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H ~ •'.: \:~~;~:, fó, k o-quimkas
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J .4 . l l pro<C... ,H.,¡«
METALURGIA :U. t..,lún,i,.. m,lalúrgi.c,
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DEL ALUMINIO l.~. Fund,menlo, ó,ntmc,., ,l,,I ¡m~T"'


~::~•:~~~~,""" lo el ectróli,i ,
J.7, Ten~~o~t.l del P"''""" H• ll-ll érnulr
1-" · Maleri,,prim,sc.i ,b.,nosos
ln i<' l'. S~n choM.u!ÍnN J. ,. Tccnnloif,,de f, bricación
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1.10 , l , fu1Klk iónenu1>> ¡,1.!nla
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• .l.11 . Met,lur~i.1 ><'cund.,;,delaluminio
:l .12. L, ma!a lu,¡;iae>tr• di,·• •lel aluminio
yel m«l~•~mbienle
J .1.1. U,lumi niu)· l,,., lut!
ni~lio~ r., fí,
l 64 lv1etalurgia exfractiva . Volumen 11: Procesos de obtención

3.1. Reseña histórica coadyuvó a la producción industrial de l alun1ini1, P"r


el método actual: la e lL:ctróli s is di.; la al úmi n a e n
E l aluminio es un metal abundante en la corteza baños fundidos de criolita . C. M . Hall y I'. L. ' I .
te rres tre . Co n un contcniuo medio del 8% es el ter- Héroult prcst:11t ~1ron simull,ínc;m1c11tc s u~ p;.1 tenl t;S
ce r c ie rn e n to después del oxígeno y silicio , y, en la en Estados Unidos y Francia en 1886, y lus rro ccsoi,,
¿¡e t ua liJaJ , e l Je mayor consumo d e los metales no industriales basados en las mi s ma s c< ,nstitu ye n los
té rreos. · cimientos de las industrias ame ricana y e urnp L:a ck l
Es un m e tal moderno ; sus propiedades intrínse - aluminio .
cas: baja d e nsidad , alta conductividad térmica y eléc- Este proceso , sin embargo , no ha bría lk g,ado a
trica, bnjo punto d e fusión y buenas propiedades mecá- desarrollarse tan n-ípidam e nte si , ad e m,í s del de scu -
ni c,1s cuando se usa aleado ; su agradable aspecto y brimiento del generador de corricntc l'. 011t111 lta ele alto
capacicJucJ e.le se r coloreado y pulido; su maleabilidad amperaje , no se hubiera producido la p11t: sla ,1runt,,
y autopasivación ; y su práctica inocuidad , son tan nota- del proceso por el que se obtiene la alúmina a partir
bles qu c han hecho posible su crecie nte aplicación en ele las bauxitas, rocas compuesta s por hidróxi dos ele
div e rs as incJustrias : transportes aéreo y terrestre , la aluminio , que se debe a K . J . Bayer y que fu e pa ten -
co ndu cc ió n d e corriente eléctrica , la fabricación de tado en 1889.
pe rfiles y es tructuras para construcción , y la elabora - En el tiempo transcurrido desde e nton ces se estu -
ció n d e e nva ses . diaron gran cantidad de procesos altern<.1tivus c.¡ue pre -
Su te cnología de fabricaci ó n ti e ne hoy los mismos tendían bien aprovechar otras menas di stintas dc l;,s
princ1pius que hace un siglo (1886) , cuando se pre - bauxitas o bien obviar el proceso J-fall -lfr 1ilul1 o .
\ i-· nt aro n las patentes del proceso Hall -Héroult. ambas cosas a la vez. En la actualidad , se tit..:nc la idea
FI análisis el e los alwnhres puso en evidencia la clara de que el téfodem Proceso Baycr- Proceso Hall -
ex i~tencia e.le una base qu e se denominó alúmina (siglo Héroull para la obtención del aluminio , no se rá aba n-
XV III) . donado , al menos , en los próximos treinta aüos . Las
El sodio y el potasio metálicos se pudieron obte - rnzones que se pueden aducir confirmanc.11 , c..: stc aser -
ne r por electrólisis de sales fundidas en las cxperien- to son las siguientes:
Lias de H . Davy, una vez invent a da la pila eléctrica
por Vulta en el siglo XIX . Davy fraca só en su intento - Existen suficientes reservas de bauxita .
de obtener el aluminio metálico puro ; sin embargo , - El proceso Bayer est,i ya muy perfeccionado,
y~1 intuyó que , de la electrólisis de ciertas sal es de alu - habiendo bajado mucho su consumo energéti -
minio , se podría obten e r lo que él denominó a/umi - co. No tiene competidor para obtener alúmina .
11111111. - El proceso Hall-Héroult ha evolucionaJo has-
Fue probablemente H . C. Oersted el que produ - ta límites insospechados de productividad , con
jo , por primera vez, aluminio mettílico a partir de la un bajo consumo energético y un control c..: :-,t ri c-
reducción del cloruro de aluminio con una amalgama to de la contaminación .
d e po ta sio , aunque la obtención del metal se atribu - - La calidad del metal de primera fusión es exce-
ye a F. Wohler el cual redujo cloruro de aluminio con lente .
potasio en un crisol. La producción industrial del metal - El proceso industrial de electrólisis de cloruro
no se consigue , sin embargo , hasta que St. Claire Deví- de aluminio, de bajo consumo energético , pre -
1k logra producir el aluminio por reducción de un clo- senta ciertos inconvenientes: la ohtención de
ruro Jt! sodio y aluminio (NaAIC1 4 ) con sodio, abara - cloruro anhidro es cara y se producen grave~
tando los costos de fabricación , hecho que sucede en problemas de corrosión y contaminación por
J 854 . A pesar de todo , a comienzos de 1870 sólo se el cloro gas desprendido .
había n obtenido por este procedimiento algunos kilo- - La demanda del aluminio ha ido creciendo u<.:
gra m os de metal a un precio desmesurado. unn forma importante debido a las propieda -
Hubo también intentos de electrolizar las sales des intrínsecas mencionadas y al abaratamien -
cloruros el e aluminio y cloruro de sodio con electro- to de los costos ele producción .
dos de grnfito pero el proceso no fue rentable ya que
,1ún no se había inventado la dínamo . Fue precisa- ~n la figura 3._1 se presentan las producciones y
m e nt e este hecho , que se produjo en 1867 , el que precios de la haux1ta , en la 3 .2 las prod uccio nes y pre -
Copílulo 3: Motolurgio del alumi11io 165

cios del aluminio el e primera fusión , y r n la J .:ta In l lJX6 p:1ra cs tahil iz;irs1: de 1111 c vu c 11 191) 0. l.·.I c uadro
evolución de los consumos d e cs tt.: metal. Cabe <.ks- .1. 1 c_:011ti c 11L: datos de pr11du n .: i<1111.: s . prec ios . a 111p1.:r:1-
tacar d incrcmcnlo casi exponencial de pwdu cc iu11es je de.: lns instalacion e s de rc d11 cci<'rn y coi1su11111 d e alu -
y consumos hasta 1980, ar1o e n el que se prod1.1jcrn11 minio durante el prcsc 11t c s iglo . E 11 el c uadru ~-2 y en
16 Mt de nluminio primario. A partir de aq uí, los con - In fi¡i,ura 1 .1 .b se obsc.:rva I;, di s l rih11 c ii'i 11 del co 11 s 11111<1
s umos baja n o se estabili zan creciendo d e nu cv u L'l1 de alu111i11iu p1 ,r scd 111Ts .

140 ~ - - - - - - - - - -- - - -- - - - - - - - - - - -- - - - - - .

mill,l Uau,11~
120 -- · -· ·· - - ---

FIGURA 3 . 1. F: vo lu c ió 11 de lo produ c
c: iÓQ y prec io df;l lu boux ito .
·,

FIGURA 3 .2 . Evolución de la producc ión


y precio del alum inio de pr imero fus ión .

