Estudio de la Destilación Extractiva de Etanol con CaCl2 sin pre-concentración

R. Ayala, A. Maldonado, J. Sisalema.

a
Departamento de Ingeniería de Procesos, FACET, Universidad Nacional de Tucumán (UNT), Avenida Independencia
1800, S. M. de Tucumán T4002BLR, Argentina
b
Departamento de Ingeniería Química, Universidad de Alicante, Ap. 99, 03080 Alicante, España
c
Centre for Process Systems Engineering, Imperial College London, SW7 2AZ London, United Kingdom

Resumen
Debe describir en forma precisa el contenido del proyecto. Debe contener un máximo de 300 palabras donde se
incluya información sobre la importancia del tema y los objetivos del proyecto, el procedimiento seguido,
resultados y conclusiones.

La fuente para escribir el resumen debe ser Times New Roman de 11 puntos o Arial de 10 puntos, justificado y
en minúsculas.

Palabras Clave
Modelado matemático, horno rotatorio, gases de combustión

Fecha de entrega
23 de noviembre del 2018
____________________________________________________________________________________

1. Introducción como para el medio ambiente debido a los vapores

La obtención de etanol de elevada pureza, el cual
actualmente es uno de los compuestos oxigenados
con mayor interés industrial, conforma uno de los
más grandes retos técnicos y económicos (Uyazan).
Para la producción de etanol con bajos contenidos
de agua se han desarrollado varios procesos
tomando en cuenta tanto la rentabilidad así como el
medio ambiente (Vazques).
Existen muchos estudios centrados en el
crecimiento de técnicas para generar etanol anhidro,
por ejemplo se tiene la destilación al vacío (Black,
1980), azeotropica (Chianese, 1990) y extractiva
(Hanson, 1988). Pero la manera tradicional en
separar el sistema etanol-agua es mediante la
destilación azeótropica, utilizando para ello
solventes como benceno, o por medio de una
destilación extractiva usando etilenglicol o gasolina
(Vazque).
generados (Pinto).
Por las razones antes mencionadas, la destilación
extractiva usando una sal disuelta como como
agente de separación, en lugar de un solvente
líquido, puede ser aplicada a sistemas en donde
concentraciones relativamente bajas de sal pueden
aumentar de manera considerable la volatilidad
relativa del componente más volátil de la mezcla
que se destilara. Este comportamiento, es conocido
como efecto salino, se da debido a la solvatación
preferencial de los iones (formados cuando la sal se
disocia en solución) por el componente más volátil
de la mezcla de solventes (Llano).
La destilación extractiva usando una sal requiere de
una columna de pre-concentración, en donde se
obtiene etanol al 50% aproximadamente, para
después pasar a una nueva columna en donde se
obtendrá el etanol absoluto. (Barba).

Las volatilidades cercanas entre sí que posee el agua
y el etanol hacen que conformen un azeótropo
etanol-agua complicado de separar sin el uso de un
solvente, los cuales son tóxicos para el hombre así
Las ventajas de usar una sal disuelta para romper el
azeótropo agua-etanol, en lugar de solventes
líquidos es que el consumo de energía podría
reducirse hasta en un 25%, además de evitar el uso
de solventes tóxicos como benceno. A pesar de

