Soluciones

CAPITULO 1. Solución: sistema líquido homogéneo formado por más de un

PROPIEDADES DE LAS componente.

SOLUCIONES DILUIDAS Solvente: componente que se encuentra en mayor proporción.

solutos: los que están en menor proporción.

Ideales

Fisicoquímica para Ingenieros Soluciones Infinitamente diluidas: 1-10 mM

Porf. Laura Márquez gases (O2, N2) e iones (Ley de Debye-Hückel)
Universidad de Los Andes - Venezuela
Reales: 0.1-10 M

Soluciones: Soluciones ideales Soluciones: Soluciones ideales

La propiedad de un componente, en una solución ideal, es
Las interacciones moleculares soluto:solvente son de igual proporcional a su fracción molar y a su propiedad al Edo. puro
magnitud a las solvente:solvente y las soluto:soluto
Pi " Xi

Pi = k Xi
!Hmez=0 PA PB
!Vmez=0 P = k = constante de
P A• PA + Pi = Pi•
PB proporcionalidad
Xi = 1
= propiedad al Edo.puro
PB•
Todos sus componentes (soluto y solvente) cumplen la Ley Ley de Raoult:
de Raoult en todo el intervalo de concentraciones PA = PA• . XA
XB = 0 XB = 1
XA = 1 XA = 0 PB = PB• . XB
 Soluciones
Cálculo de µ para soluto y solvente de soluciones ideales Soluciones
Soluciones Reales y Soluciones infinitamente diluidas
µi (solución) = µi (vapor)
A (v) PA PB Pi " Xi
µi (solución) = µº + RT ln Pi
P =
PA + Pi = k Xi
Según Raoult Pi = Pi• . Xi PA • PB
A (l)
µi = µº + RT ln (Pi• . Xi) k = constante de
(solución)
proporcionalidad
µi (solución) = µº + RT ln Pi• + RT ln Xi PB• ! propiedad del
Permite calcular el puro
µsoluto y el µsolvente, A una P y T, la Pi• es un valor definido
si la solución se PA ! PA• . XA
comporta como XB = 0 XB = 1
µi (solución) = µi• + RT ln Xi PB ! PB• . XB
solución ideal XA = 1 XA = 0

Soluciones
Soluciones Reales
Soluciones infinitamente diluidas
< >
PA PB
PA PB PB
Endotérnica Exotérnica P A• m = kH
P = Solvente # Ley de Raoult
PA + P =
PA • PB PA • PA + XA 1
PA = PA• . XA
PB PB•

PB• PB•
XB = 0 XB = 1
Soluto Volátil # Ley de Henry
XA = 1 XA = 0
XB 1
PB = kH . XB
XB = 0 XB = 1 XB = 0 XB = 1 A: solvente
XA = 1 XA = 0 XA = 1 XA = 0 B: soluto
 Solubilidad de Gases en líquidos
Soluciones infinitamente diluidas – Ley de Henry Equivalencia entre HHenry - "
Solubilidad en líquidos de Gases poco solubles
Coeficiente Volgas (cm 3 ) Ley de Henry
Soluto Volátil # Ley de Henry de Bunsen " =
VolSTE (cm 3 ) Xgas=Ppas / kH_gas
XB 1
PB = kH . XB R * T0
Volgas = n gas * n gas n gas
P0 (medidos _1atm _ 0ºC )
X gas = =
Vol! (n gas + n STE ) n STE
gas = n gas(mol * 22413,8(cm 3
Coeficiente de BUNSEN (")$ gas ) gas

n STE (mol STE ) * PM STE (g STE / molSTE )

/ mol gas )

ngas/nSTE=Ppas / kH_gas
3 VolSTE =
Volgas (cm ) Solubilizado a condiciones de: " STE (g STE / cmSTE
3
) !
"=
VolSTE (cm 3 ) Pgas= 1atm y n gas 22413,8 * # STE
Temperatura de 25ºC "= *
!
n STE PM STE P( parcial _ gas) # STE
El volumen del gas es medido a condiciones estandar "= * * 22413,8
K( Henry _ gas) PM STE
P = 1 atm y T = 0ºC
! !

Solubilidad de Gases en líquidos Solubilidad de Gases - Influencia de la Presión

Equivalencia entre HHenry - "
Presiones Moderadas coportamiento Lineal
P( parcial _ gas) # STE Solubilidad = Xgas=Pgas/KHenry
"= * * 22413,8
K( Henry _ gas) PM STE Presiones Altas coportamiento NO Lineal
Xgas Xgas
GAS KH (atm) KH (Torr) α (cm3gas/cm3STE*atm) H2
O2
! CO2 1644,7 1,25 * 106
CH4 41348,1 3,14 * 107 0,0300
O2 43421,1 3,30 * 107 0,0283 N2
H2 70263,1 5,43 * 107 0,0175
He N2
N2 85657,9 6,51 * 107 0,0143
He 142579,5 1,08 * 108 0,0087 Pparcial del gas Pparcial del gas
50 100 atm 200 400 atm
Solubilidad de diversos gases en agua (Atkins)
Solubilidad de diversos gases en agua (Atkins) Solubilidad en agua (Levine Vol.1)
 Solubilidad de Gases _ Influencia de la Temperatura Solubilidad de Gases _ Influencia de la Temperatura
KHenrry_gas (GPa) en Agua Relación más ajustada
Bajas Temperaturas ( 0 - 50ºC )
N2 Benson y Krause
Bajas Temperaturas ( 0 - 50ºC ) (1976)
O2 $ gas $ gas 2
Relación MUY simplificada lnK H (gas _ agua ) = " gas (1 # ) # %(1 # ) + ln1,01325
T T
Aumento lineal de KH-gas
1/KHenrry_gasҫXgas (disminución de Xgas)
para algunos gases en Agua ! Solutos τgas αgas
Helio 131,42 41,824

K H (T1) T1 " T 2 "=36,885

Neón 142,50 41,667

O2 = = Nitrógeno 162,02 41,712

N2 T (ºC) K H (T 2) T2 " T1 KH (bar) Oxígeno 168,87 40,622
T (ºC) Argón 168,87 40,404
100 200 300
Constantes de la Ley de Henry en agua (Levine Vol.1) Variación de la Constantes de la Ley de Henry en agua (Prausnitz)

Solubilidad de Gases _ Influencia de la Temperatura

Bajas Temperaturas ( 0 - 100ºC ) Relación más ajustada
Sander, (1999)

#H solu 1 1
K H (gas _ agua ) = K º H (gas _ agua ) *exp[" ( " )]
R T Tº
"d lnK H (gas _ agua ) #H solu KH en (Molar/atm)
=
d(1/T) R T en (ºK)

! Una recopilación de "d lnK H (gas _ agua ) = #H solu

Puede encontrarse en: d(1/T) R
http://www.mpch-mainz.mpg.de/~sander/res/henry.html

!
Sander, R. Modeling atmospheric chemistry: Interactions between gas-phase species and liquid cloud/aerosol particles.
Surv. Geophys., 1999.