Celdas galvánicas y electrolíticas y conducción y

componentes de las celdas electrolíticas.

Las celdas electroquímicas fueron desarrolladas a finales del siglo XVIII por los científicos Luigi Galvani y
Allesandro Volta por lo que también se las denomina celda galvánica o voltaica en su honor.Una celda
electroquímica es un dispositivo experimental por el cual se puede generar electricidad mediante una reacción
química (celda Galvánica). O por el contrario, se produce una reacción química al suministrar una energía
eléctrica al sistema (celda Electrolítica). Estos procesos electroquímicos son conocidos como “reacciones
electroquímicas” o “reacción redox” donde se produce una transferencia de electrones de una sustancia a
otra, son reacciones de oxidación-reducción.

Las celdas electroquímicas pueden ser de dos tipos: galvánicas o electrolíticas.

Las celdas galvánicas (también llamadas voltaicas) almacenan energía química. En éstas,
las reacciones en los electrodos ocurren espontáneamente y producen un flujo de
electrones desde el cátodo al ánodo (a través de un circuito externo conductor). Dicho flujo
de electrones genera un potencial eléctrico que puede ser medido experimentalmente.

Un ejemplo de celda galvánica puede verse en la figura de abajo. Un electrodo de cobre

está sumergido en un recipiente que contiene sulfato de cobre II y otro electro (de Zinc)
está sumergido en otro recipiente en una solución de sulfato de zinc. En cada electrodo
ocurre una de las semi-reacciones: oxidación o reducción. Ambos recipientes se
comunican con un puente salido que permite mantener un flujo de iones de un recipiente a
otro. La conexión a un voltímetro evidencia la generación de un potencial eléctrico.

Las celdas electrolíticas por el contrario no son espontáneas y debe suministrarse energía
para que funcionen. (Fíjese en la otra figura). Al suministrar energía se fuerza una corriente
eléctrica a pasar por la celda y se fuerza a que la reacción redox ocurra.

En una celda galvánica o voltaica (espontánea), a partir de las reacciones parciales en los electrodos, se
genera una diferencia de potencial y se obtiene una corriente eléctrica. Inversamente, en una celda
electrolítica (no espontánea), al inducir corriente eléctrica, se producen reacciones redox.

1. Definición:
Una celda electroquímica de corriente continua es un dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a
partir de reacciones químicas o bien de producir reacciones químicas a través de la introducción de
energía eléctrica. Consta de dos conductores eléctricos llamados electrodos, cada uno sumergido en una
disolución adecuada de electrólito. Para que circule una corriente en una celda es necesario:
 1º Que los electrodos se conecten externamente mediante un conductor metálico.
2º Que las dos disoluciones de electrólito estén en contacto para permitir el movimiento de los
iones de una a otra
3º Que pueda tener lugar una reacción de transferencia de electrones en cada uno de los dos
electrodos.

En la siguiente figura se esquematiza una celda electroquímica sencilla:

Consiste en dos electrodos uno de zinc y otro de cobre, sumergidos en sus respectivas disoluciones de
sulfato (el electrodo de Zinc sumergido en una disolución de sulfato de Zinc y el de cobre en una de
sulfato de cobre). Ambas disoluciones se unen por un puente salino, que consiste en un tubo relleno de
una disolución saturada de cloruro de potasio (se puede emplear otro electrólito). Los extremos del tubo
se tapan con unos tapones porosos que permiten el paso de iones pero no de líquido. De esta forma, a
través del puente se mantiene el contacto eléctrico entre las dos celdas a la vez que permanecen
aisladas la una de la otra.

La celda de la figura de arriba contiene lo que se denomina dos uniones líquidas, siendo la primera
la interface entre las disolución del sulfato de cinc y el puente salino; la segunda está en el otro extremo
del puente salino donde la disolución de electrólito del puente contacta con la disolución de sulfato de
cobre. En cada una de esas interfaces se desarrolla un pequeño potencial de unión, el cual puede llegar
a ser importante.

2. Conducción en una celda:

La carga es conducida por tres procesos diferentes en las distintas pares de la celda mostrada en la
figura anterior:

a) En los electrodos de cobre y cinc, así como en el conductor externo, los electrones sirven de
portadores, moviéndose desde el cinc, a través del conductor, hasta el cobre.

b) En las disoluciones el flujo de electricidad implica la migración tanto de cationes como de

aniones. En la semicelda de la izquierda, los iones cinc migran alejándose del electrodo, mientras que los
iones sulfato e hidrógeno sulfato se mueven hacia él; en el otro compartimento, los iones cobre se
mueven hacia el electrodo y los aniones se alejan de él. Dentro del puente salino, la electricidad es
transportada por migración de los iones potasio hacia la derecha y de los iones cloruro hacia la izquierda.
Por tanto, todos los iones en las tres disoluciones, participan en el flujo de electricidad.
 c) En las superficies de los dos electrodos tiene lugar en tercer proceso, que consiste en una
reacción de oxidación o una reducción que que proporcionan un mecanismo mediante el cual la
conducción iónica de la disolución se acopla con la conducción electrónica del electrodo para
proporcionar un circuito completo para el flujo de carga. Estos dos procesos de electrodo se describen
mediante las ecuaciones:

Zn(s) ==== Zn2+ + 2e-

Cu 2+ + 2e- ==== Cu(s)

La siguiente figura resume todo lo dicho hasta ahora sobre las celdas electroquímicas:

3. Celdas galvánicas y electrolíticas:

A) Las celdas galvánicas son aquellas que funcionan de forma que producen energía y las reacciones
en los dos electrodos tienden a transmitir espontáneamente produciendo un flujo de electrones desde el
ánodo hasta el cátodo (este flujo de electrones se denomina corriente y corresponde a la velocidad de
transferencia de la electricidad). También se las conoce como células voltaicas.