1
ellos existen desventajas como la recristalización de
la sal generando el fenómeno de corrosión (Black).
Otro método de obtención de etanol sin producir
daños al medio ambiente y al hombre, es mediante
la fermentación de biomasas, pero este
procedimiento genera altos costos económicos ya
que requiere una mayor cantidad de energía que los
métodos convencionales y su rendimiento es bajo.
(Sun).Según Wu y Ju 1998, se puede conseguir
hasta 52% de conversión de biomasa después de 6
días aproximadamente.
El presente estudio tiene como objetivo obtener
alcohol anhidro al 98.7% para utilizarlo en la
gasolina, no como un reemplazo total, sino como
una mezcla de etanol-gasolina. En donde alrededor
del 8% de la mezcla se compondría de etanol
generando una producción de este de
aproximadamente 100 metros cúbicos por año.
(Alcohol Comburente).
2. Modelo Matemático
Para la elaboración del modelo matemático se
tomaron en cuenta las siguientes suposiciones:
 Presión de operación de la columna
constante (1atm).
 Flujos molares de líquido y vapor en cada
plato constantes.
 La alimentación es un líquido saturado.
 Efectos térmicos de la mezcla
despreciables.
 La fase de vapor se comporta como un gas
ideal.
 La eficiencia de Murphree=1 en todos los
casos.
 El condensador trabaja como un
condensador total.
 La sal se mezcla en la corriente de
recirculación y se solubiliza totalmente.
 La masa retenida en los platos,
condensador y rehervidor constantes.
A continuación se enumera cada una de las
ecuaciones que se usaron para el modelo.
En la tabla 1 se presentan las variables de entrada y
salida del modelo matemático.
3. Metodología Propuesta
Para conseguir el modelo propuesto se inició con
una revisión bibliográfica de las distintas formas de
obtener alcohol anhidro. La destilación extractiva
con el uso de sales disueltas sin un proceso previo
de pre-concentración fue seleccionada para el
presente estudio.
Los balances de masa para modelar el proceso de
destilación extractiva se realizaron para el plato 1,
para el plato “n”, para el plato de alimentación, para
el ultimo plato, para el rehervidor y para el
condensador, tomando en cuenta las suposiciones
presentadas anteriormente, como se observa en el
apéndice. Con esto es posible obtener la fracción de
etanol en la fase liquida.
Para la fracción de etanol en la fase de vapor, así
como para le temperatura, se tomaron valores de
estudios anteriores, los cuales fueron graficados en
Excel y se realizó regresiones para obtener las
ecuaciones correspondientes.
Los cálculos en estado estacionario se usaron para
determinar el número mínimo de platos mediante la
ecuación de Fenske, la relación de reflujo optimo
usando las ecuaciones presentadas en el libro de
McCabe, además del número de platos ideales.
El número de platos ideales para el proceso se lo
determino mediante el método de McCabe-Thiele,
en donde se representa la curva de equilibrio del
sistema etanol-agua conjuntamente con la línea de
operación tanto en la zona de enriquecimiento como
en la zona de agotamiento. Adicional este método
nos permitió establecer el número de plato en donde
se va alimenta la solución de etanol y agua.
Los flujos de alimentación, destilado, reflujo,
solución de sal, líquido que pasa entre platos, vapor
que pasa entre platos y residuo se determinaron en
estado estacionario en baso de una producción
anual de 540mol/h de etanol al 98.7%. Además se
determinó el diámetro de la columna para obtener
la cantidad de masa retenida en cada uno de los
platos.
Finalmente se calculó la cantidad de energía
requerida tanto en el condensador como en el
rehervidor mediante el cálculo de un Cp de solución
y una densidad de solución. Todos los cálculos
tanto en estado estacionario como dinámico se
presentan en los apéndices correspondientes, de
igual forma se presentan las gráficas y datos
necesarios para la determinación los distintos
parámetros requeridos en el proceso.
4. Caso de Estudio
El etanol anhidro es un compuesto usado en varias
industrias como la de pinturas, cosméticos, pinturas
e incluso podría ser usado como parte de
combustible para vehículos. El método más usado
para la obtención de etanol absoluto es la
destilación extractiva, en donde se usa solventes
que son tóxicos y dañinos para el medio ambiente.
En lugar de usar estos solventes líquidos, se puede
usar sales disueltas para lograr romper el azetropo
1
etanol-agua y así obtener etanol absoluto, pero de 𝑉0 flujo de vapor retirado del domo de la
una manera amigable con el medio ambiente, columna [mol/h]
además de generar un ahorro de energía en el ̂
𝐻𝑣𝑎𝑝 entalpía de vaporización de la mezcla
proceso. etanol- agua [kcal/kg]
𝑄𝐶 flujo calórico en el condensador en
El proceso de destilación extractiva con sales [kcal/s]
disueltas consta de un proceso de pre-concentración 𝑄𝑅 Flujo calórico aportado al rehervidor
a presión atmosférica, seguida de una columna de en [kcal/s]
deshidratación a una presión de 0.34atm. 𝐶𝑝𝑢 Calor especifico del líquido en el
tambor rehervidor
Para el presente trabajo solo se considera una 𝐶𝑝𝑏 Calor especifico del flujo del residuo
columna de destilación extractiva operada a una 𝑇𝑢 Temperatura del ultimo plato de la
presión de 1 atm sin un proceso previo de pre- columna
concentración. Se considera la producción de 540 𝑇𝑏 Temperatura del rehervidor
mol/h de etanol basado en la cantidad de 𝑇𝑛 Temperatura en el plato n
combustible necesario en el país con un contenido 𝑁𝑚𝑖𝑛 Número mínimo de platos
del 7.8% de etanol. La alimentación se considera 𝑅𝐷ó𝑝𝑡𝑖𝑚𝑜 Relación de reflujo óptimo
con un 10% de CaCl2 y con 10.64% de etanol. La 𝑅𝐷 𝑚𝑖𝑛 Relación de reflujo mínimo
temperatura de alimentación a la columna es de ∅ Diámetro de la columna en [m]
85.3°C, ya que a esta temperatura se satura una vez 𝑇 Temperatura media del sistema en
se ha mezclado con la sal, por eso es importante que [°C]
la columna este llena con agua-etanol-sal antes de 𝑃 Presión de operación de la columna en
iniciar el proceso, adicionalmente que tanto la [mmHg]
cantidad de líquido como de vapor que pasa entre 𝜇 Velocidad optima de los vapores
los platos serán constantes durante todo el proceso. 𝑘 Coeficiente de forma de los platos de
la columna
5. Resultados y Discusión β ángulo de inclinación entre las paredes
del horno y el yeso [radianes]

