Concentración por flotación

Concentración por flotación

Reactivos de Flotación
 Tipos de Mineral

Los minerales flotables se clasifican en dos grupos

según las características de su superficie:
• No-polares: La superficie se caracteriza por lazos
moleculares débiles, incapaces de establecer lazos con
los iones del agua (i.e. productos hidrófobos); Ej: carbón,
grafito, azufre, talco, diamante.
• Polares: Tienen lazos iónicos o covalentes fuertes.
La superficie reacciona con los iones H+ y OH-. Son
naturalmente hidrófilos, necesitan de la ayuda de
reactivos químicos para tornarse hidrófobos.
 Tipos de Mineral

• Moléculas polares
Clasificación de Minerales Polares
 Reactivos de Flotación

• Son los componentes y variables más importantes en

el proceso de flotación, debido a que sin ellos ésta no
se puede efectuar.
• Los materiales con alta flotabilidad natural son escasos
y su importancia relativa tan limitada que no es posible
afirmar que la flotación contemporánea se puede
efectuar sin su uso.
• Influyen con una extraordinaria sensibilidad, no solo el
tipo de reactivo, sino que la combinación con otros; sus
dosis y puntos de adición.
 Reactivos de Flotación

• Los efectos favorables o desfavorables causados

por otras variables en la flotación (como grado de
molienda, aireación, densidad de pulpa, etc.)
nunca podrán sobrepasar en importancia a los
efectos positivos o negativos de una fórmula de
reactivos (mezcla de colector – espumante -
modificador).
 Reactivos de Flotación

• Es conveniente destacar la complejidad del problema que

representa la selección apropiada de los reactivos.
• La adsorción de los reactivos se basa en un equilibrio de
iones en la pulpa que determinan los potenciales cinéticos,
electroquímicos y la hidratación de las partículas de
minerales.
• Este equilibrio es difícil de controlar o prever tomando en
consideración que aparte de los reactivos de flotación, hay
una variedad de iones provenientes de las impurezas que
trae el mineral mismo y las aguas empleadas.
 Reactivos de Flotación

• Se clasifican en 3 grupos principales según su función:

1. Colectores, proporcionan propiedades hidrófobas a las
superficies de los minerales por adsorción sobre ella.
2. Modificadores, prepararan las condiciones de funcionamiento
de las superficies de los minerales y la pulpa, de modo que los
colectores puedan aumentar su sensibilidad y selectividad.
Hay tres tipos de modificadores: activantes, depresores y
reguladores de pH.
3. Espumantes, permiten la formación de una espuma estable de
burbujas de aire de tamaño adecuado permitiendo el transporte
del mineral deseado al concentrado.
1. Colectores

• Son compuestos orgánicos de carácter héteropolar,

en que la parte polar es la parte activa que los une a
la superficie del mineral por medio de un mecanismo
de adsorción (química o física), y la parte apolar es
la que proporciona las propiedades hidrofóbicas
sobre el mineral. Se clasifican de acuerdo a su
ionización en :
1.1. Colectores no-iónicos
1.2. Colectores iónicos
ƒ Colectores aniónicos
ƒ Colectores catiónicos
1.1. Colectores No Iónicos

- no se disocian en el agua;
- vuelven hidrófoba la superficie simplemente
por acción de una fina capa;
- son prácticamente insolubles en agua;
- ejemplo de colector no-iónico: kerosén
1.2. Colectores Iónicos

• se disocian en el agua
• presentan dos partes distintas:
a) un grupo polar: responsable de la adhesión a la
superficie mineral ya sea por :
– Quimiadsorción
– Atracción electrostática
– O una combinación de ambas
b) un grupo no-polar: que no se adsorbe en la
superficie y que es responsable de la
hidrofobicidad (típicamente una cadena
hidrocarbonada)
 Colectores Aniónicos

