Degradarea electrochimica a galbenului de tartrazina (colorant E102)

Degradarea electrochimică a tartrazinei (colorant E102) la anodul C/PbO2 de carbon otravit cu dioxid de
plumb a fost studiată variind parametrii cum ar fi concentrația de Cl-, temperatura, concentrația inițială
de colorant E102, pH-ul mediului apos și densitatea de curent aplicata. Rezultatele obținute au fost
explicate în ceea ce privește generarea concomitentă in situ a radicalilor hidroxil și hipoclorit. După 10
minute, s-a obținut o degradare aproape completă a colorantului E102 (95,1%) utilizând ca anod
C/PbO2i. Timpul optim pentru îndepărtarea COD (100%) a fost de 300 de minute în condiții
experimentale similare. Studiul cineticii a arătat că degradarea colorantului E102 la anodul C/PbO2 a
urmat reacțiile de tip pseudo-prim ordin, cu constanta de reactie, ks= 0,134 s-1. Rezultatele obținute prin
spectrofotometrie UV-VIS și electrodul aflat in proiectare au coincis.

Tartrazina (colorantul E102) (Figura 1) este un derivat de gudron de carbune care este folosit pentru
culoarea alimentelor, cosmeticelor și a altor produse. Este un colorant azoic galben, folosit ca colorant
alimentar. Este găsita în anumite tipuri de fructe squash, băuturi colorate, amestecuri de tort, supe,
sosuri, înghețată, dulciuri, guma de mestecat, marțipan, gem, jeleu, marmeladă, muștar, iaurt și multe
alimente, împreună cu glicerină, produse de lamaie și miere. Este mai ieftina decât beta caroten și, prin
urmare, utilizat ca o alternativă la beta caroten pentru a obține o culoare similară (Özdemir & Akkan,
1999). Tartrazina solubilă în apă este utilizată în medicamente în special pentru capsule medicinale,
siropuri și produse cosmetice. Utilizarea largă în industrie și natura sa solubila maximizează șansele sale
de a fi găsit ca agent contaminant în efluenți industriali (Wang et al, 2009). Se suspecteaza ca tartrazina
poate cataliza hiperactivitatea (Thuvander, 1995) și alte probleme comportamentale (MacCara, 1982),
astmul (Lockey, 1977 și Stevenson et al., 1986), migrene, cancer tiroidian etc. (Borzelleca & Hallagan,
1988).
Studiile cinetice ale degradarii fotocatalitice a tartrazinei se efectuează într-o șarjă in agitare
într-un reactor construit in cuarț folosind TiO2 ca si catalizator și iradiand fotoreactorul cu lumină
ultraviolet (Morales și colab., 2012).
Sistemul de oxidare prototip Fe-TAML / H2O2 degradează rapid și extensiv colorantul azoic
recalcitrant, tartrazina, în apă la temperatura ambiantă și la concentrații de importanta industriala. Se
poate obține o îndepărtare completă a colorantului cu dozare optimizată de performanță și control al
pH-ului. La concentratii mai mari, dar inca la valori remarcabil de scazute de catalizator și oxidant,
colorantul este îndepărtat până la valori sub limita de detective (Beach et al, 2011). Este carcinogen și de
asemenea agraveaza problemele alergice.

Deși vopsele imprimă culori atrăgătoare pentru fibre textile, produse alimentare, etc., cu toate acestea,
culorile puternice imprimate de către coloranți ridica probleme estetice și ecologice
ecosistemelor acvatice. Din cauza complexității structurilor moleculare și dimensiunilor mari, cei mai
multi dintre coloranții sunt considerati neoxidabili prin metode fizice și biologice convenționale (Weber
& Morris, 1962). A fost dezvoltat un număr de tehnici care vizează eliminarea preferențială a diferitelor
tipuri de coloranți din apele reziduale (Robinson et al, 2001 și 2005). Aceste metode fizico-chimice
precum adsorbția (Gupta et al, 2004 și Mittal și colab., 2005), coagularea electrochimică (Yang &
McGarrahan, 2005), decolorarea fotocatalitică (Muruganandham & Swaminathan, 2006) și degradarea
electrochimică utilizând C/PbO2 (Abu Ghalwa și colab., 2012a; Abu Ghalwa et al, 2012b și Gaber et al,
2013) sunt mai populare în prezent.

1
Metoda de electroliză
Electroliza soluțiilor apoase conținând colorant E102 a fost efectuată într-o celulă de sticlă Pyrex cu un
singur compartiment de volum de 50 ml avant preparat C/Pb02 (Narasimham & Udupa, 1976 și
Mashhadizadeh et al, 2006) ca anod (unde oxidul de plumb este materialul de suprafață) și oțel
inoxidabil austenitic ca si catod. Sursă de alimentare DC (model GP4303D, LG Precision Co. Ltd, Coreea).
Mostrele au fost apoi analizate prin trei metode: spectrofotometrie UV-VIS la 427 nm (Shimadzu,
Japonia), determinarea potentiometrica a colorantului E102 utilizând în electrodul prezent proiectat și
COD (mg O2L-1), care a fost măsurată prin metoda titrimetrică (Greenberg și colab., 1992). Condițiile
experimentale au variat pentru a testa efectul următorilor parametri: conductivitatea, tipul de
electroliți, concentrația de NaCl, temperatura, densitatea de curent, pH-ul, timpul de electroliză și
concentrația initial de colorant.