Ai,o

a) bJ
:,t 14
;;: Cn11~111111 1 n 1111 11l ia l 1>i,lrU111dfi11 11,•I nu,,unm 1lt• Al I""' ,,·,·1ur1•,
12 - - - ---•1----- l 1·11 Et-:1 11
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C:nn ,1 nittló 11
8 - - - -- -+- - - - 1 - - -- Co11s11111n FF.l Jl 1 Enl•l~do1•:111wb 17¼
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4 -.L-- =-~~=-- l'rndun.:iú11 FU lll

2 - ·•- - - -
ír••l-"pori.-
0 26"/e
1900 1920 1940 1960 l9XO 2000
AtlO

FIGURA 3 .3 . o) Evolución del consumo mundial del alum inio; y b) distribución del cons umo dol olum in,o por ~octoros
en EEUU .
166 . . Vo Iumen // .· proces os de obtención
Metalurg ia extracltva

CUADRO 3. 1
Producció n mundial de alum inio a lo lar~~ del siglo

Año Al PI P2 kA kwfi

1900 0,006 0 ,33 ,5 ,86 5 28


1930 0,27 0,24 1,97 ·20 25
1940 0,78 O, 19 1,70 30 24
1950 1,50 O, 18 0,87 40 20
1960 4,53 0 ,26 0,99 80 17,6
1965 6,58 0 ,25 0,85 100 16,5
1970 10,25 0,29 0,80 150 15,5
1975 12 ,70 0,35 0 ,69 150 14,5
1979 15,23 0 ,71 l ,06 150 14,5
1980 16, 10 0 ,76 1,04 175 14,5
1982 13 ,54 0,47 0,55 200 13 ,5
1984 15 ,78 0,61 0,67 225 13 ,0
1986 15,58 0,56 0,58 275 13 ,0
1988 17,56 l,lO 1,07 350 12 ,5
1990 18 , 10 0 ,74 0,66 400 12 ,5
1995 20,30 0 ,86 0,86 400 12
1998 27,70 0,66 0,60 400 12

Al : M illones de toneladas . Pl : Precio en dólares corrientes de la lib~a (0,4536 kg! de alum inio . : 2 : ~re-
cio en dólares, constantes de 1995 de la libra (0,4536 kg) de alum inio. kA: Intensidad de series e e ec-
tról isis. kwh : Consumo energético específico típico .

CUADRO 3.2
Distribución del consumo de Al en EEUU por sectores ( 1a3 Mg)
1

Sector 1980 1984 1989 1994 1998

Construcción 1.311 1.300 1.296 1.443 1.390


Transporte ~
l. l 16 1.375 1.516 2 .200 , 3 .250
Conservación 438 502 554 600 725
Eléctrico 698 68 l 679 764 714
Maquinaria 415 377 443 678 629
Enlatado/Embalado , 1.667 1.828 2. 104 2 .546 2 .270
Otros 358 279 265 256 286
Total 6 .0Q3 6 .342 6 .857 8 .487 9 .270
Exportaciones 1.097 501 882 341 1.260

Fuente : Roskill. The economics of aluminium y The Alumíníum Association lnc .

En el último cuarto de siglo, la producción de metal inestabilidad económica que llevó a los países de esta
sufrió diversos avatares : desde la crisis del petróleo región a deshacerse de sus enormes reservas estraté-
en los setenta, hasta la sobreproducción por arranque gicas lo que descompensó el mercado . Solamente la
de instalaciones nuevas, principalmente en América
intervención internacional logró llevar, mediados los
del Sur y Australia , que produjo un exceso de metal
noventa , la producción y la venta del metal a un equi-
primario no absorbido hasta bien entrados los años
librio de forma que el mercado aparece muy prome -
noventa . La caída de la antigua URSS produjo una
tedor en el final del siglo.
Capítulo 3 : Metalurg ia del alumin io 167

E l prec io del metal , que alcanzó dos mil dólares - Estados de oxidación (valencias) .. ......... .... +3
por tonelada en 1988, tiende a estabilizarse actual - - Radio atómico Al (nm) ........ ... ........ ... .. 0 , 1248
mente en torno a los 1.600 $. - Radio iónico A 13 • .. ... ... .... . .... . ............ .... .... 0 ,50
Las tendenc ias apuntan hacia moderados incre - - Conductividad eléctrica (20"C )
mentos del consumo según el desarrollo ele los países; 0,36 µ.Q · cm- 1 . .. ................... . .... 62% del cobre
se habla de un aumento del 4% anual hasta finales de - Conductividad térmica (20"C)
sig lo, pero una política de potenciación de los países 216,4 W · 111- 1 ·ºC- 1 ..... . ... . .. ....... 56% d el cobre
en vías de desarrollo puede acrecenta"r a posteriori las - Calor latente de fusión (J · g- 1) •• •••••••••• 395 , 14
producciones mundiales. A pesar de que el gran cre- - C alor cspec1'f..1co (J · g- 1 · oc-- , 1.) ...... ....... .... o)(o·
cimiento de la producción se debió , en gran parte , al - Estructura cristalina ........................ ..... C.C.C .
parel sustitutivo del metal , en este momento, la com- - Dureza (Mohs) ................... ... .... .... ..... .. .. 2 - 2,9
petencia de otros materiales ha frenado la expansión - Límite elástico (kPa) .......... ....... .... .. 62 ,06 · 106
lo que amortigua el crecimiento del consumo en los - Coef. de expansión lineal entre
países más desarrollados . 20-lO0ºC (mm · m - 1 • 0 c -1 ) • ••••• • •••• • •• ••• •• • 0,0239
La aludida competencia que tiene el aluminio, fun - - Color ......... .. ........ .. .............. .. . blanco platead o
da mentalmente en construcción , debido a la presen -
cia de polímeros reforzados , fibras de carbón , etc., Sus puntos de fusión y ebullición tan di stantes
donde la resistencia y el bajo peso son decisivos , no garantizan una manipulación del metal fundido con
hace temer un efecto importante en los consumos de unas mínimas pérdidas por volatilización .
metal pues la falta de otras propiedades de estos otros De estas propiedades, se puede colegir que el alu-
materiales o compuestos, -como el uso a temperaturas minio es un metal ligero , c'on conductividad térmica
más elevadas que la ambiente , o incluso la baja con - elevada y una conductividad eléctrica del orden del
ductividad térmica y eléctrica , puede llevar a que la 60% de la del cobre . Es el metal con mayor parámetro
cota de s ustitución sea pequeña . en cuanto a la relación conductividad-densidad. Ade-
más, es un metal de toxicidad muy baja o al menos no
detectada en sus aplicaciones dentro de las industrias
3.2. Propiedades físico-químicas alimentaria y médica; en este sentido, el incremento de
del aluminio aluminio en los alimentos debido al uso de utensilios .
contenedores o cacerolas es extremadamente bajo. no
El aluminio tiene importantes propiedades físicas aumentando sustancialmente el contenido prop,i o de
y químicas. De ellas, se puede n deducir y justificar los los alimentos conservados o cocinados.
métodos de obtención , las tecnologías de manipula - El aluminio puro es blando pero adquiere mag,ú-
ción , el tipo de metalurgia. las aplicaciones, la econo- ficas propiedades mecánicas aleado con otros meta -
mía , etc. les, como el cobre , magnesio, silicio, manganeso y litio,
en cantidades relatiyamente pequeñas.
El aluminio y sus aleaciones con magnesio o litio
3.2. 1. Propiedades físicas permiten la construcción de piezas ligeras resistentes .
idrales para las industrias aeronáutica y aerospacíal.
A continuación , se indican y comentan las pro - Las aleacione~ con silicio son utilizadas fundamen -
piedades físico-químicas más relevantes del metal : talmente en la fundición (tanto por gravedad como en
la inyectada) de distintos componentes para la indus -
- Número atómico ................. ... .... ... .. ..... ........ 13 tria del automóvil , en donde el bloque motor, por
- · Peso atómico ......... .... ..... .......... .. ... .. ...... ... 26,97 ejemplo, se ha aligerado sustancialmente . El cobre
- Peso específico a 20ºC (g · cm-3 ) . ........... . .. 2,7 comunica al aluminio buenas propiedades estructu -
- Volumen atómico (cm 3) ..... . . . . .... . . ....... . .. .. . 9,99 rales. La cota de utilización en la industria del auto-
- Punto de fusión (ºC) ....... ... .... ....... ... .. .. ... 659,8 móvil sigue creciendo y en algunos países su~era los
- Punto de ebullición (ºC) ....................... .. 2.467 150 kg por unidad .
- Potencial de ionización ( e V) ... ..... ....... .. 5,984 El bajo punto de fusión permite su manejo con
- Eº a 298 K (Al 3+ + 3e- = Al) (V) .......... -1 ,67 bajos costos energéticps aunque, por otra parte , limi -
- Electronegatividad .... ........ ............ .............. 1,5 ta sus aplicaciones en componentes que se puedan
·168 M e to lu r9 iu extractiva . Vo lumen 11. Procesos de obtención