6. Conclusiones Apéndices

Se describen en concordancia con los objetivos del Apéndice A. Modelo

trabajo y los resultados obtenidos.
Balance de masa:
7. Nomenclatura
𝐸̇ − 𝑆 +̇ 𝐺− ̇ 𝐶̇ = 𝐴̇
Incluir símbolos (letras griegas) y abreviaturas  Plato 1 (antes del condensador n=1)
usadas en la formulación del modelo matemático. 𝑑𝑀𝑋𝐴,𝑛
No emplear tablas, se requiere colocar el símbolo y 𝑅𝑋𝐴,𝐷 + 𝑉𝑛+2 ∗ 𝑌𝐴,𝑛+1 − 𝐿𝑛 ∗ 𝑋𝐴,𝑛 =
𝑑𝑡
su significado junto con las unidades  Plato n
𝐿𝑛−1 ∗ 𝑋𝐴,𝑛−1 + 𝑉𝑛+1 ∗ 𝑌𝐴,𝑛+1 − 𝐿𝑛 ∗ 𝑋𝐴,𝑛 − 𝑉𝑛
𝐹 flujo de alimentación en [mol/h]. 𝑑𝑀𝑋𝐴,𝑛
𝑋𝐴 composición de etanol en la corriente ∗ 𝑌𝐴,𝑛 =
liquido 𝑑𝑡
 Plato de alimentación
𝑌𝐴 composición de etanol en la corriente
𝐿𝑛−1 ∗ 𝑋𝐴,𝑛−1 + 𝑉𝑛+1 ∗ 𝑌𝐴,𝑛+1 − 𝐿𝑛 ∗ 𝑋𝐴,𝑛 − 𝑉𝑛
de vapor
𝑑𝑀𝑋𝐴,𝑛
𝑅 corriente de reciclo en [mol/h] ∗ 𝑌𝐴,𝑛 + 𝐹 ∗ 𝑋𝐴,𝐹 =
𝐿 flujo de líquido en la columna en 𝑑𝑡
 Ultimo plato
[mol/h]
𝐿𝑛−1 ∗ 𝑋𝐴,𝑛−1 + 𝑉𝑢 ∗ 𝑌𝐴,𝐵 − 𝐿𝑛 ∗ 𝑋𝐴,𝑛 − 𝑉𝑛 ∗ 𝑌𝐴,𝑛
𝑆 Flujo de sal en [mol/h]
𝑑𝑀𝑋𝐴,𝑛
𝐷 flujo de destilado en [mol/h] =
𝑅′ corriente liquida de condensador en 𝑑𝑡
[mol/h]  Rehervidor
𝑉 flujo de vapor en la columna en
[mol/h] 𝑑𝑀𝑋𝐴,𝐵
𝐿𝑢 ∗ 𝑋𝐴,𝑢 − 𝑉𝑢 ∗ 𝑌𝐴,𝐵 − 𝐵 ∗ 𝑋𝐴,𝐵 =
𝑛 número de plato 𝑑𝑡
𝑀 masa de líquido retenida en cada plato
en [kg]  Condensador
𝑉𝑢 flujo de vapor del reervidor en [mol/h] 𝑑𝑀𝑋𝐴,𝐷
𝑉0 ∗ 𝑌𝐴0 − 𝑅′ ∗ 𝑋𝐴,𝐵 − 𝐷 ∗ 𝑋𝐴,𝐷 =
𝐿𝑢 flujo de vapor del rehervidor en 𝑑𝑡
[mol/h]
1
Balance de energía: 𝑅𝐷 ó𝑝𝑡𝑖𝑚𝑜 = 6,96 ≈ 7
 Condensador
̂
𝑄𝐶 = −𝑉 ∗ 𝐻𝑣𝑎𝑝 Calculó de número de platos ideales:

