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Los primeros
descubridores de los elementos permitieron a la química dar grandes pasos con un
aparato limitado, a menudo derivado de la pseudociencia de la alquimia. El
descubrimiento de oxígeno de Lavoisier, que anuló la teoría del calor del flogisto,
podría discutirse como un ejemplo de cambio de paradigma”.
El fuego y la capacidad de controlarlo son una de las principales cosas que nos han
ayudado a avanzar más allá de otros animales. En cuanto a las llamas, hay dos cosas
obvias: algo está saliendo de lo que está ardiendo y el proceso produce calor y luz. El
calor parecía parte de muchos procesos naturales (luz solar y fuentes termales), pero lo
que podría estar causando la llama. Aquí es donde entraba el flogisto (del griego
phlogistos, que significa quemado o inflamable): era el material que se soltaba cuando las
cosas ardían. Parecía haber menos cosas después de que se quemaran (comparen las
cenizas que quedan con la pieza de madera de donde vinieron) para que todo tenga
sentido. La teoría se atribuye a Johann Becher, un médico y alquimista alemán, que vivió
a mediados del siglo XVII. Fue la teoría de la combustión aceptada durante al menos un
siglo y, por lo tanto, ¿fue probablemente la explicación de la combustión en la primera
edición de Encyclopaedia Britannica en 1768? ¡Es un poco inquietante reflexionar sobre
lo que en la edición actual se considerará absurdo dentro de un par de siglos!
Un siglo más tarde, sin embargo, los científicos comenzaron a hacer observaciones
cuantitativas más precisas y notaron que algunas sustancias (el magnesio sería un buen
ejemplo) ganaban masa cuando se quemaban. Quizás sea interesante reflexionar si los
resultados previos en contrario (es decir, que los metales perdieron peso cuando se
quemaron), por gente tan eminente como Robert Boyle, fueron el resultado de una técnica
deficiente o de querer que los resultados encajaran con la teoría. (Por supuesto, nunca
"editarías" los resultados de tus experimentos de química para "mejorarlos"). Como tantas
veces cuando un paradigma parece ser refutado, algunas personas intentaron mantener
viva la teoría del flogisto, incluso si eso significaba suponer que una masa negativa! El
verdadero golpe mortal para el flogisto vino con el trabajo de Lavoisier a finales del siglo
XVIII, que produjo oxígeno y demostró que era necesario para la combustión. El
descubrimiento del oxígeno se atribuye a Scheele (un alemán), Priestley (un inglés) y
Lavoisier (un francés). ¡Lo que usted apoya probablemente depende de lo que usted siente
que implica la palabra "descubrir" y quizás de su procedencia!
Bajando un grupo de la tabla periódica, para los elementos sucesivos hay más niveles de
energía llenos de electrones, por lo que los electrones externos están en niveles de energía
más altos y más alejados del núcleo. La carga adicional en el núcleo es anulada
aproximadamente por capas adicionales de electrones, por lo que la carga que actúa sobre
los electrones de valencia (la carga nuclear efectiva) es aproximadamente la misma para
cada elemento. Como resultado, los electrones de valencia están más alejados del núcleo
y el radio de los átomos y los iones formados a partir de estos átomos, ambos aumentan.
Los electrones también son atacados con menos fuerza por el núcleo de modo que la
energía de ionización (la mínima cantidad de energía requerida para eliminar un electrón
de un mol de átomos gaseosos) y la electronegatividad (una medida de qué tan
fuertemente el átomo atrae a los electrones en un enlace covalente) ambos disminuyen
bajando el grupo. Estas tendencias se ilustran en la Figura 303 usando como ejemplos,
para el radio atómico y iónico, los metales alcalinos (Grupo 1), para la energía de
ionización los gases nobles (Grupo 0) y los halógenos (Grupo 7/17) para la
electronegatividad.
Al atravesar un período de la tabla periódica, aumenta el número de protones en el núcleo
y, por lo tanto, la carga en el núcleo. Esto significa que al atravesar el período los
electrones, que están todos en el mismo nivel de energía, se atraen más fuertemente y se
acercan al núcleo causando los radios atómicos e iónicos (para iones isoelectrónicos, es
decir, aquellos con la misma estructura electrónica) a ambos disminuyen. La energía de
ionización y la electronegatividad aumentan globalmente durante el período a medida que
aumenta la atracción del núcleo por los electrones, aunque el cambio en la energía de
ionización no es de ninguna manera uniforme. Estas tendencias se ilustran para los
elementos químicamente reactivos del período 3 (Na → Cl) en los gráficos de la Figura
304. Tenga en cuenta que estas variaciones son mucho mayores que las encontradas
dentro de un grupo.