,·.11L- 1itar (Hlr e nc ima d e 45 0°C ; cste hecho co ndicio- nio reacc iona co n e l ca rh o no ciando carhuru de alu -
1i:1 la s ;1pl 1cai: iPncs de ;tlum in i,i cn las turbinas de gas minio , Al 4 Cr Co n n itró ge no , a alta te mpe ra tura , se
.i 1cs: 11 de l des; 1rr11ll o de al c, ll.: io ncs con e le mentos
1 produce nitruro de alumin iu , AlN , compues to de grn n
l k 1ra 11 s iL·i u 11 y ti e rra s ra ra s qu e incrcme11t ,1n rnCis de int e rés tecnol ógico en e l campo cerú rn ico ; y con azu -
1!HJ e· s u tc111p c rat ur:1 tic utiliza c ión cuan Ju las pie- fre , se ohtiene e l sulfuro , Al 2 S 1 . Ta mbi én reacc iona
1.1s ~c f:ih r ic:1n a pa rt ir d e p o lv os so lidificados a alta con los halóge nos , müs fúcilmcnte e n ca liente , p ro -
vL·locidad . du ciendo e l hal oge nuro correspondiente .
FI a lumin io puro Sl! utili za en la fabri cac ión d e E l aluminio e n polvo reacc io na a l h;_i ce r llna mez-
pa 1w l de a luminio . p iaas para e mbe llece dores o hilo c la íntima con dive rsos óx idos m e tálicos (Je Fc , tv1n .
p: 1ra l:1 cn ndu cció n cléctr ica . Su capacidad de pul ido C r, Ni, Si, Ti , etc.) con gran desprend imient o de ener-
le li acc :1co 11 scjahle para la co nstrucción de reflecto - gía . E l proccso rccibc cl no mhrl! de a lum inot e rmia y,
r,· ::; ele lu z. F I alumin io no tiene prop iedaJ es m ag né- una vez ini ciado , e l calor qu e se produce autumanti c -
11c.t s. Por último , s us aleac io nes no presentan graves ne la reacci ó n. Se utiliza particularmente p ara obte -
¡m,hlcm:1s de so ldadura d es d e qu e se desarrollaron ncr metal es u aleac io nes exe nt os de carbono.
l()s p rocesos e n a tm ós fe ra de gases inertes; aún as í, las Las reacc io nes con los á cidos clorhídrico y s ulfú -
L:st ru c t u ra s para ae ro na ves se: remachan . r ico producen las sa les corres pondi e nt es co n de s-
prendimiento de hidr óge no . El áci d o n ítrico , s in
e mbargo , no reacciona con el a lumini o met a l por su
3.2.2. Propiedades químicos carácter oxidante . Las ba ses so s a y potasa , en so lu -
ción acuosa , reaccionan con el metal produciendo e l
E l a lumini o Al 11 se cncucntrn situado cn el grupo aluminato correspondiente.
11111 de l s istema periódico con la configuración elec- Entre los compuestos más característicos del alu -
tró nica siguiente : l s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3p 1. Los e lectron es de m inio -descritos con d e ta lle al hablar de sus men :1s: (
valc ncia son los de los niveles 3s2 y 3p 1 y el valor de la los hidróxidos y silicatos naturales- .estú la a/ú111 ina .
carga u e l ion es +3 , cuando cede d ichos tres e lectro- A 1/ ) 1. Se trat a de un sólido blanco con div e rsa s for -
nes , lo qu e produ ce e l ion A 13 '. Este ion se compleja ma s cristal inas . E n b n a tura leza . se encuentra co m o
e n agua hidroli ní ndose y produci e ndo los iones corindón siendo el rubí y el zafiro sus d os va ri edalles
[A l(fl 20) 6]1' , [Al(H ~0\ (OH)J-" y H \ por lo que las co loreadas y preciosas.
'.,o lu ciones acuosa s d e la s sales de aluminio dan reac- Los hidróxidos na tural es son : gih/Jsiw, boehmiw y
ción ligera mente ácida . diásporo, trihidrato la prim era y monohidrato s las
1:1 a lt o po te ncial de redu cción E" (298 K) = - 1,67 V otras dos. El hidróxido sintético , obtenido a p a rtir d e
kicc que se oxide superficialmente ; s in e mhargo , la los aluminatos alcalinos por diluci ó n , se denomina
cap,1 es muy delgada -algunos nanómetros - , d e nsa y h(/yerita y corresponde hast:rn te bi e n a la gibhsita natu -
comp ac ta lo que evita la posterior oxidación del 1111.:tal ral: el hidró xido precipitado de disolucion es acu u<.;; 1~
autoprotcgiéndose d e forma natural. A veces, se incre- el e sus sales (sulfatos, etc .) se den o mina hidrargi//11,1 .
me nta artificialmente el grosor de esta cap:J de óxido siendo igualmente un trihidrato.
mediante el proceso electrolítico ele anodizado , lo que E l cloruro d e aluminio -sal importante en rrocc-
hac e la protección más duradera . Así, el metal se sos alternativos al Hall -H é roult- se obticnl! por reac-
e ncu e ntra protegido de la oxiJación del aire y el agua ción , con el cloro o el ácido clorhídrico. d e l metal o su
pero cie rtos :ícidos, en concentraciones débiles o solu - hidróxido; ta mbi é n se pued e obtener a part ir de la a lú -
cioncs sal inas, particularmente los cloruros, producen mina al reacc ionar con cl oro gas en prese ncia de car-
co rrosió n al destruir la capa protectora que se trans- bono a. alta tempe ratura . Los d e más halone nuros ' de
. ~ .

forma e n sal hidratada . El deterioro de la misma hace igual forma , se pueden obtener po r reacc ió n d e l :íc i-
prog resar el ataque corrosivo no siendo efectiva la c..lo correspondiente con el metal o su hidróxi d o .
autupas ivación . La superficie del aluminio se puede
colorear en el anodizado y pintar o lacar posterior-
mi.;nt e .
3.3. Menas de aluminio
El aluminio , que ne reacciona con el aire a tem -
pe ra tura a mh ie ntc , lo hace a 800º C dando alúmina y
La a~rnnd a nc ia del a luminio e n la corteza terres-
nitruro de a lum inio. En calicnte (l.000º C) , el alumi -
tre podna hace r c ree r en un ntím c:; ro ckv:-i ck, (k \'.11' 1-
. .
Capítulo 3 : Metalurgia del alum inio 169