En las células galvánicas se origina inicialmente una diferencia de potencial que disminuye a medida
que transcurre la reacción, de tal modo que cuando se alcanza el equilibrio este potencial se hace cero.
El potencial de la pila corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos semicélulas (del ánodo
y del cátodo)

E total = E Cátodo - E Ánodo

Siendo E el potencial correspondiente. En las celdas galvánicas la reacción se produce

espontáneamente, es decir, el potencial E de la pila es positivo.

B) Las celdas electrolíticas son, por el contrario, aquellas que consumen energía eléctrica, o lo que es
lo mismo, , necesita una fuente de energía eléctrica externa. Así, una celda galvánica puede funcionar
como una celda electrolítica si se conecta el terminal positivo de una fuente de alimentación de corriente
continua al electrodo de cobre (con un potencial superior al de la pila galvánica) donde se va a producir la
oxidación (ánodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar la reducción (cátodo).
 En las celdas electrolíticas se necesita aplicar un potencial para que se produzca la reacción por lo
que el potencial de la pila es negativo.

4. COMPONENTES
Una celda electrolítica tiene tres componentes: un electrolito y dos electrodos (un cátodo y un
ánodo). El electrolito es por lo general una solución de agua u otros disolventes en el que se
disuelven iones. Sales fundidas tales como cloruro de sodio también son electrolitos. Cuando
accionamos un voltaje externo aplicándolo a los electrodos, los iones en el electrolito son atraídas a
un electrodo con la carga opuesta, la carga de transferencia (también llamados corriente galvánica o
redox) pueden tener lugar reacciones. Sólo con una potencial eléctrico externo (es decir, voltaje) con
la polaridad correcta y suficiente magnitud puede una celda electrolítica descomponer un
normalmente estable, o inerte compuesto químico en la solución. La energía eléctrica proporcionada
puede producir una reacción química que no se produciría de forma espontánea de otra manera.

Diferencia entre celda electrolítica y celda galvánica

Por el contrario, una celda galvánica, convierte la energía química en energía eléctrica, mediante el
uso de reacciones químicas espontáneas que tienen lugar en los electrodos.
Cada celda galvánica tiene su propia característica de voltage (definida como la liberación de
energía por transferencia de electrones desde un electrodo al otro). Una celda galvánica sencilla
consistirá solamente en un electrolito y dos electrodos diferentes. (Las celdas galvánicas también
se pueden hacer mediante la conexión de dos medias celdas, cada una con su propio electrodo y
electrolito, por un “puente” de transporte de iones por lo general un puente salino; estas celdas son
más complejas.) Los electrodos son típicamente dos metales, que, naturalmente, tienen diferentes
potenciales de reacción en relación con el electrolito. Esto hace que los electrones de uno de los
electrodos entren en la solución preferentemente en un electrodo, y otros electrones dejan la
solución en el otro electrodo. Esto genera una corriente eléctrica a través del electrolito (donde los
portadores de carga son las especies iónicas móviles), que conducen la corriente eléctrica a través
de un cable que realizan una conexión exterior a cada uno de los electrodos. Tanto
las celdas galvánicas y celdas electrolíticas pueden usar electrodos de diferentes metales, pero
también pueden utilizar el mismo metal para los electrodos.

Una batería recargable, tal como una celda bateria AA NiMH o una sola celda de una batería de plomo-ácido,
actúa como una celda galvánica cuando se descarga (convierte la energía química en energía eléctrica), y
una celda electrolítica al ser cargada (convierte la energía eléctrica en energía química).

Sus componentes característicos son:

1. Ánodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidación. El agente reductor pierde electrones y por
tanto se oxida.
M ———> M+ + 1e-
Por convenio se define como el polo negativo.

2. Cátodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reducción. El agente oxidante gana electrones y por
tanto se reduce.
M+ + 1e- ———> M
Por convenio se define como el polo positivo.

3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la migración rápida de las
sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el contacto eléctrico entre ambas. El electrolito suele
ser una disolución saturada de KCl retenida mediante un gel.
4. Voltímetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de potencial eléctrico
entre el ánodo y el cátodo siendo la lectura el valor del voltaje de la celda.

TIPOS de CELDAS ELECTROQUIMICAS:

1. Celda Galvánica.
• Permite obtener energía eléctrica a partir de un proceso químico
• La reacción química se produce de modo espontáneo
• Son las llamadas pilas voltaicas o baterías.

2. Celda electrolítica.
• La reacción no se da de forma espontánea.
• No se obtiene energía eléctrica. La aplicación de una fuente de energía externa produce una reacción
química.

CIRCULACIÓN DE LA CORRIENTE:
La electricidad se transporta en una celda a través de 3 mecanismos:
a. Conducción por los electrones en el electrodo.
b. Conducción iónica. Los cationes (cargas positivas) y aniones (cargas negativas) transportan electricidad por
el interior de la celda.
c. Acoplamiento de la conducción iónica en la disolución con la conducción de los electrones en los
electrodos. Son las reacciones de oxidación-reducción que se producen.