Las tendencias generales en el radio atómico, la energía de ionización y la
electronegatividad se resumen en la Figura 305.
El tamaño de un átomo siempre disminuye cuando se convierte en un ion positivo
(catión). Esto puede deberse a que se ha perdido toda la capa exterior de electrones (p.
Ej., Cuando C se convierte en Cs +, véase la Figura 306) o porque la pérdida del electrón
produce una menor repulsión electrón-electrón entre los electrones de valencia (p. se
convierte en Mg +, en el cual 12 protones ahora están tirando de solo 11 electrones).
Por el contrario, el tamaño de un átomo siempre aumenta cuando se convierte en un ion
negativo (anión), porque el electrón adicional produce un aumento de la repulsión entre
los electrones de valencia (por ejemplo, cuando F se convierte en F-, donde 10 electrones
se repelen más de los 9 electrones en el átomo F, ver Figura 306).
Casi todos los cationes comunes (es decir, ion positivo) son más pequeños que cualquier
anión (es decir, ion negativo), lo contrario solo es cierto para los extremos como Cs + y
F-, ilustrados en los dibujos a escala mostrados en la Figura 306. H- también es bastante
pequeña.
Las propiedades físicas, como el punto de fusión, el punto de ebullición y la densidad
también dependen de la naturaleza de la unión entre las partículas del elemento. Esto se
trata con mucho más detalle en el Capítulo 4, que debe leerse junto con esta sección. Los
patrones claros de periodicidad son visibles en un gráfico de los puntos de fusión de los
elementos contra el número atómico, que se muestra en la Figura 307.
A la izquierda del período, los elementos (Li, Na, K) son metálicos y atraviesan el período
en el que la fuerza de la unión metálica aumenta a medida que aumenta la carga nuclear.
Como resultado, tanto el número de electrones de valencia móviles aumenta como el radio
atómico disminuye, lo que da lugar a un aumento en los puntos de fusión (ya que los
cationes metálicos se mantienen más cerca y más apretados). En el centro de cada período
(C, Si) se producen estructuras gigantes covalentemente unidas en las que cada átomo se
une a todos los demás por enlaces covalentes muy fuertes, por lo tanto, tienen puntos de
fusión muy altos. Después de esto, los puntos de fusión caen repentinamente (N, P) ya
que los elementos aquí tienen estructuras moleculares simples no polares y solo las
fuerzas débiles de van der Waals existen entre las moléculas. Los puntos de fusión son
bajos y dependen de la masa y el tamaño de las moléculas P4, S8 y Cl2. Esto se enfatiza
aún más con los gases nobles (He, Ne, Ar), que existen como átomos individuales con
fuerzas de Van der Waals muy débiles y, por lo tanto, puntos de fusión muy bajos. Debe
recordarse que el punto de fusión es solo una medida de la diferencia en la fuerza de las
fuerzas entre partículas entre el estado sólido y líquido, en lugar de una medida de la
magnitud absoluta de tales fuerzas, como lo representa el punto de ebullición.
3.3 PROPIEDAD QUIMICAS
Metales Alcalinos
Los metales alcalinos Li, Na, K, Rb y Cs (Fr no se han incluido debido a su escasez e
inestabilidad nuclear) son metales blandamente maleables con bajos puntos de fusión y
bajas densidades. La baja densidad es el resultado de que los átomos de los metales
alcalinos son los átomos más grandes en su período de la tabla periódica, y la suavidad y
los puntos de fusión bajos resultan del hecho de que cada átomo solo puede contribuir
con un electrón al enlace metálico, por lo que esto es menos fuerte que para muchos otros
metales. Los metales se vuelven más blandos y el punto de fusión disminuye (consulte la
Figura 310) descendiendo por el grupo a medida que disminuye la atracción entre el
núcleo y los electrones externos, como resultado del aumento en el tamaño de los átomos.
Los metales alcalinos son químicamente muy reactivos y se empañan rápidamente al
exponerse al aire. Todos los metales tienen solo un electrón en su capa de electrones de
valencia. Este electrón se pierde muy fácilmente y esta es la razón principal por la cual
son metales muy reactivos. Siempre forman iones con una sola carga positiva en sus
compuestos. Se combinan directamente con reactivos no metálicos como oxígeno, cloro,
bromo y yodo para formar compuestos unidos iónicamente:
Al bajar del grupo, a medida que aumenta el radio atómico, la energía de ionización de
los elementos disminuye, la reactividad de los elementos aumenta. Esto se ilustra mejor
por la reacción de los elementos con el agua. Todos los metales reaccionan con agua para
formar una solución de hidróxido de metal e hidrógeno gaseoso, de acuerdo con la
siguiente ecuación (M representa el metal alcalino):
LOS HALOGENOS
Los halógenos F, Cl, Br e I (At no se han incluido debido a su escasez e inestabilidad
nuclear) son metales no reactivos muy reactivos que ocurren en el penúltimo grupo de la
tabla periódica, por lo tanto, todos requieren solo un electrón para completar su caparazón
de valencia.