micntus explotables para su obtenc ión . Muy al con - una densidad entre 2,37 y 2,42 gr · cm ~. F,1 co nt e1 1idu
trario . las me nas ele aluminio suponen una cantidad medio ele aluminio en la gibbsita es del 34 ,6% .
bastant e pcquc1ia de toua la masa de materiales alu- La bochmita , monohidr:1to AIO(OH) . se prese n-
minosos t.lc dicha corteza . ta en cristales diseminados. Tien e u11;:i de nsidad cer -
Se pued e resumir la tipología de los Jistintos yaci- cana a 3 gr • cm -3 sienc..lo el cont e nido de alumini o e n
mientos de aluminio como sigue : este mineral del 45% .
El diásporo , <x-monohidrnto Alü(OH) , ;1parecc
- üe a~reración . Este tipo lo constituyen princi - como cristales tabulares. La densidad varía entre .\ 2 y
palmente las hauxitas, nombre que procede de 3,4 gr • cm 3. El contenido de aluminio es tambié n d e l
la región francesa de Les Bato: . Su composi - 45% .
ción aproximada es la siguiente : .~ 0-50% ele Entre los minerales de la ganga que acompa1ia11 a
!\1 20 J; < 20º/4, de re 2O-', y 3-10% de Si0 2. los hidróxidos Je aluminio se pueden me ncionar los
- 1-lidrnrernwles. Destacan . fundamentalmente , siguientes: silicatos (cuarzo. Si0 2, y caolinita .
en este g·rupo las alunitus (aAI (SO ) (OH)) , Al Si O (OH)): óxiuos (corindón , a -a!Limina , goetit~1.
1 4 1 <,
4 4 IO 8 . . 11. ·1 Ü ()!}
que llegan a tener hasta el 37% de Al 20 3. H(Fe,Al)0 , hematites, a -Fe/ ) ~. mang.a111t;:i, 1v n ( . ),
2
- Mag111ríricos . Lo con stitu yen las rocas alumi - hausmanita. Mn/\, y rutilo. Ti0 2 ): carbonatos (ca k 1-
nosas . como las sienitas . n efclinas y anortositas, ta , CaCO,); sulfi1tos (alunita . KAl / SC\) ,(OH)): sul -
que contienen más del 20% de Al 20J' furos (piri'ta, FeSJ
- Mc1m11órficos. Son los silicatos de aluminio ,
tales como la r111dalucita , sil/inwnita y cianita ,
que pueden ten e r contenidos importantes de • Clasificaci/m gen ética de las ha11xitc1s
aluminio.
- l> ctríticos. Son los depósitos de caulíll y diver- La fornwci<'>n de todas las bauxit as cst;í rc l:ici n -
sas arcillas (incluso los esquistos carbonosos) . nada con los procesos t.lc rnclcori:1.ación s uperficial de
Puede n llegar a tener leyes del 32% de A 12 0 _1. los minerales silicatados prnducidos princip;ilmcnk
durante los procesos ígneos (intrusivos y ,-olcúnicus)
o metamórficos (figura J.4) . De aquí qu e las hau\ iL,s
3.3. 1. Las bauxitas rélrticipen de una tipología parti c ular entre k)s ~1 :wi -
micntos sedimentarios y, m;ís concretamente , t: nlrc
La bauxita es un material .!_~~rosq, en algunos casos los cl::isificados como rcsir/110/cs . En funcit111 de las con
111 3s consi stente , de color rojo pardusco, gri s pardo o dicioncs de formación cabe diferenciar dos clases pri 11
amarillento , v está constituida por una mezcla de cipales de bauxitas: a) Lateríticas: y h) K:'trsticas.
hidróxidos de -aluminio: gibbsita . hoehmita , diásporo , El tipo de bauxita , y principalmente su cn1111.1,i:-. 1-
y otros minerales como las arcillas , la sílice , el cuarzo ción mineralógica , es el principal fa c tor dct c nnin ;111-
libre . los hidróxidos y óxidos de hierro . el rutilo , etc. te del tipo de proceso Raycr tic lixiviación y, por tan -
Prácticamente , las únicas menas de aluminio son to. de su economía d<1do que condiciona la ad ccu;-H.i<.1 11
las bauxitas dado que sus reservas y contenidos en de la tecnología y el dimensio11a111ie11to ele los cqu i
A 17 0 , no hacen rentable la producción de ese metal pos para la optimación de los distintos pasos impli c1 -
a partir de los restantes materiales procedentes de dos en el proceso.
otras tipologías de yacimientos . Las alunitas se han La distribución geogrMica de los pri11cip:1lcs y;i ci -
explotado en países del Este . así corno las nefelinas. mientos de bauxitas - tanto lateríticas como kfirstic:i s
Las anortositas se explotaron en los países nórdicos y se muestra en la figura 3.5.
la investigación de su aprovechamiento se ha realiza -
do también en los Estados Unidos y Canadá. Los cao-
lines, arcillas, esquistos e incluso las cenizas de cen - 3.4. El proceso Bayer
tral té rmica han sido objeto de estudio para la
obt e nción de la alúmina o sus sales. Antes de la invención d e l proceso Uayc r ( l 8fl.(1 -
La gibbsita, trjhidrato Al(OH\, es a veces el mine- 1892), la alúmina se producía por el procedimiento (k
ral pr edominante)sc presenta en -cristales agrupados Le Chatclier ( 1869). Según dicho proceso. se 111ucl:,-
n de a:-,pecto terroso más o menos compacto. Tiene ba la bauxita con carhonato s(>di co y se some üa lit mu -
l 70 M e talurg ia extroctiva . Volumen 11: Procesos de obtención

s¡1ac10 Espacio
Po ro so
Poroso Espacio
Poroso
Nefelina Feldes -
..-' ', ·•
.
y patos .· ·.
Feldes - W?i?/r.w;m
.· ·.
patos Gibbsita
.
r(,½¡'0./
as ..
Otros ,;1//2~-7,y;,
... ,
' ' '' '
~/ /
1/, 1/, 1/, 1//,
Arcillas
Minerales -
Sienita Sienita Sienita Bauxita
no alterada parcialmente completamente
caolinizada caolinizada
FIGURA 3 .4 . Procesos de meteorizac ión superficial de los minerales silicatados que don lugar
a la formac ión de los baux itas .

1
o• 1au•

90° o• ,so•

FIGURA 3 .5 . Distr ibución geográfico de los yac imientos de baux itas .


C , 1p fl11lu :1: M ol, 1l1n r,lu el, li r 1/11111/n /11 I/ I

ria a c:ik:in:11,·i(\11 e n un hlll.ll(l a l .DOO 1, 100''( ·: p11 1L'l' . i11q1<1rt nllll' s a F sl11d11:1 llnidus: 1n :~ s dt:I '1 () '1/, , de ,; 11
sn p trogc 111 C1l. Cu1nn j'llHlttL·tp dL' n •111..·t.·i1 'i 11 s 1· olill'llÍ:t ¡ir()(litcci,)11. 1-:11 l ·'. nrnp:i sc 111111 c<,1 w1niid(I c11 1cu ¡,,1:111
,ilum i11;1( 11::--ódicn que se lixi vinh;1 a HO'\ ' cn11sig11il:fl . des pl 11 11las <: lll rc 1'><1(1 y 11u cs t1oi; d í:i i-: ', d1:s l11 r:111 S:111
dusc un :1 di sul11 ciL'> 11 d e alt1111i11in tk l:1 que , u11 u vez <'ip1i:í11 l.! 11 l.1t¡!t1, l·'.sp:li\11 , y /\111•,hi11isli l ' l i lrl:111t.l;1, i.;t)ll
sa lmada . se preci pitaba la allimin n por medio de C<) 01p11 l'i d11d cs 1111111Íll11l c s de HOO.()()(J M¡4 · ;tl ) CJ I c¡11c p11 c •
!wncCLk _nt t.: del horno de ca ki11aci l'111 . Se co11stru yc rn1~ dc.: ll cxpandi rst: liasla 1,2 · 1(l'"' Mg · aíí o 1

