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UNIVERSIDAD AUTONOMA DEL ESTADO

DE HIDALGO

INSTITUTO DE CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA

MAESTRIA EN CIENCIA DE LOS MATERIALES

APLICACIÓN DE TRATAMIENTO TERMOQUÍMICO


DE BURORIZACIÓN EN VÁLVULAS DE ADMISIÓN

Presenta: Luis Enrique Martínez Martínez

Asesor: Dr. Martin Ortiz Domínguez

Co Asesor: M. en C. Alberto Arenas Flores

1
RESUMEN

En el presente proyecto, se desarrolla la difusión de boruros en el acero al cromo


silicio utilizados en válvulas de admisión de un motor de combustión, mediante el
tratamiento termoquímico de borurización trabajando a diferentes tiempos y
temperaturas de tratamiento, para mejorar las caracteristicas físicas y mecánicas
para alargar la vida del material, los productos obtenidos se caracterizaran micro
estructural y físicamente mediante microscopía electrónica de barrido (SEM),
Difracción de rayos X (DRX), microscopía electrónica de transmisión (TEM),
propiedades mecánicas y tribológica.

2
INDICE GENERAL
Contenido
RESUMEN .................................................................................................................................... 2
INDICE DE TABLAS .......................................................................................................................... 4
INDICE DE FIGURAS ........................................................................................................................ 4
INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 5
CAPITULO I. ANTECEDENTES ............................................................................................... 7
ESTADO DEL ARTE .................................................................................................................. 7
1.1 INFLUENCIA DEL CARBONO .................................................................................................. 8
1.2 INFLUENCIA DEL MANGANESO ............................................................................................ 8
1.3 INFLUENCIA DEL SILICIO ....................................................................................................... 8
1.4 INFLUENCIA DEL CROMO ..................................................................................................... 9
1.5 BORURIZACIÓN..................................................................................................................... 9
1.6 MÉTODOS DE BORURIZACIÓN ........................................................................................... 10
1.6.1 METODO ESTADO LÍQUIDO ............................................................................................. 11
1.6.2 METODO EN PLASMA ...................................................................................................... 11
1.6.3 METODO POR ESTADO GASEOSO ................................................................................... 11
1.6.4 METODO DE BORURIZACIÓN EN POLVO......................................................................... 12
PROPIEDADES FISICAS, QUÍMICAS Y MECÁNICAS DE LOS BORUROS DE HIERRO .................... 12
ORIENTACIÓN CRISTALOGRÁFICA DE LOS BORUROS DE HIERRO ............................................ 13
CAPITULO II. METODOLOGIA............................................................................................... 15
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO DE BORURIZACIÓN ..................................................................... 15
CAPÍTULO III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .......................................................... 18
3.1 SELECCIÓN DEL MATERIAL ................................................................................................. 18
3.2 PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS ANTES DEL TRATAMIENTO DE BORURIZACÓN............ 18
3.3 PREPARACIÓN DE CONTENEDORES ................................................................................... 19
3.4 PREPARACIÓN DEL POLVO DE CARBURO DE BORO Y COLOCACIÓN DE MUESTRAS EN EL
CONTENEDOR ........................................................................................................................... 19
3.5 TRATAMIENTO TERMOQUÍMICO DE BORURIZACIÓN EN POLVO ...................................... 20
3.6 CARACTERIZACIÓN FISICO-QUÍMICA DE LAS MUESTRAS ENDURECIDAS POR EL
TRATAMIENTO DE BORURIZACIÓN. ............................................................................................. 21
3.6.1 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA PARA CARACTERIZACIÓN METALOGRÁFICA Y ANÁLISIS
CON MICROSCOPIO METALOGRÁFICO .................................................................................... 21

3
3.7 MEDICION DEL ESPESOR DE LAS CAPAS FORMADAS DE BORUROS....................................... 24
3.8 ANALISIS POR DISPERSIÓN DE RAYOS X (DRX) ....................................................................... 26
3.9 MORFOLOGÍA DE LA CAPAS FEB Y FE2B PRODUCIDAS EN UN ACERO SAE HNV3 ENDURECIDO
POR BORURIZACIÓN ..................................................................................................................... 28
CONCLUSIONES ............................................................................................................................ 29
14. REFERENCIAS .......................................................................................................................... 30