• El grupo de colectores aniónicos es el más

importante y de acuerdo a la parte activa puede ser:
a. Sulfidrílico, compuesto por un átomo de azufre
en el grupo activo. Empleados principalmente
para flotar especies sulfuradas como sulfuros
metálicos y partículas metálicas como cobre
nativo y oro.
b. Oxidrílicos, caracterizados por llevar en su parte
activa un átomo de oxígeno. Su empleo principal
está en la flotación de especies no sulfuradas.
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

1. Xantatos:
• Son sales del ácido ditio-carbónico. Se
obtienen de la reacción del CS2, un alcohol
alifático (ROH) y una base NaOH o KOH:
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

1. Xantatos:
• Es un compuesto orgánico héteropolar en que:
− R es un hidrocarburo alquílico apolar que imparte
hacia el agua la propiedad hidrofóbica.
− La parte polar es aniónica y es la que reacciona con la
superficie del mineral absorbiéndose en ella.
• Su poder colector depende del largo de la cadena del
hidrocarburo, la cual varía entre 2 y 6 átomos de
carbono, y del alcohol empleado en su fabricación
(Etil o Hexil).
• Actúan en un medio alcalino, pues en un medio ácido
se descomponen.
Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

2.Ditiofosfatos:
Son sales del ácido ditiofosfórico. Productos de la
reacción del P2S5 con alcoholes alquílicos y amílicos:

Se conocieron con el nombre de aerofloat, son sales

más solubles que los xantatos y de menor poder
colector.
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

3.Ditiocarbamatos:
Son productos de la reacción de las aminas con
CS2 y un hidróxido de Na o K:
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

4.Tioles mercaptanos:
Estos colectores pertenecen más bien al grupo de
los sulfuros orgánicos. Son llamados también
como alcoholes azufrados:

Los mercaptanos de hidrocarburos de cadena larga

son poco solubles en agua.
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

5.Dixantogenatos:
Son colectores obtenidos por la oxidación de los
xantatos en agua, por lo que requieren mayor
acondicionamiento en su uso:
 Colectores Aniónicos: Sulfidrílicos

Resumen
 Diagrama Eh-pH (Pb)

0.5
Potenciales Pb(OH)2
Anódicos Pb+2 +S +
S2O3-2
HPbO2-
0 +
S2O3-2
Eh PbS

-0.5
Pb+H2S
Potenciales
Catódicos Pb + HS-

-1.0 pH
0 7 14
 Mecanismo de Adsorción Colector

• Los sulfuros metálicos son poco solubles, por lo que se

requiere la presencia de oxígeno para desestabilizar su
superficie:

½O2 + H2O + 2e- → 2 OH- Reducción catódica

MS → M+ + S0 + 2e- Oxidación anódica

en medio ácido

MS + H2O → M(OH)2 + S0 + 2H+ + 2e- Oxidación anódica

en medio alcalino
 Mecanismo de Adsorción Colector

• La formación de S0 en la superficie origina una cierta

hidrofobicidad. Sin embargo, la actividad del oxígeno
lleva la oxidación del S2- más lejos aún, hacia S2O32- o
SO42-, que no son hidrófobos pero sí solubles,
permitiendo así la reacción con el colector.

• Por ejemplo, si el producto de oxidación de la superficie

fuera S2O32- (Eh/pH):
2 MS + 2O2 + H2O → M S2O3 + M (OH)2
MS2O3 + 2 ROCS2K → M (ROCS2)2 + K2S2O3
 Mecanismo de Adsorción Colector

• El xantato metálico (RX) insoluble formado en la

superficie vuelve la partícula hidrófoba

• Solubilidad de MX: Cu-Pb-Ag → muy pequeña

Fe-Zn → más elevada
⇒ Es difícil formar una superficie hidrófoba estable
para la esfalerita, razón por la cual para este
mineral se requiere de un activante.
 Mecanismo de Adsorción Colector