1nstalac 1uncs de es te tipo e n Eurnpa y Es tados Uni - /\111é ricu ha i11c1c111e11lad(1s11 ¡,rnducci<'111 de :tlú111 i •
dos l:1s cuales s11111in is tr:1ro11 cantidad es i111pl,rt anl cs na n 111 las pL111ta s lit: J.irnaic , y S11ri11ani y sc ;1crl'.u ·11
de ;dúm ina. incluso hns l:1nll~Lkspu t.:s de que se pusi e- t (, 1n:ís l' OII los proyectos de Vc11e:n1 el;1y 1Jr¡1sil. V1; 111.·
ra a punto el proct.'so na yer. La base del prrn.:cs() es: Zll l'. la llegó a l:i produ cc i<i 11 de 5 · 10'' Mil, · ;tii o 1. l',I
1
l•. ;1scnta111i e nl<1 ti c la s gr:,nd cs cump:iiHas ,1111 c ri ca11as,
11Hl- l .2m "t'
e urnpc:1s y j:1p()11csas c11 /\uslrnlia , en los /:1,rn11des y;icí-
A l/ \ · J (l-l /_ ))+ Na / ~(\ ¡·
1J lOO- l .•'(Xl "í
mi e ntos de bauxit ,is de Waip:1 y (jovc , ha provocado
que L;Sle país se hay~, conve rtid() L; ll el sumillislr:idor (k
2NaAI 0 2 + CC\ + JI 1/ ) JJ. I 1 sus propias planlas de reducc ió n y e n expo rtad o r de
altímina y bauxit a :1 planlas asiáti cas, controladas c11
2NaA1 0/aq) + C0 2 +3 11 20 => gran parle por lecnología japonesa. Ta1111lié 11 Est ados
32 Unidos y Rusia se suministra n de /\u strnlia , qu t.: pro
=> N a 2CO_i(aq ) + Al 20 3 · 311 / >[o 21\l (O H)~] [ - 1
duce en la actual idad más de 35 millo nes de toneladas
de bauxita y más de 10 millon es de to ne lad as de alú -
El lrihid. ra to filtrad o se calcinaba
.
a Al 2O J e n un mina , si endo su producción cJe metal infe rior a los dus
horn o ro tati vo y a alta tempe ratura (1.100- 1.200ºC ). millones de toneladas a110.
El Na 2C O J se concentraba en los licores hasta que pre- La producción asiática ele alúmin a está e n la actu a-
cipitab a la sal , que se reciclaba o vendía . lidad en unos 5 · 106 Mg · añn- 1, sobre tocJo e n China e
El problema de este procedimiento es que no s<ilo India (2 y 1,5 · 101> Mg cada una) , y se v,1 dejando pro-
se obtien e aluminato sódico sino tamb ié n silicato y gresivamente entrada a las nuevas tecn o logí:1s, e n par-
titanato lo que produce impurificaciones del hidrato. tiClilar a las japonesas, por razones de int e rés político-
Se preci saban , pues , medidas más o menos complejas económico y de proximicl;:id geográfica .
para controlar esta contaminaci ón. Europ;:i se suministrn , aparte de sus propios yac i-
Parece ser que las primeras plantas Bayer en Euro- mientos en Francia , Hungría. Yugoslavia y Greci a , de
pa fu e ron las de Gardan , Francia ( 1893) construyén - los yacimientos africanos de la zona d e Guin ea . La s
dose posteriormente otras en la misma Francia, Ingla- dos plantas mayores mencionadas, en España e Irl a n-
te rra y Alemania. El tamaño de las plantas Uayer no da , se alimentan de ba uxita de la región d<: Boké, e n
sobrepasó, antes de finalizar la Segunda Guerra Mun- Guinea Ecuatorial.
dial , 100.000 Mg · año- ' y la alúmina producida era la La ubicaci ó n de las plantas de alúmin a requi e re
d e nominada floury, de alta temperatura de calcina - <le un estudio de necesidades propias, me rcado y ex is-
ci ón (1 .200º C) . tencia o no de materias primas.
En E stados Unidos se inició la producción de alú- Los países productores de bauxitas, fundamental -
mina Bayer en 1903, en St. Louis; la calidad de la alú- mente América del Sur, Jamaica y Australia , han pro-
mina era conocida como sandy y la planta de 20.000 pendido a instalar plantas Bayer en el entorno de los
Mg • año- 1. Posteriormente , se construyeron plantas, yacimientos. En África, la política es todavía poco pro-
también , en Canadá y Jamaica. clive a este tipo de ubicación , aunque va cambiand o
La capacidad de las plantas se incrementó hacia lentamente .
1945 hasta los 200 .000 Mg · año- 1, llegando en los 80 Quizás, la tendencia futura sea la instalaci ó n el e
a alcanzar los 800.000 Mg · año- 1• América del Norte plantas integrales, con producción de alúmina-alumi -
(Estad os Unidos y Canadá) , incluyendo sus plantas nio y pretransformación , siguiendo las directrices que
en .Jamaica , ha producido 5 · 106 Mg · año- 1 de alú - se exponen a continuación :
min a sa11dy desde 1980 hasta nuestros días. Sudamé-
ri ca ha pasado de 3 · 106 Mg, en 1980, a más de 6 · 106 - Poca distancia a la mina de bauxita .
Mg e n la actualidad. Sudamérica exporta cantidades - Poca distancia a la electrólisis-fundi ción .
t
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t
172 Metalurgia extracliva. Volumen 11: Procesos de obtención
t
Ce rcanía de.: cnmhust ihlc y energía eléctrica 3.4. 1. Bases del proceso Bayer ,t
ahu 11 dantc .
- Ce rcanía de rcactivos (sosa , cte.).
- Mano de obra barata .
Poco después de las patentes del proce so Hall -
1-léroult , en 1889, K . J. I3aycr patenta el proceso de
t
t
lnfrat:structura ackrn ~1d:1 .
Puatus marinos de grn11 capac idad

L:s muy difícil re un ir todos estos requis itos pero


obtención de la alúmina , cuyas bases se mantienen en
la actualidad . El proceso utiliza como materia prima
las bauxitas y consiste , en su digestión , en 11 11.1 ., ,¡., .
ción acuosa de sosa a alta temperatura . L, ~ prn 1e1 ¡;;,-
·.,
parece que.: . t:n su conjunto o parc ialmente , predom i- les operaciones y procesos se esquematizan en la figu - t
nar;ín frt:nte a ciertos atract ivos como las reducc iones ra 3.6. Los dist intos subpro ceso.\· del proceso Bayer
fis ca k s o apo yos gube rnamentales o bancarios. son : t
t
'Jf,A VAW LECH~DA_[)E CAL fJ,OCUl..AÑTE t
TRITURACIÓN
! t
MOI.IENDA EN HUMEDO
.4
CALENTAMIENTO Y
t
OESILIClílCACIÓN DE PULPA

CALENT AMIEÑTO
UCOR GAST AOO
DIGESTIÓN

VAPOI\
REGENERADO
Df.SC~MPRE SIÓN
'
·<I
11
DILUCIÓN Y ENFRIAMIENTO 11
1. l

~
CONrROL DE]
_ CAUS~ CIDAD

ORGANICOS DECANTACIÓN LICOR (fa


MJJA
CLARIFICAC IÓN POR <'-
CALENTAOORES VACÍO
VAPOR
FILTROS DE ARENA

- -- --+ EVAPORADORES DE YACIO


("
·<t-
GÉRMENES FINOS Y GRUESOS

Cl.ASIFlf:. DEL HIDRA TO PRECIPITACIÓN <


'-
PRODUCTO 1 LA VADO Y FILTRAOO C
'-
DEL HIDRATO
(4-
CALCINACIÓN

+
ALÚMINA
<
'-
\-
FIGUR A 3 .6 . Elopos del proceso Boyer. (~

~
Capítulo 3 : Metalurgia del aluminio 173

- La dif:CStión d e la bauxila m o lida en 1111 n diso- ohtc11i611dosc d producto que alimen tará las cubas de
luci <> n el e sosa concentrada e n la qu e se pro- clcclról isis.
duce la reacción sigui enl c : E l proce so requiere un volumen muy g ra nd e Je
tanq ues pues se procesan muchos miles de.: mclros cúbi-
cos d e pulpas y di so lu cio 11 c s. L -1s in stala cion(.;,S de
Al l OJ · nH 2 O(s) + 2Na O H(aq) ~
molienda y de digestión , los reactores , la centr a l el e
~ 2NaAlO 2 (aq) + (11 + 1)H 2O l3.31 vapor, los equipos de espesado y decantado, fi lt rado ,
Javado y calcinado, hacen qu e una instalacic'in ac tual ,
media nte la cual se pasa a la disolución el alumi - qu e produce entre 5(X).000 y I 06 Mg de a lúmina , te nga
ni o dejando como residuo sólido inatacado la unos importantes gastos de primera instalación , que se
mayoría de las impurezas que le acompafian en la pueden estimar en el entorno de los 500 $ la ton elada
bnuxita, principalmente óxidos de hierro y titanio. instalada, y una alta dependencia energética , en el ent or-
- L a precipitación del aluminio ele la solución no de los 20 GJ por tone lada de alúmina , que puede
rica. lo que se consigue por en friamiento y dilu - suponer la mitad del coste de producción . La alta depen -
ción uc aquélla. La precipitación del hidróxi - denci a energética ha hecho que las plantas Baycr, que en
1
do se favorece mediant e la siembra . La reac- los años 50 tenían una capacidad de 100.000 Mg · añ o ,
6
ción es la siguiente: se construyan en la actualidad para produci r 10 M g ·
año- 1 • La figura 3.7 representa la variación del consu -
mo energético en los últimos 25 años . El crecimiento
2NaAl0 2 (aq) + 4H 2 0 ~
de las plantas Bayer queda reflej ado en la figura 3.8 (a
~ Al 2 0 3
• 3H
2
0(s) + 2NaOH(aq) [3.4] y b) que representa el incremento de producción y el
aumento de volumen de los digestores.
El hidrato que precipita es siempre el trihidrato ,
independientemente de que, en la bauxita, el aluminio
se encuentre como monohidrato (boehmita y diásporo) a) La sílice soluble
o trihidrato (gibbsita). El producto precipitado se deno-
mina hidrargirita, bayerita o gibbsita. El trihidrato, una Se considera sílice soluble aquélla que se introdu -
vez sepa rado, se seca y calcina según la reacción: ce con la bauxita en el proceso en forma de caolinit a .
Este mineral arcilloso es atacado con facilidad a las
calcinat'icín
temperaturas de digestión del proceso Baver. incluso
Al 2 O 3 · 3H 2 O(s) ⇒ Al 2 O 3 (s) + 3H 2 O(g) de b~ja tempe~atura . Cuando, por imperativo del tipo
[3.5] de hidrato o hidratos presentes en la bauxita ( boeh -

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> 1974 1978 1982
Año FIGURA 3 .7 . Evoluc ión del consumo
de energía en uno planta Bayer.
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174 · o x f/ti( ·/ivr , \!.1 ,/, 1111rr11 // ' / '111r '''111 ·"'
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Año dt insl:alación

FIGUliA 3 .B. a} Copncidad de producción por plnnlns Boyar; y L} evoluc, 6 n dol vo lumen
de los digosto, es e11 lus p lunl<J~ Bayer.

o cl i;í sporn) , se util i1.an l c 111pc ra turas e n el e nlor- ...


