TEMA 7.

EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

Bibliografía
R. Chang. “Principios Esenciales de Química”. McGraw-Hill. 2006.
R.H. Petrucci y W.S. Harwood. “Química General”. Prentice Hall. 2002.
P. Atkins y L. Jones. “Principios de Química”. Panamericana. 2009.
Contenido del tema
1.Teoría de Arrhenius
2. Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
3. Propiedades ácido-base del agua
4. Escala de pH. Una forma de medir la acidez
5. Fuerza de los ácidos y las bases
5.1. Ácidos y bases fuertes
5.2. Ácidos y bases débiles
5.2.1. Ácidos débiles y su constante de ionización
5.2.2. Bases débiles y su constante de ionización
5.3. Grado de ionización
6. Ácidos polipróticos
7. Fuerza relativa de pares ácido-base conjugados
8. Los iones como ácidos y como bases
9. Propiedades ácido–base de las sales
10. Óxidos ácidos, básicos y anfóteros
11. Estructura molecular y carácter ácido–base
12. Ácidos y bases de Lewis
13. Efecto del ion común en los equilibrios ácido-base
14. Disoluciones reguladoras
15. Indicadores ácido-base
16. Reacciones de neutralización
Introducción: ¿Por qué es importante saber esto?

• Los sistemas acuosos son importantes en toda la

química y la biología.
• Los equilibrios entre ácidos, bases y agua a nivel
celular son vitales para la supervivencia de los
organismos
• Para comprender la acidez de la lluvia, los cursos de
agua natural como lagos y ríos, y el suministro de
agua corriente.
• En definitiva, para mantener las sociedades humanas
y proteger nuestros ecosistemas.
Teoría de Arrhenius

En 1884, S. Arrhenius propuso una

teoría para explicar el
comportamiento de ácidos y bases
Teoría de Arrhenius

Según este científico: una reacción de neutralización consiste en la

combinación de iones hidrógeno e iones hidróxido para formar
agua
Teoría de Arrhenius

La teoría de Arrhenius no puede, por ejemplo, explicar el

comportamiento del NH3 como base:

El fallo fundamental de esta teoría consiste en no reconocer el

papel clave del disolvente en la ionización del soluto
Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
En 1923, J.N. Brönsted en Dinamarca y T. M. Lowry en Gran Bretaña
propusieron una nueva teoría ácido-base

Un ácido en un dador de protones y una base es un aceptor de protones

Ácidos y bases de Brönsted-Lowry
 Ácidos y bases de Brönsted-Lowry

La teoría de Brönsted-Lowry:

• Justifica el carácter ácido de una sustancia, como la teoría de Arrhenius

• Justifica el carácter básico de una sustancia, como la teoría de Arrhenius
• Justifica el comportamiento de las sustancias que pueden actuar como
ácido y como bases, las sustancias anfipróticas. La teoría de Arrhenius
no lo hace
Propiedades ácido-base del agua

Autoionización del agua

Propiedades ácido-base del agua

Autoionización del agua

La constante de equilibrio para la autoionización del agua se denomina

producto iónico del agua:
Escala de pH

pH y pOH

El potencial del ion hidrógeno fue definido en 1909 como el logaritmo

de [H+] cambiado de signo.

pH = -log[H3O+] pOH = -log[OH-]

KW = [H3O+][OH-]= 1,0 · 10-14

-logKW = (-log[H3O+]) + (-log[OH-])= -log(1,0 · 10-14)
pKW = pH + pOH= -(-14)
pKW = pH + pOH = 14
Escala de pH
Relación entre [H3O+], pH, [OH–] y pOH
Escala de pH

Valores de pH para algunas disoluciones

Ácidos y bases fuertes

HCl CH3CO2H
Ácidos y bases fuertes

Cuanto más estable sea el ión formado por el ácido al desprenderse el

protón, mayor será su fuerza como ácido

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ACIDEZ

• Electronegatividad
• Tamaño del anión
• Resonancia
• Electronegatividad de grupos vecinos
Ácidos y bases fuertes

Cuanto más estable sea el ión formado por el ácido al desprenderse el

protón, mayor será su fuerza como ácido

ELECTRONEGATIVIDAD
TAMAÑO DEL ANIÓN

HI > HBr > HCl > HF

Ácidos y bases fuertes
Ácido fuerte: reacción ácido-base de Brönsted-Lowry
Ácidos débiles y su constante de ionización
Ácidos débiles y su constante de ionización
Bases débiles y su constante de ionización
Bases débiles y su constante de ionización
Ácidos y bases débiles
Constantes de ionización de algunos ácidos y bases débiles
Ácidos y bases débiles

Algunos ácidos y bases importantes

Fuerza de los ácidos y las bases.