Todos los elementos existen como moléculas diatómicas (F2, Cl2, Br2, I2) en las que los
átomos están unidos por enlaces covalentes únicos. Al descender del grupo, su estado, a
temperatura y presión ambiente, cambia a medida que la fuerza de las fuerzas de van der
Waals entre las moléculas aumenta con la masa molar. El flúor y el cloro son gases, el
bromo es un líquido y el yodo es un sólido que forma un vapor púrpura al calentarse. Los
halógenos son todos elementos bastante electronegativos. Requieren solo un electrón para
completar su capa de valencia, por lo tanto, obtienen fácilmente electrones para formar
los iones de haluro cargados individualmente (F-, Cl-, Br-, I-). La facilidad con la que
obtienen electrones disminuye al descender el grupo, ya que los electrones ganados están
más alejados del núcleo y, por lo tanto, son atraídos con menos fuerza. Esto significa que,
a diferencia de los metales alcalinos, la reactividad de los halógenos disminuye al
descender el grupo.
Los halógenos son solo ligeramente solubles en agua, ya que no son polares y, por lo
tanto, solo pueden unirse por las fuerzas débiles de van der Waals a las moléculas de agua
polares. Las soluciones concentradas de cloro tienen un tinte verde y las del bromo se
oscurecen de amarillo a naranja a marrón a medida que aumenta la concentración. En
disolventes no polares, como el hexano, el yodo forma la solución violeta que se esperaría,
pero en disolventes polares, como el agua y el etanol, la solución es de color marrón En
solución acuosa, los halógenos se disocian ligeramente para formar una solución ácida:
El compuesto HOX puede donar fácilmente su oxígeno a otras sustancias, por lo que actúa
como un oxidante. El ácido clórico (I) (HOCl), por ejemplo, oxidará los colorantes
coloreados a productos incoloros. La segunda etapa de la prueba de cloro, en la que
convierte el papel de tornasol azul húmedo de azul a rojo (la solución ácida) y luego lo
blanquea a incoloro, depende de esta reacción. Como resultado, se usa ácido clórico (I) y
su base conjugada, el ion clorato (I) (OCl-) como blanqueadores (por ejemplo, para
papel). También son tóxicos para los microbios, por lo tanto se usan como desinfectantes
y el cloro se usa en el tratamiento del agua.
Los halógenos se combinan con metales para dar sales iónicamente unidas que contienen
el ion haluro. Estas sales son usualmente blancas y solubles en agua dando soluciones
incoloras. Los haluros insolubles comunes son los de plomo y plata (aunque las sales de
plomo (II) son moderadamente solubles en agua hirviendo). Estas sales insolubles pueden
precipitarse mediante la adición de soluciones que contienen el ion haluro a una sal
soluble que contiene el ion metálico. El yoduro de plomo (II) (PbI2) se reconoce
fácilmente debido a su color amarillo brillante y es una prueba conveniente para el ion
yoduro. Sin embargo, la prueba habitual para los iones de haluro es añadir ácido nítrico
diluido (para evitar que los carbonatos, etc., den un precipitado) seguido de nitrato de
plata acuoso a una solución de la sustancia desconocida. La formación de un precipitado
(véase la ecuación siguiente) indica que hay un ion cloruro, bromuro o yoduro (tenga en
cuenta que, dado que el AgF es soluble, el fluoruro no da un precipitado). El cloruro de
plata (AgCl) es blanco, pero se oscurece rápidamente de púrpura a negro en la luz solar a
través de la fotodisociación a plata y cloro. El bromuro de plata (AgBr) es un color
blanquecino (o crema) y el yoduro de plata (AgI) de color amarillo pálido.
Tanto la electronegatividad como el poder oxidante de los halógenos disminuyen al
descender el grupo a medida que aumenta el tamaño de los átomos y disminuye la
atracción entre el núcleo y los electrones. Como resultado, al descender del grupo, los
elementos se vuelven menos poderosos oxidantes agentes. Esto significa que un halógeno
más alto desplazará un halógeno inferior de sus sales, por ejemplo, el cloro oxidará los
iones de yoduro en yodo y esto puede detectarse cambiando el color de la incolora a la
marrón. Sin embargo, un halógeno inferior no puede desplazar un halógeno superior de
sus sales, p. el yodo no oxidará los iones cloruro al cloro:
Los resultados de las reacciones de desplazamiento de este tipo y las reacciones de
precipitación con iones de plata acuosos se resumen en la Figura 313.