...--
lll ÍL1
La síli ce dis11clta se precipit a n11cva111c11tc sohrc l,1
111, Je los 241l"C tambi é n es a ta cada la sílice del rnar-
pulpa e n fornrn de un prnduct11 111 soluhle d 1c1111111111.¡
Zl >. 1 as rea ccio nes q 11c st.: produce n so n la s sig ui cnt cs :
d u .w dulita !lay"': según la r cacc1ó 11 :

A l,O 1 • 2 Si O, · 21I "O ( s ) -1 (1 Na ( O 11 )( (// ¡ ) (::->

<~ 2 Na A l(O ll).1 (11r¡ ) + 2 N a :,SiOJ11r¡) t 1·1 0 () NaAl (O I 1),1 (nq) ·t


7 ~ '
-1(,Na , Si0,(11,¡) + 2 NaX(w¡) ,::::,
1:1 .(,j
<-> :'\( Na 2 0 · J\ I} >1 • ~Si O 2 • 2 1-1 0) [J ,':i ]
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J~1,-.:· un ,'ll,,)$.tr:unic-11 11., ,¡li t" llq.'.:I 11 1t·n 1t, rir ti,s 1.·,, n- l.1 111 q11 c st: q11 c 111 :111 vi11k 11t :11n1·11 lc <·11 l '. I c:1ki
J uchlS , rnu11h 1:rntl ,") h,s l\ )r t':'-1:l r,11ó n . 1111 p r u ( l'S11 1111dt11. Si l.'XL'1.'d t 11 l'ic l lll '., 11i wk s . s1..: ¡,11 1d11 c, ; l:1
n 1111rn d1.• l:1 nlt'1111 i11 11 ¡1,c nr 1:i11d1J Ii11 11'i . l ·,I 111 vv l
B.we r nt' f'll,',k 1h, r m ,1ltnc'llll' tr.1tnr ll\ L' ll ,IS l· ,, n lll l\S
tkl -4-:" '\, de sil 11.·c s1., luhk . ,lllllll ll c' st· tcn~n ¡1 rcvis 111 de m g1\ 11il·os 1:11 l' I lin ,r t:s de O,."J I'¼• 1k l r 1111l c
u1u th:~ihii,-,h·t,,111 d 1.' l lknr. 11idll C II N11,O .
PM~ dinu11:1r la &11i~' dd li,,,r. St.: p uc'tk mlil·i,,11 :1r m i _ ,·\ v i/i·,·. P11 ~·dc ¡HL'Sl'lll nrs e e n In ll:111 xi1 a ,;u 111 11
: n l,1 p r0r 1:1 lllt°'l ienJn n,n l() que se C\' llSi.~Ut.'. ni mc th)S. pirii'tt ,, Cl111u1 s11l f11 t,1s . A1111q11 t.: In p i111 :1 t.: :i:, i 1111
se a l11·1:1 c11 d prrn-eso . lns s ulfat o s p:1s a11 ;1 l;1
lit-,· ur el rt',1\.'t1 ,·1.1 que' qnc"d:1 :1t r:1pad t' L'll 111 srnblit :1:
di sl1llll·ii'l t1 . ( \ 111 e1Hlll:11ithis 111 c 1HH1·s d e ().( 1'¼,
d,· S ,·11 la l111 u xita 11n s<.: pn: sc11lan p roh k 11 ¡¡1~,
~l-.1t 1...1 H \ t.iq) + Na :S1L)_Jt1q) + l'll el p nK' L'S \l .

T::' ~ :1.-\l t l)ll )~ \,d (/) -=--' F,isfi ,ro v 1·011oilio . l .o s <.:o mpu cs l1JS lk cs lus
ckim:nl ¡>s L·st ,\ n prese nt es en pcqu e iías c anl i-
~ 3tC.1 0) · .--\ 1: 0 , · SiO :(s ) + 13.lll
d ndcs c n la hau xil :1 (111 ,íx i111 0 : O,<,'X, ,k I' } >,, y
+-lN:10 H (a,¡) + 51l 2 0 ll. l % de V ,<\ ). Al li xivia r se produce una di so-
lución pa rci:11 d e los los fatns y v;1 11 a d :110:,. S i i,c
La siliC'c' precipita en f1.,rma de silic0a lum in:1t o tr i- acun1ulan c 11 exceso i111purifi can e l lliJr ;i lo F I
cakico rc~ene r:rndosc> d re a c rin, . La altim in:1 li g:1d:1 fús fnro qu e da parci alm e nte e n el l1Jdo ru jo s,
'.1 t"Sle CL)mpuesto sc pil'rde e n los lodL ,s rojos y puede.' se usa cal. E l va nadio se co ntrola y rc.~c 11pc ríl
,u po ner d .~Ot'o del total. rd irandn di solució n de l circuit o .
Fhínr . Algunas bau xita s lo nrnti c nc11 c 11 c tnti -
dadcs pcquc iias. Su comporlamie nlu en e l pro-
hi La_.; 1111pllre::,,1., e11 las ba uxitas ccsu l3a yc r es sim ilar al del f, \:,Joro u SL'. prcc i ·
pita corn o flu o rita , co n cal. o c rn11 u NaF c 11 1:i
Estud iado el co mpo n amie nl () de la síl ice. se ex po- cri stalizaci ó n del vanadio .
ne a co nt in uació n el com porta mie nt o dL~ ntras impu - Gofio . El cont e nido e n las bau xit as es del ordt.: 11
rcns en el proceso Bayer: dc 0Jl5-0,20 kg de (,a/\ por M g de A 1} >_1. l , ; 1
m ay nría se cxlrae e n la di ges1i Lrn y se a c u1rn1
Tifi11110 . El me tal prc$Cnte i:- n las bauxi tas (2-J % ) la e n la cli so lu ci6 11 ha s ta a lca11 1.:1r O.K- 1 k ¡,.
se s0l ubiliza y precipita como Na HTi0 _1 (ml't a- Ga/\ por t0 nc lada Lk alumin a .
ti ta nato sóJico) producicnuo pérdi das de sosa .
Esto se evita con la prese ncia t.k cal (J-5% de la
bauxita ). 3.4.2. El proceso industrial
- Carh nnmos. El conte ni do de ca rbonatos en las
bauxitas p uede llega r hasta 4% de C0 2 e n for- El proceso Ba yc r industrial 11 0 es 1111 proceso ún i-
ma pr incipa lme nte de CaCO:r Los ca rbo natos cu: pu ede t.lecirse qu e ex iste n tantos procesos Ba yc r
se descompone n en la digestión ligando las can - difere nt e s co m o tipos es pe cífi cos t.l e m e na s hay. A
tidades correspo ndie ntes de sosa. La cantid ad grandes rasgos. un a prime ra clasificació n de las me 11 c1s
total de co/ - no suele exceder de 20 kg · Mg· 1 ll ev ar ía a d os t ipos d is tintos d e procesos Baycr : de
de alúmina : E l ca rbo nat o só di co se cri staliza bnjn tr111p erat11 ra y d e alta tn11p erat11ro . E l prim e ro
como Na-CO, · H ,O de los licores y se cau sti- trata bauxitas d e natu ra leza prin ci palm e nte gibbsít1 -
fica para dcvÓlve rlo al circuit o. ca y e l segundo trat a ba uxit as de a lt o co11le 11ido e 11 e l
Componentes orgánicos. Principalme nt e. son los mo nohidrato . E l m ayo r o me no r co nt e nid o e n sílice
ácidos hú micos que acompaña n a la ba uxita : a y o tras impurezas hace tamhi é n qu e se rea li ce n ca m-
veces, se producen al adicionar floculant es corno bios e n las composicio nes de reacti vos (at.l iti vos ), 1cm
la ha rina . U na acumulació n excesiva de éstos. pera tura s de a taqu e . se pa ra ci6 n d e i111p1H c1.;1s , ren -
como en el caso de los oxal atos, puede ge nerar d imient o , et c.
184 Metalurg ia extractiva . Volumen 11: Procesos de obtención