Analiză
Un nou electrod de pastă de carbon modificat chimic (electrodul proiectat în prezent) precum și metoda
spectrofotometrică au fost utilizate pentru determinarea tuturor probelor de colorant. Curbele de
calibrare au fost pregătite și utilizate pentru a calcula concentrația colorantului în toate soluțiile prin
metoda UV, precum și metoda potențiometrică. În toate cazurile, rezultatele obținute prin ambele
metode au coincis.
Acest lucru poate fi văzut clar din Figurile 2-7.

Figura 2

2
Efectul diferiților factori asupra ratei de degradare
Oxidarea electrochimică a multor poluanți organici în soluții apoase pe anod ar putea avea loc prin
transferul direct de electroni sau transferul de atomi de oxigen. Pe lângă oxidarea directă, poluanții
organici pot fi, de asemenea, tratați cu o electroliză indirectă, generand reactanti chimici pentru a le
transforma în produse mai puțin dăunătoare. Oxidarea acestor poluanți ar putea merge mai departe la
dioxid de carbon și apă prin reacții succesive. Fiecare dintre ei ar putea continua prin mai multe etape,
cum ar fi transportul de masă, adsorbția directa (Panizza și colab., 2000 și Awad & Abo Galwa, 2005) sau
indirecta (Murugananthan et al, 2011) la suprafața anodică. Efectul diferitelor condiții de funcționare
cum ar fi: tipul de electrolit conductiv, densitatea curentului, pH - ul soluției, temperatura, intervalul de
timp de tratament, concentrația inițială și concentrația de NaCI au fost studiate. Concentrația rămasă
(mgL-1) și Eliminarea COD (mgO2L-1) au fost ilustrate în Figurile 2-7.

Figura 4 Figura 5

Figura 6 Figura 7

Efectul tipului de electrolit

Electroliți de 0,5 g/l din următoarele săruri: NaCI, CaCI2, KCI, Na2C03, NaF și Na2S04 au fost studiate cu un
electrod C/PbO2. Așa cum apare în figura 2, ce mai buna degradare electrochimica a colorantului E102
se obtine în săruri de NaCI și KCI.
Eficiența electrocatalitică a colorantului E102 a fost de 95,1% utilizând electrodul C / PbO2, în
timp ce cea a îndepărtarii COD a fost de 100%. NaCl pare să fie cel mai eficient electrolit din care s-a
observant îndepărtarea colorantului E102 și epuizarea semnificativă de COD. Electroliții de Na2S04 și
Na2C03 arată rezultate slabe. Anionul Cl- este agent puternic oxidant. Îmbunătățește degradarea
poluanților. Prin urmare, adăugarea de KCI sau NaCI asigură ionul Cl- eficient.

3
Acest comportament poate fi datorat mărimii mici a ionilor K + și Na+ care mărește mobilitatea ionilor și
capacitatea de pierdere de ion Cl-. Electroliții de Na2S04 și Na3C03 au arătat eficiența minimă în
degradarea poluantului. Asta poate să fie atribuită formării unui film aderent pe suprafața anodică care
otrăvește suprafața electrodului. De asemenea, acești electroliți nu conțin ioni de clor (Cl-) în
structurile lor și pot forma specii intermediare stabile care nu pot fi oxidate prin electroliză directă.
Aceste observații au fost confirmate și în alte studii (Awad & Galwa, 2005). CaCl2 este un electrolit mai
puțin eficient decât NaCl în producția de hipoclorit de sodiu. Acest lucru se poate datora formarii
hipocloritului de calciu Ca(OCI)2 slab solubil in comparative cu NaOCI.

Experimentul a fost efectuat variind concentrația de Cl, de la 0.1 ~ 4g/L, pentru a investiga rolul Cl- in
scoaterea colorantului E102 și COD. Este clar din Figura 3 că concentrația de Cl- sub 0,5 g/l a accelerat
îndepărtarea E102 și COD. S-ar putea să recurgă la generarea de specii de clor activ cum ar fi clorura și
acidul hipocloros sau ionul hipoclorit la anod sau în soluție în vrac în timpul electrolizei conținutului de
clor (Rajkumar et al, 2005). Așa cum se arată în ecuațiile (1-3) (Rajkumar & Palanivelu, 2005) clorurile
active ar promova rata de degradare a COD. Observația că rata de îndepărtarea a E102 și COD creste
odată cu creșterea concentrației de Cl-(fig 3) ar putea fi atribuită faptului că valoare concentratiei
clorurilor la electrodul C / PbO2 a crescut proporțional cu creșterea concentrației de Cl- (Rajkumar et al,
2005). Cu toate acestea, prin creșterea concentrației de Cl până la 0,5 g / L, rata generală de degradare
suferit o regresare așa cum se arată în Figura 3. Studiile anterioare au arătat că intermediarii refractari
cum ar fi compușii organici clorurați (Rajkumar et al, 2005) ar putea fi formati si sunt în general mai
stabili față de atacul cu ClO-.