 En el rehervidor Alimentación: ingresó como liquido saturado a

𝐿 ∗ 𝐶𝑝𝑢 ∗ 𝑇𝑢 − 𝐵 ∗ 𝐶𝑝𝑏 ∗ 𝑇𝑏
̇ 𝑑 𝑀𝐶𝑝𝑏 𝑇𝑏
̂
+ 𝑄𝑅 − 𝑉 ∗ 𝐻𝑣𝑎𝑝 =
𝑑𝑡
Apéndice B. Ecuaciones Algebraicas
Fracción de etanol en el vapor:
En el Anexo 1 se muestra la curva de equilibrio
liquido- vapor, la cual está representada por las
siguientes ecuaciones las cuales se definieron a
partir de las regresiones de la curva:
Para 𝑋𝐴,𝑛 ≥ 0,02
𝑌𝐴,𝑛 = 8,907𝑋𝐴,𝑛 5 − 26,701𝑋𝐴,𝑛 4 + 30,052𝑋𝐴,𝑛 3
− 15,646𝑋𝐴,𝑛 2 + 4,131𝑋𝐴,𝑛
+ 0,259
Para 𝑋𝐴,𝑛 ≤ 0,02
𝑌𝐴,𝑛 = −167,500𝑋𝐴,𝑛 2 + 16,550𝑋𝐴,𝑛 − 3𝐸 −16
85,2 °C
Es la temperatura en la cual se satura una vez la
solución se ha mezclado con la sal. Es de
importancia que la columna este llena con la mezcla
agua-etanol-sal al inicio del proceso, además V y L
son constantes.
En el anexo 3 se observa la curva de … de la cual
se obtiene la fracción etanol en la alimentación y el
número de platos.
∴ La alimentación se obtiene de la recta paralela al
eje y, que intercepta en 𝑥 = 𝑥𝐹 = 0,106
Para ROE:
𝑋𝐷 0,987
= = 0,123
𝑅𝐷+1 8
∴Se tiene 8 platos + 1 plato (re hervidor)
→ Alimentación plato 7
Apéndice D. Cálculos Estado Estacionario 2