INDICE DE TABLAS
Tabla 1 COMPOSICIÓN QUÍMICA SAE HNV3 [8] ............................................................................ 7
Tabla 2 PROCESO DE BORURIZACION .......................................................................................... 15

INDICE DE FIGURAS
FIGURA 1 ESTRUCTURA DE LA CAPA FeB PROYECTADA EN EL PLANO CRISTALOGRAFICO(010) . 13
FIGURA 2 ESTRUCTURA DE Fe2B PROYECTA EN EL PLANO CRISTALOGRAFICO(001) .................. 14
FIGURA 3 DIAGRAMA DE FLUJO METODOLOGIA ......................................................................... 17
FIGURA 4 OBTENCION DE LA MUESTRA EN CUBOS DE 10mm POR LADO ................................... 18
FIGURA 5 CONTENEDORES DE ACERO INOXIDABLE AISI 304....................................................... 19
FIGURA 6 ESQUEMA DE COLOCACION DE LA MUESTRA.............................................................. 20
FIGURA 7 GENERACION DE CAPAS FeB y Fe2B ........................................................................... 20
FIGURA 8 MONTAJE DE PIEZA EN DISPOSITIVO PARA SU PROTECCION ...................................... 21
FIGURA 9 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS
POR BORURIZACION SOLIDA ........................................................................................................ 22
FIGURA 10 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS
POR BORURIZACION SOLIDA CON TIEMPOS DE EXPOSICION DE 4h, 6h y 8h. ............................. 23
FIGURA 11 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS
POR BORURIZACION SOLIDA ........................................................................................................ 24
FIGURA 12 CRITERIO DE MEDICION LONGITUDINAL PARA EL ESPESOR DE LAS CAPAS DE
BORUROS...................................................................................................................................... 25
FIGURA 13 CRITERIO DE MEDICION EN FORMA LONGITUDINAL PARA EL ESPESOR DE LA CAPA
DE BORUROS UTILIZANDO UN ANALIZADOR ESPECIALIZADO ..................................................... 25
FIGURA 14 CARACTERISTICAS BASICAS DE UN EXPERIMENTO DE DRX ....................................... 26
FIGURA 15 EL ESPECTRO COMPRUEBA LA PRESENCIA DE FeB, Fe2B .......................................... 27

4
INTRODUCCIÓN
En el presente proyecto, se desarrollara la difusión de boruros en el acero al
carbono-silicio utilizados en válvulas de admisión de un motor de combustión,
mediante el tratamiento termoquímico de borurización trabajando a diferentes
tiempos, temperaturas de tratamiento, mejorando las caracteristicas físicas y
mecánicas, alargando la vida del acero.

El acero al cromo-silicio, principalmente es empleado en válvulas de motor de


combustión, donde las condiciones de estos componentes están sujetos a
desgaste, temperaturas y presiones elevadas al igual que rápidos cambios de
temperatura. [1,2]

La importancia del funcionamiento del componente sometido al tratamiento de


borurización depende del espesor de las capas formadas en la superficie del
acero. Por ello, el análisis de la cinética de crecimiento de las faces boruradas
permite la optimización del proceso, en donde se conocen los parámetros
experimentales, esencialmente tiempo, temperatura de tratamiento y potencial
químico. Por otro lado el grado de aserración entre capa y el sustrato depende
de la cantidad de elementos aleantes en el material [3]

Por una parte el presente trabajo determina el coeficiente de difusión del boro
para el acero al cromo- silicio describiendo la evolución de crecimiento de las
fases de boruros de hierro a través de la solución de las ecuaciones de balance
de masa en las interfaces de crecimiento. [4]

El proceso involucra la difusión de boro en la superficie de un acero. El boro se


combina con el hierro del acero y alguno de los elementos de aleación, formando
boruros. De esta forma se obtiene una capa de muy alta dureza (hasta 2000
vickers), resistente al desgaste, a altas temperaturas y a la corrosión. [5]

Por otro lado se caracteriza el material tratado mediante microscopia electrónica


de barrido (SEM) ofreciéndonos un variado rango de informaciones procedentes
de la superficie de la muestra. De la misma manera se pretende analizar la

5
muestra con difracción de rayos X (DRX), ya que es una técnica no destructiva y
es una de las más importantes en la caracterización de materiales cristalinos tales
como los metales, y se analizara a nivel estructural por metalografía.