• Los xantatos de Ca, Ba, Mg son muy solubles, de modo que el

xantato (RX) no tiene efecto colector sobre sus derivados
(óxidos, silicatos o aluminosilicatos).
⇒ Se logra una buena separación sulfuros / ganga
• Los RX son también utilizados como colectores en la flotación
de ciertos minerales óxidos (vía activantes): Cerusita, PbCO3 -
Malaquita, CaCO3(OH)2 - Anglesita, PbSO4
• La presencia de iones Cu2+, Pb2+ y otros puede conducir a la
formación de xantatos metálicos insolubles disminuyendo así su
eficiencia. En tal caso, se precipitan estos iones en forma de
hidróxidos subiendo el pH (→ alcalino).
 Colectores Aniónicos: Oxidrílicos

• Tipos
– carboxilatos (ácidos grasos) R-COOH
– alquil-sulfatos R-SO4H
– alquil-aril-sulfonatos R- -SO4H

Los ácidos grasos (sus sales) son los más utilizados;

ejemplo: oleato de sodio
H H H H H H H H H H H H H H H H H H
O
H C C C C C C C C C C C C C C C C C C C
O Na
H H H H H H H H H H H H H H H H
 Colectores Aniónicos: Oxidrílicos

• Mientras más larga es la cadena R, más fuerte es la

acción hidrófoba, pero menos soluble es el colector
• En general son potentes pero poco selectivos
• Son utilizados en la flotación de minerales no sulfurados,
tales como:
– fluorita, feldespatos, óxidos de Fe y Mn
– minerales de Ca, Ba, Sr, Mg (SO4-2, CO3-2, PO4-3)
– sales solubles de K y Na (potasa, Saskatchewan)
– Debido a su buena selectividad, los alquil-aril-sulfonatos son
utilizados en la flotación de Barita (BaSO4), Kianita (Al2SiO5)
y Scheelita (CaWO4).
 Colectores Aniónicos: Oxidrílicos

• Carboxilatos:
Son ácidos grasos y sales RCOO- - Na+, los que
tienen como fórmula general
R-COOH
y pueden ser usados en forma de sales de metales
alcalinos, R-COOM, los que se conocen con el
nombre de Jabones:
 Colectores Aniónicos: Oxidrílicos

Carboxilatos
• El radical de la cadena alquílica R puede ser un
hidrocarburo saturado o no-saturado de longitud de
cadena variable.
• En la práctica los buenos colectores tienen una
cadena hidrocarburada que varía entre 8 y 12
átomos de carbono como mínimo y entre 18 y 20
como máximo.
 Colectores Aniónicos: Oxidrílicos

Carboxilatos
• Los ácidos grasos se disocian en un Ion carboxilato
aniónico.

RCOOH(acuoso) ⇔ RCOOH- + H+

• Acido cáprico C9H19 - COOH

• Acido laúrico C11H23 - COOH
• Acido palmítico C15H31 - COOH
• Acido esteárico C17H35 - COOH
• Acido oleico C15H32 - COOH
• Acido linoleico C17H29 - COOH
 Colectores Catiónicos

• La repulsión del agua es efectuada por el catión,

cuyo grupo polar está basado en un átomo de
nitrógeno, típicamente una amina.
• Los aniones de estos colectores son normalmente
haluros (Cl-, Br-) que no intervienen en la reacción
con el mineral.
• la adsorción se realiza por atracción electrostática
entre el extremo polar y la doble capa eléctrica en
la superficie mineral.
 Colectores Catiónicos

• Amina primaria: H H
N
R H+ Cl-
RNH2 + HCl → RNH3+ + Cl-

• Amina terciaria: R" R"'

N
R' H+ Cl-

(R', R", R"')N+ HCl → (R', R", R"')NH+ + Cl-

 Colectores Catiónicos

• Los colectores catiónicos son muy sensibles al pH

(más activos a pH ácido e inactivos a pH muy
alcalino)
• Se les utiliza para la flotación de óxidos, de
carbonatos y de silicatos. Por ejemplo R-NH2 es
utilizado para la flotación de la apatita (fosfato)
• La adición de kerosén (colector no-polar) es
benéfica, puesto que disminuye la cantidad de
colector requerida.
Clasificación de Colectores: Resumen