Temperatura: Balance de masa

En anexo 2 se muestra la curva característica de la  𝐹 = 5024,43 [

𝑚𝑜𝑙
]
temperatura en función de la fracción de etanol en ℎ
el líquido, la cual está definida por la siguiente
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ecuación obtenida de la regresión de la curva: Etanol=534,6 [ ℎ ] Agua=4489,83[ ℎ
]
(10,64%)
𝑇𝑛 = 3659,4𝑋𝐴,𝑛 6 − 11601𝑋𝐴,𝑛 5 − 13089𝑋𝐴,𝑛 4
− 7682,7𝑋𝐴,𝑛 3 + 2343,1𝑋𝐴,𝑛 2  𝐷 = 540 [
𝑚𝑜𝑙
]
ℎ
− 354,43𝑋𝐴,𝑛 + 102,91
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Apéndice C. Cálculos Estado estacionario 1 Etanol=532,98 [ ℎ ] Agua=4489,83[ ℎ
]
(98,70%)
Calculo número de platos:
𝑚𝑜𝑙
 𝑅 ′ = 𝐷 ∗ 1,4 = 756 [ ℎ
]
𝛼̅ = 2,90
𝑋 (1 − 𝑋𝐴,𝐵 ) 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛 [ 𝐴,𝐷 ] Etanol=746,172 [ ] Agua=9,828[ ]
𝑋𝐴,𝐵 (1 − 𝑋𝐴,𝐷 ) ℎ ℎ
𝑁𝑚𝑖𝑛 = −1 (98,70%)
𝑙𝑛𝛼̅
𝑁𝑚𝑖𝑛 = 11 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 + 1 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜 (𝑟𝑒 ℎ𝑒𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜𝑟) 𝑚𝑜𝑙
 𝑆 = 75,6 [ ℎ
]
Calculó de 𝑹𝑫 optimo: 𝑚𝑜𝑙
 𝑅 = 𝑅 ′ + 𝑆 = 831,6 [ ]
ℎ
𝑅𝐷 ó𝑝𝑡𝑖𝑚𝑜 = 1,25𝑅𝐷 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 746,172 [ ]
𝑋𝐴,𝐷 − 𝑋𝐴,𝐹 ℎ
𝑅𝐷 𝑚𝑖𝑛 = 𝑚𝑜𝑙
𝑋𝐴,𝐷′ −𝑋𝐴,𝐷𝐹 𝐴𝑔𝑢𝑎 = 9,828 [ ]
0,987 − 0,106 ℎ
𝑅𝐷 𝑚𝑖𝑛 = = 5,8 𝑚𝑜𝑙
0,257 − 0,106 𝑆𝑎𝑙 = 75,6 [ ]
ℎ
Como objetivo se tiene 𝑋𝐴,𝐷 → 0,987 𝑚𝑜𝑙
 𝐵 = 4560,03 [ ℎ
]
𝑅𝐷 ó𝑝𝑡𝑖𝑚𝑜 = 1,258 ∗ 5,8
1
 𝑚𝑜𝑙
𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 1,62 [ ] 𝑘𝑚𝑜𝑙
ℎ 4(1,296 ) ∗ 22,4(273 + 86°𝐶) ∗ 760
𝑚𝑜𝑙 ∅=√ ℎ
𝐴𝑔𝑢𝑎 = 4482,81 [ ] 𝜋 ∗ 0,017 ∗ 3600 ∗ 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 ∗ 273
ℎ
𝑚𝑜𝑙 ∅ = 0,90 [𝑚]
𝑆𝑎𝑙 = 755,6 [ ]
ℎ

Calculó Liquido Total Tabla 1. Datos para la curva de equilibrio sistema

𝐿 =𝐹+𝑅 etanol-agua (Llano).
𝑚𝑜𝑙 X y
𝐿 = (5024,43 + 831,6) [ ]
ℎ 0 0
𝑚𝑜𝑙
𝐿 = 5856,03 [ ] 0.02 0.264
ℎ
0.04 0.394
Calculó Vapor total 0.1 0.558
𝑉 = 𝐷+𝑅−𝑆 0.2 0.651
𝑚𝑜𝑙 0.3 0.701
𝑉 = (540 + 831,6 − 75,6) [ ]
ℎ 0.4 0.743
𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 1296 [ ] 0.5 0.785
ℎ
0.6 0.829
Apéndice E. Cálculo estado Estacionario3 0.7 0.872
0.8 0.916
Diámetro de la columna 0.9 0.959
4𝑉 ∗ 22,4(273 + 𝑇) ∗ 760 1 1
∅=√
𝜋 ∗ 𝜇 ∗ 3600 ∗ 𝑃 ∗ 273
(Ocon-Tojo, p.237)
Bibliografía
𝜌𝐿 − 𝜌𝑉
𝜇 =𝐾∗√ Incluir las referencias bibliográficas en orden
𝜌𝐿
alfabético.
𝐾 = 0,017 (Ocon-tojo, Pag 327) No utilizar viñetas solamente espacio entre una
21,978 − 0,034 fuente y otra.
𝜇 = 0,017 ∗ √
21,978

1
ANEXO 4

Figura 1. Torre de destilación con flujos de alimentación y de productos.

Figura 2. Primer plato de la columna de destilación con sus flujos de entrada y salida

1
Figura 3. Ultimo plato de la columna de destilación con sus flujos de entrada y salida

Figura 4. Plato n de la columna de destilación con sus flujos de entrada y salida