En el Capítulo I: Antecedentes, se realiza una exhaustiva revisión bibliográfica,


tales como tipos de tratamientos térmicos, descripción de los materiales aleantes
y sus aportaciones al acero, tratamiento termoquímico de borurización.

En el Capítulo ll: Metodología, se presenta la metodología utilizada y el diagrama


de flujo con el desarrollo general del proceso a seguir, como la obtención del
material, las técnicas de caracterización, y comparación de resultados.

En el Capítulo III: Discusión de resultados, en este capítulo se detallan los


resultados obtenidos de la borurización, y las diferentes técnicas de
caracterización empleadas en el desarrollo experimenta en el tratamiento de
borurización de válvulas de admisión de motor a combustión, finalmente se
describen las conclusiones a las que se llegaron como resultado de la
experimentación junto con la interpretación de los resultados obtenidos.

6
CAPITULO I. ANTECEDENTES
ESTADO DEL ARTE

Los primeros aceros endurecidos bajo el método de borurización en México


fueron aceros comerciales principalmente en la industria de herramentales de
corte, maquinaria, para construcción.

En los últimos 28 años, el desarrollo del proceso de borurización ha sido motivo


de interés para optimizar y automatizar el proceso. El tratamiento termoquímico
de borurización, como proceso de manufactura, optimiza el rendimiento así como
la vida útil de componentes mecánicos e industriales. Una ventaja de este
proceso es la mínima deformación geométrica de la pieza. [4,6]

El acero utilizado en las válvulas de admisión es SAE HNV3, que es un acero


martensitico cuyos elementos aleantes oscilan en el 12%, siendo los principales
el cromo y e silicio, se lo utiliza en válvulas de admisión de servicio pesado,
válvulas de escape de servicio liviano y como vástago de válvulas bimetálicas.
[7]

COMPOSICION QUIMICA SAE HNV3


C (%) 0.40-0.50
Si (%) 2.75-3.75
Mn (%) Max 0.80
P (%) Max 0.40
S (%) Max 0.03
Cr(%) 7.50-9.50
Ni (%) Max 0.50
Tabla 1 COMPOSICIÓN QUÍMICA SAE HNV3 [8]

7
1.1 INFLUENCIA DEL CARBONO

La cantidad de cementita aumenta en el acero en forma directamente


proporcional al contenido del carbono. Las partículas de cementita que forman la
red cristalina de la ferrita, dificultan el movimiento de las dislocaciones y por lo
tanto, aumentan la resistencia a la deformación y disminuyen la plasticidad y
viscosidad. Como consecuencia, aumenta la dureza, el límite de ruptura y el límite
de la fluencia, disminuyendo el alargamiento relativo, la tenacidad y la resistencia.
Con un contenido en el acero de más de 0.8% de C, la dureza aumenta y el límite
de rotura disminuye. [6]

1.2 INFLUENCIA DEL MANGANESO

Este elemento se introduce en cualquier caso para desoxidar al acero (eliminar


impurezas de óxido en el hierro). Desplaza a valores más bajos, la temperatura
de formación de perlita y aminora el contenido de esta. La presencia de este
elemento incrementa la solubilidad del carbono en la austenita, y con ello
favorece la formación de carburos.

1.3 INFLUENCIA DEL SILICIO

El silicio aminora el contenido de carbono de la perlita, y desplaza la temperatura


de formación de esta a valores más altos. Favorece la formación de grafito. El
silicio aumenta la resistencia a la tracción, el límite elástico, la dureza, resistencia
mecánica en caliente, la resistencia al desgaste y la resistencia a la corrosión y
a la formación de cascarilla.

8
1.4 INFLUENCIA DEL CROMO

El cromo es un intenso formador de carburos. Se añade para incrementar la


resistencia a la corrosión, se debe disolver totalmente en la matriz, y no debe
formar carburo alguno. El cromo incrementa la resistencia a la atracción, el límite
elástico, resistencia mecánica en caliente, dureza, templabilidad, resistencia a la
fatiga, resistencia al desgaste, tenacidad, resistencia al calor, resistencia a la
corrosión y a la formación de cascarilla[6].

1.5 BORURIZACIÓN

La borurización es un tratamiento termoquímico controlado por la difusión, el cual


consiste en la saturación superficial de átomos de boro, que modifica las
propiedades del material, generando superficies duras, resistentes al desgaste,
a la abrasión, y a la corrosión en medios ácidos y alcalinos.