Grado de ionización

El grado de ionización es la fracción de moléculas de ácido que se ioniza:

El porcentaje de ionización es la fracción de moléculas de ácido que se

ioniza por cien:
Fuerza de los ácidos y las bases.
Grado de ionización
Fuerza de los ácidos y las bases.

Porcentaje de ionización de un ácido en función de la concentración

Fuerza de los ácidos y las bases.

Porcentaje de ionización de un ácido en función de la concentración

Ácidos polipróticos
Ácidos polipróticos

Ácido fosfórico
• Ka1 >> Ka2
• Todo el H3O+ se forma en la primera etapa de la
ionización.

• H2PO4- no se ioniza más adelante.

• Supongamos que [H2PO4-] = [H3O+].

• [HPO42-] ≈ Ka2
• independientemente de la molaridad de la disolución.
Ácidos polipróticos

Ácido sulfúrico:
Un ácido diprótico.

H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- Ka = muy grande

HSO4- + H2O H3O+ + SO42- Ka = 1,96

Ácidos polipróticos

El ácido sulfúrico se diferencia de la mayor parte de los

ácidos polipróticos en un aspecto importante:
Es un ácido fuerte en su primera ionización y un ácido
débil en la segunda.
La ionización es completa en la primera etapa
Ácidos polipróticos
Fuerza relativa de pares ácido-base conjugados
Los iones como ácidos y como bases

CH3COO– + H2O CH3COOH + OH-

base ácido

[NH3] [H3O+]
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka= =?
[NH4 +]
ácido base

[NH3] [H3O+] [OH-] KW 1,0 · 10-14

Ka= = = = 5,6 · 10-10
[NH4+] [OH-] Kb 1,8 · 10-5

Ka·Kb = Kw
Los iones como ácidos y como bases
CATIONES
• Cationes que son ácidos conjugados de bases débiles, producen
disoluciones ácidas. Ej: NH4+
• Pequeños cationes de metales, altamente cargados, que pueden actuar
como ácidos de Lewis en agua, producen disoluciones ácidas. Ej: Al3+, Fe3+
• Cationes de los metales de los Grupos 1 y 2 son ácidos de Lewis muy
débiles, “cationes neutros”
ANIONES
• Muy pocos aniones que contienen hidrógeno producen disoluciones ácidas.
HSO4– y H2PO4– actúan como ácidos
• Todos los aniones que son bases conjugadas de ácidos débiles producen
disoluciones básicas. Ej: iones acetato
•Los aniones de ácidos fuertes son bases tan débiles que no poseen efecto
significativo sobre el pH de una disolución. Ej: Cl –, NO3 –
Los iones como ácidos y como bases
Los iones como ácidos y como bases
Propiedades ácido-base de las sales

Hidrólisis

Las sales son electrolitos fuertes que se disocian

completamente en agua y en algunos casos reaccionan con el
agua.

El término hidrólisis de una sal describe la reacción de un

anión o un catión de una sal, o de ambos, con el agua.

Por lo general, la hidrólisis determina el pH de la disolución.

Propiedades ácido-base de las sales

Hidrólisis

El agua (hydro) produce la ruptura (lysis) de un enlace.

NH4+ + H2O → NH3 + H3O+

Propiedades ácido-base de las sales

Sales que producen disoluciones neutras

Sales de ácidos fuertes y bases fuertes, no se hidrolizan.

La disolución tiene pH = 7.
Ej: NaCl

Na+ + H2O → Na+ + H2O No hay reacción

Cl- + H2O → Cl- + H2O No hay reacción

Propiedades ácido-base de las sales

Sales que producen disoluciones básicas

Las disoluciones acuosas de sales de ácidos débiles y
bases fuertes, tienen pH > 7.
Ej: Acetato de sodio

CH3COONa(s) + H2O → Na+(ac) + CH3COO–(ac)

Na+ + H2O → Na+ + H2O No hay reacción

CH3COO–(ac) + H2O(l) CH3COOH(ac) + OH–(ac) Hidrólisis

Propiedades ácido-base de las sales

Sales que producen disoluciones ácidas

Las disoluciones acuosas de sales de ácidos fuertes y

bases débiles, tienen pH < 7.
Ej: NH4Cl

Cl- + H2O → Cl- + H2O No hay reacción

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Hidrólisis

Propiedades ácido-base de las sales
Estructura molecular y carácter ácido-base

La fuerza de los ácidos depende de factores como:

•Las propiedades del disolvente
•La temperatura
•Estructura molecular del ácido
Estructura molecular y carácter ácido-base

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA ACIDEZ

• Electronegatividad de grupos vecinos

• Tamaño del anión
• Resonancia

Cuanto más polar o más débil es el enlace A―H, más fuerte es el ácido
Estructura molecular y carácter ácido-base