Colectores

No-iónicos Iónicos
líquido, hidrocarburos no-polares
que no se disocian en el agua
Aniónicos Catiónicos

oxidrílicos Sulfidrílicos

Carboxílicos Sulfatos Sulfonatos Xantato Dixantogenatos Ditiofosfatos

Ditiocarbamtos
Tioles mercaptanos
 Reactivos de Flotación

• Se clasifican en 3 grupos principales según su función:

1. Colectores, proporcionan propiedades hidrófobas a las
superficies de los minerales por adsorción sobre ella.
2. Modificadores, prepararan las condiciones de funcionamiento
de las superficies de los minerales y la pulpa, de modo que los
colectores puedan aumentar su sensibilidad y selectividad.
Hay tres tipos de modificadores: activantes, depresores y
reguladores de pH.
3. Espumantes, permiten la formación de una espuma estable
de burbujas de aire de tamaño adecuado permitiendo el
transporte del mineral deseado al concentrado.
2. Modificadores

• En menas complejas, en que aparecen asociados dos o más

metales de interés, juegan un rol relevante.
• Son usados para controlar la acción de los colectores sobre
especies minerales particulares, en orden a intensificar o
reducir el efecto de hidrofilicidad sobre su superficie, regulando
la acción del colector, en el sentido de hacer más selectiva la
separación de las diferentes especies minerales presentes.
• Su función incluye reacciones con el mineral y con iones
presente en la pulpa.
• La lista de los modificadores o agentes reguladores usados en
la flotación es variada y muy amplia; siendo éstos de carácter
orgánico e inorgánico.
2. Modificadores

Clasificación
• Activadores: aumentan o ayudan a que los
colectores se absorban sobre minerales que tienen
disminuida su flotabilidad.
• Depresantes: inhiben o evitan la adsorción de los
colectores en minerales que no se desean flotar.
• Modificadores de pH: controlan la concentración de
iones H+ y OH- en la pulpa, con el propósito de
aumentar o disminuir la adsorción de los colectores
como se desea.
 Activadores

• Modifican la naturaleza química de la superficie

mineral de manera de permitir que el colector
pueda adsorberse sobre ella y volverla hidrofóbica.
• Son normalmente sales solubles e ionizables.
• Dos casos serán analizados:
• Activación de la esfalerita (ZnS)
• Activación de minerales carbonatados
 Activación de la Esfarelita

• El xantato de zinc es relativamente soluble por lo

que la hidrofobicidad obtenida no es suficiente para
la flotación del ZnS.
• Si se agregan iones Cu2+ o Pb2+, los que son más
electronegativos que el Zn2+, desplazarán el Zn2+
del sulfuro según la reacción:
ZnS + Cu2+ ↔ CuS + Zn2+
• El CuS depositado en la superficie reacciona con el
xantato, tornando hidrófoba la partícula mineral.
Activación de la Esfarelita
Activación de la Esfarelita
 Activación de la Esfarelita

Flotación de ZnS en mezclas minerales

• En las separaciones Pb/Zn o Cu/Zn:
- se flota primero la galena (o calcopirita) con xantato;
- luego se activa la esfalerita de los relaves con CuSO4;
- se flota entonces la esfalerita vuelta hidrófoba
• En una mezcla esfalerita/pirita (o pirrotita):
- se asegura la selectividad con cal (pH =11-12)
- se agrega CuSO4 para activar el ZnS
- se flota la esfalerita así hidrofobizada
 Activación de Minerales Oxidados

• Se trata de minerales tales como:

- Cerusita PbCO3
- Smithsonita ZnCO3
- Azurita 2CuCO3 • Cu(OH)2
- Malaquita CuCO3 • Cu(OH)2
• Estos minerales son refractarios a los xantatos
• Se los puede activar (sulfurizar) con Na2S o NaHS
 Activación de Minerales Oxidados

La hidrólisis y disociación del Na2S produce iones OH-,

S-2 y HS- que modifican la naturaleza química de la
superficie de las partículas minerales:

Na2S + H2O ↔ NaHS + NaOH

PbCO3 + 3 NaOH ↔ H2O + Na2CO3 + NaHPbO2
NaHS + NaHPbO2 ↔ 2NaOH + PbS

Na2S + PbCO3 ↔ Na2CO3 + PbS

 Activación de Minerales Oxidados

• El PbS en la superficie puede entonces ser

hidrofobizado por el xantato, es decir la partícula se
ha vuelto flotable
• Precauciones:

– Dado que el Na2S es un poderoso depresor de

sulfuros, su dosificación debe ser muy bien
controlada.

– Además hay que controlar muy bien el pH, puesto

que determina el grado de disociación del Na2S
 Depresores

• La depresión es utilizada para aumentar la selectividad de

la flotación volviendo hidrófilos ciertos minerales, es decir
impidiendo su flotación.

• El método de depresión más

simple y natural es el “slime
coating”, que impide la adsorción
del colector por recubrimiento de
la partícula con una capa de
lamas.
 Depresores, Cianuro

• También existen productos químicos (solubles, ionizables)

que se utilizan como depresores.
• El cianuro es utilizado en la flotación selectiva de sulfuros
complejos, sin embargo, su uso exige un estricto control
del pH (alcalino) ya que el HCN es mortal.
• Ejemplos de utilización: la solubilidad de los MX aumenta
con los iones CN-
PbX poco soluble selectividad
CuX ± soluble
mejorada
por CN-
ZnX, FeX, NiX muy solubles
Depresores, Cianuro
 Depresores, Cianuro

– En el caso del cobre, hay que vigilar la concentración

de CN- dado que un exceso formará sales complejas
con el Cu, deprimiendo así la calcopirita.
– El largo de la cadena hidrocarbonada (R) aumenta la
estabilidad del MX lo que implica una mayor cantidad
de CN- para deprimir el mineral.
– Por ello, cuando se utiliza CN- como depresor se
debe escoger xantatos de cadena R corta.
 Depresores, Cianuro

• La presencia de iones Cu2+ (provenientes de sales

solubles de Cu) activaría el Zn en un momento
indeseado (circuito de flotación de cobre, donde el Zn
es penalizado).
• la adición de CN- impediría la absorción de Cu2+
sobre la superficie formando un complejo cianurado
soluble:
NaCN + H2O ↔ HCN + NaOH
HCN ↔ H+ + CN-
3CN- + Cu2+ ↔ (Cu(CN)2)- + 1/2 C2N2
Depresores, Cianuro
 Depresores, Sulfato de Zinc

Utilizado como depresor de la ZnS, ya que la

presencia de Zn2+ en la suspensión impide a los
eventuales iones Cu2+ reaccionar con la superficie
mineral para desplazar los iones Zn2+

ZnS + Cu2+ ↔ Zn2+ + CuS

también: ZnSO4 + 2NaCN ↔ Zn(CN)2 + Na2SO4

sobre la superficie
impidiendo la activación
 Depresores, Dióxido de Azufre

• Utilizado para deprimir la galena en separaciones

Cu-Pb y para activar el ZnS, permitiendo la
flotación diferencial entre la esfalerita y otros
sulfuros.
• Empleado en la limpieza de concentrados de
cobre para deprimir el ZnS (sin disolver Au, Ag).
• Problema: solubiliza la covelina (CuS) y la
calcosina (Cu2S), activando entonces el ZnS.
 Modificadores de pH

• ¿Por qué utilizarlos?