En el tratamiento de borurización, la saturación de boro permite la generación de


soluciones solidas intersticiales de tipo (Fe,M)B y (Fe,M)2B, donde M
corresponde a los elementos de aleación presentes en el substrato [9].

El estudio del proceso de borurización antecede al año 1895 cuando H. Moissan


propone la difusión de boro en un acero [10]. Posteriormente, Rusia realiza la
primera aplicación en la perforación de pozos profundos

En México, la implementación de este tratamiento es relativamente reciente


cuando en el año de 1997, E. Meléndez et al. [11], analiza y caracteriza las capas
obtenidas en la superficie de diferentes aceros borurados, obtenidos a partir del
proceso de borurización en pasta.

El proceso experimental fue llevado a una temperatura de 1193 K durante 1, 2,


3, 4 y 5 horas de tratamiento con un espesor de pasta de 2 mm y una atmosfera
9
inerte de nitrógeno al 99.4% de pureza. Llegando a las siguientes conclusiones:

a) La velocidad de crecimiento de las capas boruradas FeB y Fe 2B es


controlado por la difusión de boro.
b) El crecimiento de las capas boruradas, es una consecuencia de la difusión
de boro perpendicular a la superficie de la muestra.
c) El gradiente de concentración de boro para cada capa es constante.
d) La concentración de boro en las capas (FeB y Fe 2B) así como en las
interfaces (FeB/ Fe2B y Fe2B /substrato) no cambia durante el proceso.
e) El coeficiente de difusión depende de la temperatura del proceso (a partir
de la relación de Arrhenius).

1.6 MÉTODOS DE BORURIZACIÓN

Los medios de difusión que existen son por plasma, gaseoso, liquido y los más
empleados son sólidos, en forma de polvo y en pasta.

Para el método en estado líquido, el tratamiento consiste en sumergir la pieza


de trabajo en un baño de sales de tetraborato de sodio (Na 2B4O7). Este
tratamiento no es de interés, debido a que la remoción del excedente de
tetraborato de sodio sobre la superficie de la pieza posterior al tratamiento, es un
proceso costoso y de alta precisión para no dañar la capa de boruros obtenida.

Por el método en plasma el tratamiento se lleva a cabo a temperaturas entre los


973 y los 1123 K. Se requiere una bomba de vacío para el reactor y controladores
de flujo másico que regulen la entrada de los gases protectores (Ar y H2), y de un
agente borurante base gas (BCl3), el cual es depositado en la superficie de un
material metálico.

En el método por estado gaseoso, se hace pasar un gas (componentes


10
orgánicos base boro como (CH3)3B y (C2H5)3B) a través de una cámara,
permitiendo la difusión de átomos de boro. Esta técnica presenta una gran
desventaja a comparación de la borurización en estado sólido. El problema radica
en que los compuestos son muy volátiles, el diborano es altamente tóxico y
explosivo, además estas mezclas llegan a presentar reacciones violentas con el
agua, así que no es recomendable su uso.[5,12]

1.6.1 METODO ESTADO LÍQUIDO

Consiste en sumergir la pieza de trabajo en un baño de sales de tetraborato de


sodio. Este tratamiento no es de interés, debido a que la remoción del excedente
de tetraborato de sodio sobre la superficie de la pieza posterior al tratamiento, es
un proceso costoso.

1.6.2 METODO EN PLASMA

El tratamiento se lleva a cabo a temperaturas entre los 973 y 1123 K. se requiere


una bomba de vacío para el reactor y controladores de flujo másico que regulen
la entrada de los gases protectores (Ar y H2), y de un agente borurante base gas,
el cual es depositado en la superficie de un material metálico.