Anod：
2Cl 5k Cl2 2e………….........................1
In solutie:
Cl2 H2Ok6HClOClH …………………2
HClOk7ClOH………………………......3

Efectul densității de curent

Densitățile diferite ale curentului, variind de la 20 ~ 100 mA / cm2 au fost folosite pentru a studia
influența asupra E102 și îndepărtarii COD în ceea ce privește timpul de electroliză. Asa cum este
prezentat în figura 4,odata cu creșterea densității de curent, E102 și viteza de îndepărtare a COD au
crescut până la 150 mA / cm2 pentru anodul C/PbO2. Creșterea suplimentară a densitatii curentului a
fost urmată de scăderea treptată a indepărtarii colorantului E102 și COD din cauza creșterii
temperaturii. Peste a temperatura de 35oC, hipocloritul de sodiu tinde să se descompuna chimic în clorat
de sodiu (Asokan & Subramanian, 2009).

3NaClO  NaClO 3 2 NaCl……………………...4

Rezultatele arată că, atunci când temperatura crește peste 35oC, producția de NaClO cade. Dar la
densități de curent mai mari, rata de descompunere a hipocloritului crește odată cu creșterea în
densitatea curentului.

4
Efectul pH-ului electroliților
Se consideră în general că pH-ul inițial al electrolitului joacă un rol semnificativ în oxidarea
electrochimică a poluanților organici și, prin urmare, degradarea electrochimică a colorantului E102 și a
COD-ului la electrod C/PbO2 la un pH inițial diferit (2 ~ 12). După cum se vede în figura 5, a fost urmarit
comportamentul de degradare al colorantului E102 și COD la diferite valori de pH al electrolitului.
Eliminarea colorantului E102 și COD a fost mai mare în condiții acide decât în stare neutră. În mediu
acid, potențialul pentru evoluția oxigenului la anod este relativ mare, ceea ce duce la eficiența degradării
mai bună decât in cazut unui mediu neutru.

Efectul temperaturii
Figura 6 reprezinta corelația dintre concentrația restului de colorant E102 și îndepărtarea COD in funcție
de temperatura soluției. Rata degradarii colorantului E102 și îndepărtarea COD cresc semnificativ cu
creșterea temperaturii soluției până la 40 oC. Mai departe, creșterea temperaturii peste 40 oC nu a adus
niciunul efect semnificativ. Hipocloritul de sodiu tinde să se descompuna chimic la clorura de sodiu la o
temperatură mai mare de 35 ° C (Asokan & Subramanian, 2009). Prin urmare, 20 ° C a fost fixata ca
temperatură optimă de electroliză pentru simplitatea muncii.

Efectul dozei initiale de colorant TZ

Efectul diferitelor concentrații inițiale de colorant E102 (10-250 mg /l) cu privire la viteza de degradare și
îndepărtarea corespunzătoare a COD este afișată în Figura 7. Eliminarea totală a colorantului E102 și
COD poate fi obținută de la mostre conținând până la 50 mg/l. Cu toate acestea, creșteți în concentrația
de colorant E102 deasupra acestui nivel a dus la o scăderea a vitezei de degradare electrocatalitică.

Concluzie
În acest studiu, electrodul (C/PbO2) a fost preparat prin electrodepunere și utilizat ca anod pentru
electrodegradarea E102 și îndepărtarea COD în soluție apoasă la diferiți parametri. Un maxim de 95,1%
și 100% din colorarea TZ respectiv îndepărtarea COD s-au obținut utilizând ca anod C/PbO2 în condiții
experimentale similare. Studiul cineticii a indicat faptul că degradarea colorantului E102 la anodul
C/PbO2 a urmat reacțiile de tip pseudo-primul ordin, și constanta de reacție (ks 0,134 s-1) a celei din
urma a fost observat.

5
Bibliografie:
Determination of Electrochemical Degradation of E102 Dye at Lead Dioxide-Doped Carbon Electrodes
Using Some Potentiometric and Spectrophotometric Methods
Nasser Abu Ghalwa1*, Hazem M. Abu-Shawish2**, Hassan M. Tamous and Heba Al Harazeen1*
1Chemistry Department, Al-Azhar University, Gaza, Palestine
2Chemistry Department, College of Sciences, Al-Aqsa University, Gaza, Palestine