Zn ; 15-20 ppm de Ti ; 5- 1O ppm de V; 5- 1O rpm to absolutamente necesario acudir a la elecm5lisrs ígnea


de P: y 1-5 ppm de Mn . o de sales fundidas (véase capítulo 13 del volumen 1) .
Análisis mineralógico: >70% de alúmina a para El baiio de sales fundidas debe reunir varios requi -
la harinosa ; y 10-20°/4.1 de alúmina a para la are- sitos y propiedades que ya se expusieron en el capítu-
nosa. lo citado de electrólisis ígnea . Así, debe tener : buena
Gra nulom e tría . Diámetro medio : 40 -60 µm ; solubilidad de la alúmina ; temperatura de solidifica-
<45 µm : menos del 5% . ción lo más baja posible; menor densidad que el alu -
Densidad aparente : 1,02 - 1,07 g · cm- 3 . minio líquido; buena conductividad cléctric,1: h;qa pi l.'.
Densidad real : 3,7-3,9 g · cm- 3 para la harino- sión de vapor; poca solubilidad del aluminiu ; buena
sn; y 3,4-3 ,5 g · cm -3 para la arenosa . estabilidad termodinámica ; y bajo precio.
Supe rficie específica (B .E.T.) : 55 111 2 · g- 1 en la La sal que constituye la mayor parte del electróli -
arenosa , 5 m 2 • g- 1 en la harinosa to es la criolila dacia la solubilidad de la alúmina en la
Agua . Humedad (1 l0ºC) : 1-2% en la arenosa . misma . Sin embargo, con objeto de conjugar esa bue -
na solubilidad con el resto de las propiedades desea -
M .0 .I. (300º C) (hidrato l·esiclual) : 1-1,5 en la are - das , se adicionan otros componentes que , en el elec-
nosa; despreciable en la harinosa . L.O .1. (30()-1.l)()(l°C): trólito convencional , son el fluoruro ele aluminio y e l
0,5-0,6 en la arenosa ; despreciable en la harinosa. fluoruro de calcio y, en los no convencionak s, otros
como el carbonato de litio.

3 .6 . Fundamentos científicos del proceso


Hall-Héroult para la electrólisis a) Diagramas ele .fase
de la alúmina
Los diagramas ele fose permiten determinar la
La investigación básica relacionada con el proce - influencia que tienen las adiciones de un compuesto
so Hall -! Ié roult experimentó un not able impulso en determinado en la tempera tura de primera cristaliza -
lo!-- ;tí'i o s 50. E n esta décad a , se publicaron tod a una ció n del sistema, así como la influe ncia d e l citado adi -
!--c ri e dL'. trabajos, algunos de los cuales pueden califi - tivo en la solubilidad de la alúmina . Por otra parte , el
c 1rsc de pioneros, como los de Rolin , Pearson y Grjot- estudio termodinámico de los mismos , mediante la
hc im. Puede considerarse que durante la citada déca - aplicación de la ecuación de Schroder Van Laar, per-
d c1 se pusieron las bases d1,; una florecient e y prolífera mite extraer conclusiones acerca de la estructura ióni -
i1 1vcs t1gaciún bási ca que , a no tardar, cr isudizaría en ca del sistema . Si bien los diagramas binarios y terna -
l'L"Sllltadus industriale s. rios son de cierta utilidad , no permiten el est;1dio del
Los aiios 60 y 70 se caracterizaron por una estre- elcc.:trúlito industrial ya que en éste hay más variables
cha colaboración entre los centros dedicados a la inves- q uc dimensiones para la representación gráfica . El
ti gac ión b,ísica y la industria . En la industria , el tra - recurso utilizado consiste en acudir a corles -diagra-
b;1jo de investigación b ás ica llevado a cabo por los mas bidimensionales- para composición constante dl'.
Drcs . Ha u pin , Kellcr y ílell , ele A LCOA , Dewing y uno de los componentes.
Hollingsheacl , de ALCAN , y también Nolan , y
Ric hards , de REYNOLDS , fueron muy meritorios . • Sistema NaF - AIF
3

. L~s compu\stos NaF y AIF., forman un sistema


3 .6 . 1. El electrólito htnano . A presión atmosférica , la presencia de dos
cornpues~~s: criolita (Na~AIFr,) , que presenta un pun -
El elec trólito es el medio iónico en el seno del cual to de fus1on congrucnti..: , )1 chiolita (Na Al F ) est·í
) ~ 14 '
se produce la electrólisis de la alúmina . Dada la gran fuera de toda duda . Tal y como se aprecia en la figu -
l

avidez del aluminio por el oxígeno en términos termo- ra 3.15 , el punto de fusión congruente de la criulita
clin;írniws (alto valor negativo de la energía libre de for-
indicativo de que ésta se descompone antes des~
rn ac ión del óxido de aluminio) , la electrólisis acuosa no fusión , divide el diagranrn de fase en dos subsistemas:
es pnsiblc ya que se descompondría lu molécula de agua
a) NaF-Na1AIF6 , qu e forma un cutéctico binarin pílra
en lu g.ar d e la sal Je alu111in in disuelta , siendo por tan -
12 ,8 - 13,8% M ele AIF,, a XXX "(': y /JJ Na All · -AIF
.> .1 h l'
lfue estudiado por 2AIF63 - + 6Na' + 6e- ⇒ 2AI + 6(N a
1
, F ) + 6F -
ose claramente el
j3. I 4]
1 1ugar a la forma -
:ndo los compucs- El exceso de iones r.;- <.ksplazará el cq uilibrio hacia
n1b ji i el ad d e ex is- la izquierda pudiendo escribirse la reacción total como:
: ~ 3, mi e ntras que
mina pueden for - AIF 3 - ⇒ Ali::;•·· + 2F - 13.1s¡
6 4

:1 el sist e ma serán:
3AlF~- + 6Na 1 + 6e- ⇒ 2AI + 6(Na t ' r · ) + AIF(')I
átion es
fJ .16)
Na +

b) Reacción lmódica

Los razonamientos expuestos en este apartado son


válidos siempre y cuando exista una concentración
suficiente de alúmina en el electrólito, que para las
micas densidades de corriente industriales (0,7 A · cm-2 ) es
d e l orden del 2'Yo .
mente del sistema Recordando lo expuesto en apartados anteriores,
:ctrólito sin consi- se puede afirmar que la única especie iónica que con-
1 a través del mis- tiene oxígeno es el ion Al 2 0F 2: - 2x siendo por tanto
roducen dos elec- éste el que experimenta la reacción anódica .
1 que se aplica una La reacción anódica global sería (para x = 3) :
: corriente se pro-
~s aniónica y catió-
~mes constituye el [3.17]

)Orle de la corrien- De la reacción anterior 3AIF4- se utilizan en la reac-


1s que cxperimcn-
ción catódica. Los otros tres reaccionan con 6 P- de la
iones sodio son los reacción catódica :
1rriente en la clec-
lCntan reacción en

[1 .18]
Capítulo 3 : Meta/urgía del aluminio 197

E 7 es la fuerza contraelectromotriz Je l;i cuba , 3.7. 1. La cuba de electrólisis


obtenida corno suma algebraica de tndns los
potenciales anteriores . La unidad clc111cntal del proceso de obte nción del
Ex es la denominada caída en c:I electrólito sin aluminio es la celda o c11b(I <'lcctrolítica . Tres son la s
tener en cuenta la resistencia Je las burbujas partes constitulivas Je la rnisma: fÍnodu , deuní/ito y
Je gas. cútodo (figura 3.28 .) .
E<l es la caída debida a las burbujas de gas.
E 10 es la caída anódica total.
f 11 es la caída catódica total ; y
f 12 es la caída en línea o externa .
0
ÁNODO
En la pnrte derecha de la figura 3.27 se muestra en
qué se empica la tensión total calculada en la parte
izquierda:
ELECTRÓLITO