1.6.3 METODO POR ESTADO GASEOSO

Se hace pasar un gas a través de una cámara, permitiendo la difusión de átomos


de boro. Esta técnica presenta una gran desventaja a comparación de la
borurización en estado sólido. El problema radica en que los compuestos son

11
muy volátiles, el diborato es altamente toxico y explosivo, además estas mezclas
reaccionan violentamente con el agua, por lo cual no es recomendable su uso.[9]

1.6.4 METODO DE BORURIZACIÓN EN POLVO

El método consiste en introducir la pieza a borurar en un contenedor de acero


resistente al calor, en su interior debe contener una mezcla de sales en polvo.
Este procedimiento es altamente ventajoso por su facilidad de aplicación. El
método no requiere la inducción de una atmósfera inerte en la cámara de
tratamiento. Comercialmente es posible encontrar polvos de carburo de boro con
las siguientes composiciones:

• 5% B4C, 90% SiC, 5% KBF4

• 50% B4C, 45% SiC, 5% KBF4

• 85% B4C, 15% Na2CO3

• 95% B4C, 5% Na2B4O7

• 84% B4C, 16% Na2B4O7

El carburo de silicio actúa como diluyente, el cual controla el flujo de boro activo;
los otros compuestos actúan como activadores (substancias que inducen la
reacción de boro en el substrato ferroso para la formación de una capa borurada)
[13].

PROPIEDADES FISICAS, QUÍMICAS Y MECÁNICAS DE LOS BORUROS DE HIERRO

La estructura de un boruro está determinada por el tamaño relativo de los átomos


de boro y los del metal en el que se difunde, así como su fuerte tendencia a
combinarse entre ellos. El boro es altamente soluble en metales que tienen un
volumen atómico pequeño.
12
ORIENTACIÓN CRISTALOGRÁFICA DE LOS BORUROS DE HIERRO

Se ha propuesto una teoría [14] para explicar las direcciones cristalográficas de


los boruros de hierro. Se ha señalado que, cuando la estructura cristalina de estos
dos boruros se proyectan sobre el plano (010) para la capa de tipo FeB, o en el
plano
(001) para la capa Fe2B es posible establecer que los átomos de boro están
conectados en cadena. Estas cadenas orientadas en la dirección de los ejes y ó
z (Figuras. 1 y 2), no se ven interrumpidos por los átomos metálicos. De acuerdo
con C. Badini et al. [14], la difusión de boro a través de los cristales se produce
más fácilmente, cuando los átomos saltan entre vecinos próximos en la posición
de la red a lo largo de estas cadenas.

Como resultado de este mecanismo de difusión, los cristales de boro se disponen


en cadenas paralelas a la difusión de elementos no metálicos, es decir,
perpendicular a la superficie de la muestra, creciendo más rápidamente que los
otros.

FIGURA 1 ESTRUCTURA DE LA CAPA FeB PROYECTADA EN EL PLANO CRISTALOGRAFICO (010)

13
FIGURA 2 ESTRUCTURA DE Fe2B PROYECTA EN EL PLANO CRISTALOGRAFICO (001)

Los boruros de hierro son vulnerables a generar alta porosidad a elevadas


temperaturas de tratamiento, esto se debe a que el oxígeno, presente en la
atmósfera de tratamiento, reacciona con la composición de la pasta B4C
formando CO y un óxido que obstaculiza el proceso de borurización,
consumiendo el boro activo en la forma B203 [15]. El alto grado de porosidad en
las capas boruradas, implica un decremento en sus propiedades mecánicas,
porque representan puntos de concentración de esfuerzos, por ende, se debe de
controlar la atmosfera dentro del horno de tratamiento para evitar la formación de
estos óxidos, y con ello la porosidad.

14
CAPITULO II. METODOLOGIA
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO DE BORURIZACIÓN
Tabla 2 PROCESO DE BORURIZACION [16, 17,18]

15
16
FIGURA 3 DIAGRAMA DE FLUJO METODOLOGIA

17
CAPÍTULO III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En esta sección se presenta la metodología experimental del tratamiento


termoquímico de borurización en polvo y la caracterización físico-química de las
capas presentes en la superficie del acero HNV3.

3.1 SELECCIÓN DEL MATERIAL

El acero HNV3 es un acero martensitico cuyos elementos aleantes oscilan en el


12%, siendo los principales el cromo y e silicio, se lo utiliza en válvulas de
admisión de servicio pesado, válvulas de escape de servicio liviano y como
vástago de válvulas bimetálicas

3.2 PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS ANTES DEL TRATAMIENTO DE


BORURIZACÓN

Una vez seleccionado el material de acuerdo a sus propiedades, es necesario


delimitar su geometría, buscando aprovechar al máximo la pieza o barra de
material. Se optó por cortar muestras de 10mm de lado figura 2

FIGURA 4 OBTENCION DE LA MUESTRA EN CUBOS DE 10mm POR LADO

18
3.3 PREPARACIÓN DE CONTENEDORES

Los contenedores empleados para el tratamiento termoquímico fueron recipientes de


acero inoxidable AISI 304, debido a que son menos propensos al efecto del calor y a la
descarburización. Las dimensiones de los contenedores van de acuerdo al tamaño y
geometría de las piezas.
Si los contenedores son nuevos, se saturan las paredes con polvo de carburo de boro,
para garantizar que el boro difunda sobre la superficie de la muestra a endurecer.