– Problemas de seguridad (HCN)
– Mejorar la selectividad (colector)
– Reducir la corrosión de los equipos
• ¿Con qué se regula el pH?
– Cal: CaO
- Ceniza de soda: Na2CO3
- Soda cáustica: NaOH
- Acidos: H2SO4, HCl, HF
 Modificadores de pH

• Método
– adición de lechada de cal en la molienda
– ajuste del pH con HCl, en la flotación
– la cal reacciona con posibles M++ en solución,
precipitándolos como M(OH)2, evitando así que
activen involuntariamente el ZnS o la FeS2
 Modificadores de pH

• Combinados a los xantatos, un exceso de cal (pH

muy alcalino) deprimen todos los sulfuros
• Para un [RX] dado, habrá un pH crítico tal que:

- si pH > pHcrit …...

un mineral dado no flota

- si pH < pHcrit …...

un mineral dado flotará
 Modificadores de pH

• Efecto del pH en flotación de pirita

 Modificadores de pH

• Efecto del pH en flotación de pirita

 Curvas de pH crítico
flotación con KEX (25 mg/l) y NaCN
 Reactivos de Flotación

• Se clasifican en 3 grupos principales según su función:

1. Colectores, proporcionan propiedades hidrófobas a las
superficies de los minerales por adsorción sobre ella.
2. Modificadores, prepararan las condiciones de
funcionamiento de las superficies de los minerales y la
pulpa, de modo que los colectores puedan aumentar su
sensibilidad y selectividad. Hay tres tipos de
modificadores: activantes, depresores y reguladores de pH.
3. Espumantes, permiten la formación de una espuma estable
de burbujas de aire de tamaño adecuado permitiendo el
transporte del mineral deseado al concentrado.
3. Espumantes

• Objetivos:
– Estabilidad de agregados burbuja-partícula
– Estabilidad de la espuma
– Dimensión adecuada de las burbujas (0,5-1cm)
• Características buscadas:
– Actuar solamente sobre la interfaz líquido/aire
– No actuar sobre la superficie sólida (difícil)
– Poder colector despreciable
– Ser bastante soluble (homogeneidad)
– Fuertes, pero no demasiado
3. Espumantes
3. Espumantes

• Objetivos:
– Estabilidad de agregados burbuja-partícula
– Estabilidad de la espuma
– Dimensión adecuada de las burbujas (0,5-1cm)
• Características buscadas:
• Actuar solamente sobre la interfaz líquido/aire
• No actuar sobre la superficie sólida (difícil)
• Poder colector despreciable
• Ser bastante soluble (homogeneidad)
• Fuertes, pero no demasiado
3. Espumantes
3. Espumantes

• Los espumantes son productos héteropolares: su grupo

polar se combina con los dipolos del agua con los cuales
el grupo no-polar no reacciona, permaneciendo pues en la
fase gaseosa, disminuyendo así la tensión superficial, lo
que estabiliza la burbuja de aire
Acción del espumante
Agua

Aire Polar
No-polar
3. Espumantes

• Ciertos colectores tienen también propiedades

espumantes, lo que crea problemas ya que la
dosificación de colector es diferente de aquella del
espumante.
• Los espumantes contienen uno de los grupos
siguientes: OH
• Hidroxilo
O
• Carboxilo C
OH
• Carbonilo C O
• Grupo amino NH 2
• Grupo sulfurado OSO2OH SO2OH
3. Espumantes

Entre los 5 grupos mencionados, se prefieren los alcoholes

ya que además de ser solubles, no tienen propiedades
colectoras.
Poliglicol éteres
(DOW FROTH 250) CH3 (O-C3H8)n OH Sintéticos
Metil-Iso-Butil Carbinol CH CH CH2 CH CH3
3
(MIBC)
Terpinol (aceite de CH3 OH
CH3
pino) CH3 C
CH3 O CH3
H
OH productos naturales
Xilenol
CH3 (Acido Cresílico)
3. Espumantes

Efecto del espumante

 FIN
Reactivos de Flotación