) 2.67 ; 13.45 mezcla.
C) 6.14 ; 13.45 D) 2.67 ; 14.65
E) 2.67 ; 15.50 16. La constante de equilibrio Kc para la
reacción:
14. El hidrógeno sulfuro de amonio, NH4HS(s), H2(g) + Br2(g) « 2HBr(g)
se utiliza en el revelado de fotografías, es es de 2.18 × 10⁶ a 730°C. Comenzando con
inestable y se descompone a temperatura 3.20 moles de HBr en un recipiente de
ambiente (25°C) reacción de 12.0 L, calcule las
NH4HS(s) « NH3(g) + H2S(g) Kp = 0,108 concentraciones de H2, Br2 y HBr en el
Se introduce una muestra de NH4HS(s) en equilibrio.
un recipiente a 25°C, en el que se ha
hecho el vacío. ¿Cuál es la presión total del 17. (UNI 10-2): En relación al efecto que un
gas en el equilibrio en atm? aumento en el volumen del reactor provoca
A) 0.322 B) 0.435 C) 0.658 sobre las siguientes reacciones en
D) 0.896 E) 1.002 equilibrio, indique la alternativa correcta
que muestra el desplazamiento del
13. Para la síntesis del amoniaco equilibrio ocasionado:
N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g) la constante de SISTEMA DESPLAZAMIENTO
equilibrio Kc a 375°C es de 1.2. DE LA REACCIÓN
Comenzando con [H2]0 = 0.76 M, [N2]0 = A) N2O4(g) « 2NO2(g) ¬
0.60 M y [NH3]0 = 0.48 M, para cuales gases B) N2(g) + O2(g) « 2NO(g) ¬
habrá aumentado la concentración y en C) SO2(g) + 1/2O2(g) « SO3(g) ®
cuales habrá disminuido una vez que la D) N2(g) + 3H2(g) « 2NH3(g) ¬
mezcla alcance el equilibrio E) C(s) + H2O(g)« CO(g) + H2(g) ¬
14. Para la reacción 18. (UNI 10-1): Dada la siguiente reacción en
H2(g) + CO2(g) « H2O(g) + CO(g) a 700°C, Kc = equilibrio a 500°C:
0.534. Calcule el número de moles de H2 N2(g)+ 3H2(g) « 2NH3(g) DH° = -92Kcal/mol
que están presentes en el equilibrio si se Indique la alternativa que indica el
calienta a 700°C una mezcla de 0.300 desplazamiento correcto del equilibrio
moles de CO y 0.300 moles de H2O, en un debido a los siguientes cambios:
recipiente de 10.0 L I. Aumento de la temperatura
II. Disminución de la presión
15. La formamida, utilizada en la obtención III. Efecto de un catalizador
de fármacos, tintes y productos químicos A) ® ; no hay desplazamiento ; ®
agrícolas, se descompone a alta B) ¬ ; ® ; no hay desplazamiento
temperatura. A 400 K: C) ¬ ; ¬ ; no hay desplazamiento
HCONH2(g) « NH3(g) + CO(g) Kc = 4,84 D) ¬ ; ¬ ; ®
Si se disocian 0,186 mol de HCONH2(g) en
E) no hay desplazamiento ; ¬ ; ®
un matraz de 2,16 L a 400 K, ¿Cuál sera la
presión total en atm de la mezcla en 19. (UNI 05-I): Cuando el tiocianato de hierro
equilibrio? (II) [Fe(SCN)3] se disuelve en agua se
A) 15.32 B) 19.87 C) 23.93 produce una solución de color rojo debido
D) 28.94 E) 32.19 a la presencia del ión FeSCN2+ quién sufre
la siguiente reacción:
16. Una muestra de gas NO2 puro se 2+ 3+
FeSCN (ac) « Fe (ac) + SCN (ac)
-

descompone a 1 000 K: Rojo amarillo incoloro


2NO2(g) « 2NO(g) + O2(g)

9
Química - 2013 Chemistry-2.0
Química Julio Oria
pálido VELOCIDAD MEDIA (m/s)
¿Qué sucederá cuando a la solución en 1 0.10 0.010 1.2x10-3
equilibrio se le agrega algo de iones 2 0.10 0.040 4.8x10-3
-3
tiocianato (SCN-)? 3 0.20 0.010 2.4x10
A) El color rojo de la solución disminuye Hallar el orden de reacción respecto a las
en intensidad. sustancias reactantes (F2 y ClO2) .
B) La solución toma un tinte amarillento A) 1 y 1 B) 1 y 2 C) 2 y 1
C) La solución se torna incolora. D) 2 y 2 E) 2 y 3
D) El color rojo de la solución se
insentifica 24. Una mezcla de 3,0 mol de Cl2 y 3 moles de
E) No se produce ningún efecto. CO se coloca en un matraz de 5,0 litros a
600°C. En el equilibrio se ha consumido el
20. (UNI 14-2): En un recipiente de 1,00 L se 3,3% de Cl2. Determine Kc de la reacción.
colocan 2 moles de NH3(g). A 300°C el gas se CO(g) + Cl2(g) « COCl2(g)
disocia según la reacción: A) 0,0588 B) 58,8 C) 0,588
2NH3(g) « 3H2(g) + 2N2(g) D) 0.00588 E) 5,88
Si en el equilibrio se halla 1,00 mol de
NH3(g), calcule el valor de Kc
A) 0,26 B) 0,59 C) 0,75 . ,.
D) 1,69 E) 2,00

21. (XIV Olimpiada Peruana de Química 2009


- Nivel Intermedio - Fase 1): En un
recipiente cerrado a 1 000 K el SO3(g) se
descompone según la reacción:
2SO3(g) « 2SO2(g) + O2(g)
Se carga al inicio el recipiente con
-3
[SO3(g)] = 6,09x10 M. En el equilibrio la
-3
[SO3(g)] = 2,44 x 10 M. Los valores de Kc y
Kp obtenidos son respectivamente:
a. 4,083 x 10-6 y 3,3490
b. 4,083 x 10-3 y 0,3350
c. 4,083 x 10-3 y 0,0998
-5
d. 40,83 x 10 y 0,0998
Δn
Datos: Kp = Kc (RT)
R = 0,082 l-atm/mol-K
22. (UNI 09-1): En un reactor de 2 litros se
introduce H2(g) y 0.1moles de CO(g). La
reacción que ocurre es:
CO(g) + 2H2(g) « CH3OH(g)
En el equilibrio, a 700K, la presión total
del sistema es 7atm. Si se forman 0,06
moles de CH3OH. ¿Cuál es la constante de
equilibrio Kc? R = 0.082 atm.L /mol.K
A) 60 B) 144,3 C) 289,8
D) 306,1 E) 937,5
23. Experimentalmente se hallaron los
siguientes datos para la siguiente
reacción:
F2(g) + 2ClO2(g) ® 2FClO2(g)
EXPERIM [F2] [ClO2]

9
Química - 2013 Chemistry-2.0

You might also like