FIGURA 5 CONTENEDORES DE ACERO INOXIDABLE AISI 304

3.4 PREPARACIÓN DEL POLVO DE CARBURO DE BORO Y COLOCACIÓN DE


MUESTRAS EN EL CONTENEDOR

Las muestras del acero HNV3 son colocadas en una base, aproximadamente, un
tercio de la altura del contenedor, compactando el polvo en una barra. La muestra
debe centrarse, para aplicar una segunda capa de polvo, volviendo a compactar,
garantizando que la muestra haya quedado completamente enterrada dentro del
polvo de carburo de boro. El esquema de colocación de la muestra se observa
en la FIGURA 4, la tapa del contenedor debe embonar lo suficiente para permitir
la liberación de gases durante el tratamiento termoquímico.

19
FIGURA 6 ESQUEMA DE COLOCACIÓN DE LA MUESTRA

3.5 TRATAMIENTO TERMOQUÍMICO DE BORURIZACIÓN EN POLVO

El tratamiento de borurización en polvo es similar al tratamiento de carburizacion


en caja. Las muestras del acero SAE HNV3 conjuntamente con los contenedores,
son colocadas en la mufla convencional marca lindberg. Se seleccionan las
temperaturas de 1173, 1223, 1273 y 1323 K con tiempos de exposición de 4, 6 8
y 10 horas por cada temperatura.

Las muestras adquieren una coloración grisácea, característico de que el


tratamiento ha generado capas superficiales boruradas, conforme a la
composición química del substrato, al potencial de boro sobre la superficie del
material durante el tratamiento, es factible la generación de capas FeB y Fe2B
como se muestra en la figura 5

FIGURA 7 GENERACIÓN DE CAPAS FeB y Fe2B

20
3.6 CARACTERIZACIÓN FISICO-QUÍMICA DE LAS MUESTRAS
ENDURECIDAS POR EL TRATAMIENTO DE BORURIZACIÓN.

3.6.1 PREPARACIÓN DE LA MUESTRA PARA CARACTERIZACIÓN METALOGRÁFICA Y


ANÁLISIS CON MICROSCOPIO METALOGRÁFICO
El proceso de preparación de muestra enfocado en la caracterización
metalográfica requiere de mucha atención, debido a que se debe eliminar todo
tipo de ralladuras en el material hasta obtener un acabado espejo para un
posterior análisis en el microscopio metalográfico.

Para realizar esta preparación se monta la pieza tratada en un dispositivo para


proteger que no haya desprendimiento de material, que consiste en colocarlo
entre dos placas de acero 1018 y entre ellas placas de cobre del tamaño de la
muestra. Ver figura 6

FIGURA 8 MONTAJE DE PIEZA EN DISPOSITIVO PARA SU PROTECCION

El desbaste de las muestras se realizó con hojas de carburo de silicio con una
secuencia de grano 80, seguida por 120,240, 320, 400, 600,1000 y 1500.

Posterior al proceso de desbaste, se realiza el pulido con un paño, utilizando


como abrasivo alúmina con un tamaño de partícula de 0.3 y 0.5 µm. por último
se efectúa un pulido final con pasta de diamante de 0.3 µm.

21
La revelación de las capas se estableció a través de un ataque químico. El nital
y una solución de ácido pícrico, son los más usados para las aleaciones ferrosas.
El nital es generalmente usado en concentraciones de 1 a 3% de HNO3 en
combinación o metanol. La observación de las capas formadas en la superficie
del acero HNV3, se realizó mediante el empleo de un microscopio óptico
metalúrgico Olympico GX51 en campo claro a una magnificación de 100X.