Fuerza de los ácidos binarios

Estructura molecular y carácter ácido-base

Fuerza de los ácidos orgánicos

Estructura molecular y carácter ácido-base
Fuerza de las aminas como bases

El factor fundamental está relacionado con la capacidad del par solitario de los
electrones del átomo de N para formar enlace con un protón tomado de un
ácido
Ácidos y bases de Lewis

En 1923 G.N. Lewis propuso una

teoría ácido–base relacionada con el
enlace y la estructura:
Un ácido de Lewis es una especie
que es aceptor de pares de
electrones y una base de Lewis es
una especie que es dador de pares
de electrones
Ácidos y bases de Lewis

Base Ácido Aducto

Ejemplos de ácidos de Brønsted y Lowry: HCl, HNO3, H3PO4.

Ejemplos de ácidos de Lewis: Ag+, AlCl3, CO2, SO3.
Efecto del ion común

El efecto de un ion común es impedir la ionización de un

electrolito débil, como consecuencia de la adición de un ion
que es un producto de esta ionización

Disoluciones de ácidos débiles y ácidos fuertes:

0,100 M en ác. Acético + 0,100 M en HCl
Efecto del ion común
Efecto del ion común
Efecto del ion común
Disoluciones de ácidos débiles y sus sales
Efecto del ion común
Disoluciones de bases débiles y sus sales
Disoluciones reguladoras

Una disolución reguladora (o disolución tampón) es aquella cuyo

valor de pH cambia sólo ligeramente con la adición de pequeñas
cantidades de un ácido o una base.

Necesitan dos componentes, uno capaz de neutralizar ácidos, y

otro capaz de neutralizar bases. Consisten en:
a) Un ácido débil y su base conjugada
b) Una base débil y su ácido conjugado

Las disoluciones reguladoras son muy importantes en sistemas

químicos y biológicos
 Disoluciones reguladoras
El agua pura no tiene función reguladora
Disoluciones reguladoras

Cómo funciona una disolución reguladora

Disoluciones reguladoras

Capacidad reguladora e intervalo de regulación

La capacidad reguladora se refiere a la cantidad de ácido o base

que una disolución puede neutralizar sin que se produzca una
variación apreciable de su pH.
En general, la máxima capacidad reguladora existe cuando la
concentración de un ácido débil y su base conjugada se mantienen
grandes y aproximadamente iguales entre sí.

El intervalo de regulación es el intervalo de pH en el que la

disolución reguladora neutraliza eficazmente los ácidos y bases
añadidos y mantiene el pH prácticamente constante.
A nivel práctico, este intervalo es de 2 unidades de pH con respecto
a pKa (Ecuación de Henderson-Hasselbach)
Disoluciones reguladoras

Preparación de disoluciones reguladoras

Disoluciones reguladoras

Aplicaciones

La sangre debe mantenerse a un pH de 7,4.

La actividad enzimática está íntimamente relacionada con el pH.

La mayoría de las enzimas del cuerpo tienen su máxima actividad a
pH entre 6 y 8

En procesos industriales como en la trituración de la cebada

(fabricación de la cerveza) el pH debe mantenerse entre 5,0 y 5,2.

En los procesos de solubilidad y precipitación

Indicadores ácido-base

Un indicador ácido-base es una sustancia cuyo color depende

del pH de la disolución donde se ha añadido

Existe en dos formas:

• ácido débil (HIn)
• base conjugada (In– )

El equilibrio de ionización del indicador se ve afectado por la [ H3O+] de

la disolución:
Indicadores ácido-base
Indicadores ácido-base

Aplicaciones

Se emplean para la determinación aproximada del pH

Análisis de suelos (importante para el cultivo)

Análisis de agua de piscinas (a pH=7,4, los agentes clorantes son

más efectivos, además se evita la proliferación de algas y se
minimiza la corrosión de las tuberías de la piscina)

Con NaOCl(aq), que se obtiene:

Reacciones de neutralización
Valoración ácido-base
Reacciones de neutralización

El punto de equivalencia de una reacción de neutralización es el

punto de la reacción en el que se ha consumido tanto el ácido como
la base

El punto en el que el indicador cambia de color en una valoración se

denomina punto final

En la neutralización el punto final debe coincidir con el punto de

equivalencia
Reacciones de neutralización
Curva de valoración
Es un gráfico en el que se representa el pH frente al volumen del
valorante
Reacciones de neutralización
Curva de valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Los indicadores cuyos intervalos de viraje se encuentran en la parte de más

pendiente de la curva son los adecuados para esta valoración. El azul de timol
cambia de color demasiado pronto y el amarillo de alizarina, demasiado tarde
Reacciones de neutralización
Curva de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte
Reacciones de neutralización
Valoración de un ácido poliprótico débil con una base fuerte