Q 1 es la energía necesaria para que se verifique ALUMINIO


la reacción e incluye la necesaria para llevar los CÁTODO 8
reactivos a la temperatura de reacción .
FIGURA 3 .28 . Esquema elemental de una cuba
Q, representa el calor que debe ser evacuado
de electról isis.
de la cuba para que ésta opere de forma iso-
térmica : y
Q.,, es el calor generado en la parte externa de
La celda tiene un cátodo de carbón , horizontal , co11 s-
la .cuba .
tituido por bloques preformados unidos entre sí y ul
revestimiento lateral por medio de la denominada pas-
A partir de estos datos, obtenidos en el supuesto ta de juntas, también de carbón. En su parte inferior. los
de que la cuba opere al 90% para R y a 970ºC, el ren - bloques de carbón llevan encastradas, bien sea median -
dimiento energético es Q/ (Q 1 +Q 2+Q_1
), es decir, del te fundición o mediante pasta de carbón . unas bnm:is de
orden del 42.6% . acero colectoras de la corriente . Sobre los bloque<., se
sitúa una piscina de aluminio líquido que, por tanto. está
polarizada negativamente y cuya superficie cons1ituye
3.7. Tecnología del proceso Hall-Héroult la denominada supe,ficie rnrádica efectiva .
El ánodo , también de carhón , se encuentra sus -
Gracias al desarrollo que han tenido las ciencias, pendido a muy poca distancia de la superficie del alu -
tanto búsicas como aplicadas , la metalurgia del alu - minio líquido.
minio ha pasado de ser un arte a ser una tecnología. Entre ambos electrodos existe un espacio de -4 -5
Este hecho ha propiciado la obsolescencia de un sis- cm denominado distancia interpolar. La continuicl;1d
lema productivo que asentaba sus bases sobre el empi- eléctrica del circuito estü garantizada mediante e l
rismo y el esfuerzo humano . Así, el taller de electró- empico de un electrólito ele snlcs fundidas en el qu e
lisis (serie) lrn visto cómo la evolución tecnológica ele la criolita es el compuesto mayoritario , tal y conw se
las cubas de electrólisis ha exigido nuevas formas orga- vio en el apartado anterior.
nizativas del trabajo y nuevos métodos de control del Atendiendo al tipo de ¡_1nndn, se distinguen dos
proceso. familias de celdas o cubas de e lectról isis: (/ ) las JJrcco -
En el contexto actual , los principios físico-quími - cidas ; y b) las Si>derhcry. .
cos que han sido expuestos en el apartado anterior
constituyen el bagaje mínimo que se precisa poseer
para comprender el proceso de electrólisis de la alú - a) C11has prccocidas
mina . Su dominio constituye , por tanto , el requisito
previo al estudio de la tecnología del proceso Hall - El ánodo de cmbún crudo se cuece en un horno
I-léroult. bajo condiciones controladas y t's le , un :1 ve z cocido.
a*
Capítulo 3: Motolu rr;íu do / olum/nio 2L 5

La c.iída dt: knsión t: ll el .ínodu se puede divid ir dis udto , que se encuentra c: 11 l..1 proxírnid ad del fi 11 1J ·
C!HllO S Íf).lll'.: 1(1% l' ll la pala , 12% Cll el contactu pala- do , por el CO 1 ge nera u11;i ¡;icr1;1cant iu:1d d1.; C<). l .a
:í 11ndu y 72'¼, en el bloque de carbón. rcace i(m to ta l (¡¡ nód iea + ca tódica ) d e e11ba (: ',.
Sl' puc.:de dt:c ir que un valor de 7.0 MPa de rc si\
1<.· 11ci ;1 ;1 l:1 flcx i<'lll es atkc uado , asi como 1111 m<'idulo 2
J l<Al ,OF, +6J<F + l e =
lk' 'ú iu11g e n fl cx i(ln de 7 · 10 ·' Ml'a . . ' 2
LL1s agregados grn csos y los co nt enidos altos en
= NA!r¡,'- +2/?A I ~J (l - fnco +;(7, f<- l )U 12
brc :1dan mejores prop iednues físicas y tfr micas .
El cn nt rn l del proceso en la fahricac iún de los ;íno- j:LltJ]
dos se basa fu11da 111c11 tahm:11 te en los siguien tes pasos:
La n: acc ión catód ica cum.:spond ien te a la ant e-
1. Co ntrol ele las matt:r ias primas: coq1w y brea . rior es :
2. Co nt ro l de la mo lienda : curva gra nul omé trica.
3. Control de dosifi cación . (6 - W)AI /·~ + 6Na ' + 3(1 - l<JCO 2 + 6e =
-L Temperat ura ele mezcla.
= 21< Al+ 6(Na ', F .. )+ 3( 1 - !<)Al/)/~; +
.'i . Te mperat ura Je amasa do.
6. Te mperatura dl! carga al molde . + J(I - R)CO + R Al l ·;,3-
7. Te mperat ura del mol de . [3.31I
8. Vibrado. Densidad en crudo. Dimensiones del
ánodo. El balance final ind ica un a producc ió n dL: 2R de
9. Cocción correcta: 1.150 ± S0ºC. Al ; ya que se consumen 3/2 ütomos de carbono, el con-
10. Limpieza del ánodo (sin mucho material pega- sumo específico es el ya hall ado 333/ R; en todu caso
do por exceso de brea) . hahría que introd ucir el factor de ox irreactividad y
11 . A use ncia de fra cturas o µril!las importantes. carboxi rreac tividad ( 1+x+ y) .
·¡ 2. Son ido correc to al mart ill o (buena cocció n). Como se ve en las reaccio nes antniorL:s, el consu-
mo de ánodo vie ne determinado por: la cant idad te r-
mod inámica necesa ria; la can tidad que se pierde como
g) El consumo del ánodo carhoni lla ; la ca nt idad que se ox ida al aire; la cantidad
que se oxida por el C0 2; y las pérd idas mecá nicas.
Las reacciones en la superficie ;mód ica se pueden
El aumento de la dens idad de corriente disminu -
ex presar a través del rendimiento de corrie nt e o de
ye drásticamen te el consumo ele ánodo. El rendimiento
Faraday, R. La reacc ión resumen equivalente es:
L!L: corrien te d isminu y<.: con la ca rb o nill a de bido a l
inc reme nto de la res ist ividad del baño que aprie ta las
2R Al 2 0 3 +3 C ~ cub as (se dis minuye la di stanc ia int erpo lar) . La ca r-
~ 4R Al + 6( 1- R) co + 3(2R - 1) co2 [3.28J bonilla ca lie nt a la s cubas y haja el rend imiento de
co rri e nt e , más o menos , un 0,15% por grado centí-
grado. Se puede decir que e l rendi miento de corrien -
El consumo de carbón es de 33JR- 1kg/Mg de Al ;
te es afectado por el ánodo e n tant o se varíe el co n-
este va lor pasa a ser de 333K 1(1 +x+y) sie ndo x la ox i-
rreact ividad e y la carbox irrcact ividad . La reacc ió n sumo espec ífi co de carbón ; así , parece ser que un
anódica produce oxígeno nac ie nt e; o bien el ion ünod o que mejore s u cunsu 111 0 en 0,01 kg/kA . h
Al,OF 2
- , en presencia de C y P-, produce CO : aumentará la eficacia ele corriente , co mo mínimo, c:n
.. 6 2
un 2% , en particular en los á nodos precocidos.

3A I
2
oF6 2 - + 6F .. +le~
2
[3.29]
3. 9.3. La fabricación de la pasta cató~ica
~ lco2+ 6A!F4 - + 6e -
2
Se han descrito con a nterior idad las materias pri -
mas carbonosas. Para la fabricación tk la pasta cató-
que es la reacción electroquímica anód ica term odi -
nám icamente favorable . La reoxidación del alumin io dica se utili za n las siguiente s: antracita (desgasificada
o clcctrocalcinada) , grafito , brea o n:sinas.

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