Las figuras 9,10.11 presentan las microfotografías de las secciones transversales


de aceros SAE HNV3 borurados a las temperaturas de 1173, 1223, 1273 y 1323
K con tiempos de exposición variables[19,20]

FIGURA 9 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS POR BORURIZACIÓN
SOLIDA

22
En la Figura 10 Se presenta cortes transversales de las muestras de aceros SAE
HNV3 endurecidos por borurización sólida tomadas por un microscopio óptico
maraca Olympus GX51 con una magnificación de 100x a la temperatura de 1223
K con tiempos de exposición de: (a) 4 h, (b) 6 h y (c) 8 h

FIGURA 10 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS POR BORURIZACIÓN
SOLIDA CON TIEMPOS DE EXPOSICIÓN DE 4h, 6h y 8h.

23
En la Figura 11 se muestra cortes transversales de las muestras de aceros SAE
HNV3 endurecidos por borurización sólida tomadas por un microscopio óptico
maraca Olympus GX51 con una magnificación de 50x a la temperatura de 1323
K con tiempos de exposición de: (a) 4 h, (b) 6 h y (c) 8 h

FIGURA 11 CORTES TRASNVERSALES DE LAS MUESTRAS DE ACEROS SAE HNV3 ENDURECIDOS POR BORURIZACIÓN
SOLIDA

3.7 MEDICION DEL ESPESOR DE LAS CAPAS FORMADAS DE


BORUROS
El espesor de las capas formadas se realizó con ayuda del analizador de
imágenes
Image Pro Plus V 6.0. El criterio de medición de las capas superficiales se
establece en la figura 10. Se realizaron un total de 80 mediciones para cada
una de las capas, obteniendo así un total de 160 mediciones por cada muestra
borurada, estableciendo la confiabilidad en los resultados, como se muestra en
la figura 11. [19]

24
FIGURA 12 CRITERIO DE MEDICION LONGITUDINAL PARA EL ESPESOR DE LAS CAPAS DE BORUROS

FIGURA 13 CRITERIO DE MEDICION EN FORMA LONGITUDINAL PARA EL ESPESOR DE LA CAPA DE BORUROS


UTILIZANDO UN ANALIZADOR ESPECIALIZADO

25
3.8 ANALISIS POR DISPERSIÓN DE RAYOS X (DRX)

Con el propósito de verificar la presencia de las capas FeB, Fe2 B y los elementos
constituyentes sobre la superficie del acero SAE HNV3, se realizó un análisis por
difracción de rayos x, sobre una pieza borurada a una temperatura 1223K y un
tiempo de exposición de 8 horas.

La figura 7 muestra las caracteristicas básicas de la técnica de difracción de


rayos x, donde el ángulo de difracción 2Ɵ es el angulo entre los rayos X incididos
y difractados.

FIGURA 14 CARACTERISTICAS BASICAS DE UN EXPERIMENTO DE DRX

Para el análisis por DRX, se necesitó preparar la muestra borurada por desbaste,
con papel abrasivo de carburo de silicio con tamaño de grano 400,600 y 1000.
Se realizaron corridas de intervalos de ángulo 2Ɵ, de 20° a 120° e incrementos
de 0.02, con una velocidad de barrido de 2 grados por minuto.

La orientación de los cristales en capas delgadas puede variar desde cristales


simples, para completar la textura de las fibras, para la orientación preferencial,
o para distribución al azar (polvo). El grado de orientación influye en las
propiedades de la capa, además tiene importantes consecuencias sobre el

26
método de medición, y cierta dificultad identificar las fases presentes en la capa.
Cristales de tipo FeB, preferentemente, se suman con el eje perpendicular a la
superficie de la muestra, mientras que los tipos Fe2 B se orientan con el eje z
perpendicular a esta superficie. En consecuencia, los picos de las capas de FeB
y Fe2 B correspondientes a los planos cristalográficos, con desviación del índice
1, muestran mayor intensidad en los espectros de difracción de rayos X. La mayor
intensidad de los picos se registra en un ángulo aproximado de 45º. El espectro
resultante (figura 3.16), comprueba la presencia de las fases FeB, Fe2B, CrB y
Cr2B en la capa borurada a una temperatura de 1223 K, durante 8 h.

FIGURA 15 EL ESPECTRO COMPRUEBA LA PRESENCIA DE FeB, Fe2B

La presencia de elementos de aleación en el acero reduce el crecimiento de las


capas boruradas FeB/Fe2B debido a la formación de una barrera de difusión. Los
resultados del análisis de difracción de rayos X, que se representan en la figura
15, revelan la presencia de los boruros de hierro en la superficie de acero.
Asimismo, el cromo y el vanadio tienden a disolverse en las capas boruradas
FeB/Fe2B, de forma independiente, con una red constante similar a la de los
boruros de hierro.

27
3.9 MORFOLOGÍA DE LA CAPAS FEB Y FE2B PRODUCIDAS EN UN
ACERO SAE HNV3 ENDURECIDO POR BORURIZACIÓN

La morfología de la capas FeB y Fe2B formadas en la superficie de un acero


borurado SAE HNV3, es de característica plana en la interface de crecimiento.
Durante el proceso de difusión, los átomos de boro se ubican en la red cristalina
del hierro colocándose en los sitios intersticiales, produciendo una reacción
química entre los átomos de hierro y de boro, generando la nucleación y
crecimiento de nuevos granos de boruros de hierro (FeB, Fe2B). La formación de
cada uno de estos boruros de hierro, dependerá de la concentración de átomos
de boro presentes en la red cristalina del hierro.

Por otro lado, el grado de aserración entre la capa y el substrato pudiera también
depender de la cantidad de elementos aleantes que se tiene en el material tales
como el Ni Cr, W, Mo y V. Generalmente, los aceros de baja y media aleación
generan capas de mayor aserración, en comparación con los aceros de alta
aleación, cuyos frentes de crecimiento de las capas tienden a ser planos. Estos
elementos de aleación, se introducen en forma sustitucional en los extremos de
las aserraciones formadas por las capas, disminuyendo el flujo de boro activo en
esas zonas, y por ende, la columnaridad de los frentes de crecimiento.

En consecuencia, una matriz metálica con alta concentración de elementos


aleantes puede propiciar la formación de una bicapa FeB/Fe2B. Esta formación
es resultado cuando el boruro Fe2B ha alcanzado un crecimiento continuo, y
puede actuar como una barrera de difusión.

Por debajo de las capas formadas, se presenta una zona de difusión debido a la
precipitación masiva de boruros de hierro tipo Fe2B, sin coalescerse y dispersos,
formando una interface de coloración obscura con el núcleo del material.

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CONCLUSIONES

El proceso de borurización en polvo fue aplicado al acero AISI M2 obteniendo


una superficie dura mediante la formación de dos capas FeB y Fe2B. Los
parámetros fundamentales para el crecimiento de difusión controlado de las
capas boruradas fueron el tiempo, la temperatura y el potencial de boro sobre la
superficie del acero. La presencia de los elementos de aleación en el substrato,
igualmente determina el crecimiento de las capas, donde éstos tienden a
disociarse en las capas superficiales formando compuestos intersticiales con el
boro.

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14. REFERENCIAS

[1]Válvulas MAHLE Tipos y conceptos técnicos

[2]Distribución.Pdf:https://www.uclm.es/profesorado/porrasysoriano/motores/tem
as/distribucion.pdf

[3]The importance of carbon content beneath iron borides after boring of


chromium and nickel-based low-carbon steel

[4] Tenacidad a la fractura interfacial aparente inducida por microidentación


vickers en un acero aisi316L endurecido por borurización.

[5] Procesos termoquimicos de endurecimiento superficial universidad nacional


de lujan

[6] Estimación de la cinética de crecimiento de boruros FeB y Fe2B en aceros


para herramental de corte.

[7] Catalogo válvulas para motor 3b (Catalog Engine Valves Basso S.A.)

[8] http://www.steel-grades.com/Steel-grades/Special-steel/sae-hnv3.html

[9]H. Moissan, Électrique courant del un de la igualdad del fluorhydrique de Sur


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[12] Estimación de la cinética de boruros y tratamientos superficiales

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[14] C. Badini, D. Mazza. Preferred orientation of boride crystals in the borided


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[15] G. Palombarini, G. Sambogna, M. Carbucicchio, Role of oxygen in iron


boriding using boron carbide. Journal of Materials Science Letters 12 (1988) 741-
742.
[16] Procesos termoquímicos de endurecimiento superficial

[17] http://www.bassoassist.com.ar/inicio.htm

[18] Growth kinetics and mechanical properties of Fe2B layers formed on AISI D2
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[19]Tesis Análisis fractal simulación y predicción del crecimiento de interfaces


complejas obtenidas por borurado

[20] Catalogo digital de estudio metalográfico de materiales de ingeniería.

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