PRIMERA LEY DELA TERMODINAMICA _ aaEs=eeowss odinamica estudia procesos que implican intercambios de energia entre las particulas La term jorcién dc materia (sistema) y sus alrededores, analizindolos sin la consideracién a Le su estructura atémica 0 molecular La Primera ley de la termodindmica amplia el explicit de conservacion de Ja energia para incluir la energia interna, el calor y el trabajo. La concept maz de un sistema esta constituida por Ia energia cinética, asociada al movimiento energa en translacién, rotacién 0 vibracién de sus dtomos y moléculas mas la energia aestoris “ieociada a la interacciGn entre sus particulss constituyentes. Cuando el sistema cond con su entorno, puede ocurrir una variacién de su energia interna, Existen dos ie vgs para modificar la energia interna: mediante Ia realizacidn de un trabajo 0 por ee fene de calor. Un sistema realiza trabajo sobre su entorno cuando en la interaccién su yolumen cambia. El calor se refiere a un intercambio de energ/a entre el sistema y su entorno como resultado de muchas colisiones moleculares aleatorias sin que cambie su volumen. La primera ley establece que el cambio de energia interna de un es igual al calor absorbido menos el trabajo realizado por el sistema. La transferencia de calor tiene lugar de una region de temperatura superior a otra de temperatura inferior en tres formas diferentes: conduccién, conveccién y radiacién. dewna En este capitulo Ud. encontraré aspectos relacionados con: ° Calor ° Trabajo ® Primera Ley de la Termodindmica ® Energia Interna de un Gas Ideal ° Equiparticién de la energf * Calores especificos ° —— Procesos termodindmicos ° Transferencia de Calor Op en 7 s ‘4: Primera Ley de ta Termodindmica - © 0. FigueroaRol an Se (PL PRINCIPIOS FUNDAMENTa Les a ee CALOR | Hemos visto en el capitulo anterior que Ja temperatura de | un sistema es una cantidad proporcional a la energia cinética media de translacién de sus moléculas. Si | ponemos en contacto térmico un sistema A, con otro, B.) que esté a una temperatura mas baja, habré una | transferencia de energia del primero al segundo. El sistema més caliente cede energia y se enfriaré mientras | que el sistema {rio pasard a estar mas caliente. Después de un tiempo, cuando sus temperaturas Hegan a ser iguales, 4. Decimos que: | entonces el flujo de energia c Calor es el proceso de transferencia de energia de un sistema a otro, en virtud tinicamente de ta diferencia entre sus temperaturas La temperatura es el parimetro que determina si un | Diferencia entre conceptos de cuerpo transferi calor y temperatura ‘© no ) energia térmica a otro cuerpo, mientras que calor es la energia transferida entre dos cuerpos, como resultado de la diferencia de temperaturas. | Por tradicién, tanto en el 1éxico comtin, como en los libros de texto, se acostumbra emplear términos como “transferencia de calor", "flujo de calor", "calor absorbido", "calor suministrado", etc. Inevitablemente para ser explicitos seguiremos usando esta terminologfa que es redundante, ya que "calor", por si s6lo, implica una energfa en trinsito. Conceptualmente, seria erréneo decir “tengo calor" o que un sistema “contiene" o ha} “almacenado" cierta cantidad de calor; lo que posee el sistema es energia interna. Calor no es algo que se pueda retirar ni entregar Los cuerpos no poseen calor Estrictamente, el término calor debe usarse en un contexto similar al de trabajo, como un método de transferencia de energia. Queda entendido que cuando hablemos de calor o de energia calorifica estara implicito que nos referimos a la remocién 0 adicién de energia interna de un sistema. Calor es un proceso Para transferir energia 196 el ©D. Figueroa - Cap. 4: Primera Ley de la Termodindmlcs . — CALOR , | sl ci i | ine corresponde a una energia en trinsito, se ca pérdidas © ganancias de energy as unidades que {y com? ar como: ol ee mide en las misn nto se mid a fo tar Unidad SI de calor: el Joule (J), i ad de calor es la caloria (1 cal), la cual se define ova’ cantidad de calor necesaria para elevar ja | oo en | °C de un gramo de agua entre 14.5 Cy! 1 Caloria = 4,186) cempet ' Cc nidad 1000 veces mayor es la caloria dietética, que ia ul ead para especificar el valor energético de los Vcalora detéica = 1000 catorias wien | = 4186) —_ — e = FQUIVALENTE MECANICO DEL CALOR Lp idea de que el calor se relaciona con la eneraia fue | demostrada ori inalmente mediante el experimento de | Joule, Dos pesas que descienden hacen girar un conjunto | de paletas que se utilizan para agitar el agua. Si las dos | pesas caen una altura A , la pérdida de Ia energia potencial { Imgh es igual al trabajo de las paletas que por friccién elevan la temperatura del agua. De esta manera se | encontrd que: 1 Calorfa = 4,186 J | Este se conoce como el equivalente mecdnico del calor. Experimento de Joule CALOR Y TRABAJO Cuando existe una diferencia de temperatura entre un | sistema y su entorno, ocurre una transferencia de energia | somo producto de los choques individuales de las | moléculas del sistema con las moléculas de su entorno. Si | ‘a frontera del sistema es rigida, la suma de estos trabajos microseépicos no puede expresarse como una fuerza media por un desplazamiento. El resultado de estos | trabajos Microsc6picos es lo que denominamos calor. Calor es un trabajo térmico a nivel microscépico re una frontera mévil, una parte de los trabajos un sal Picos puede ser expresado como una fuerza por | le |, F azamiento medio y en este caso podemos hablar 4 Tealizacién de un trabajo en el sentido C6pico. Un sistema realiza trabajo sobre su entomo | ‘Su Volumen cambia. | —— 1° '# Primera Ley de 1a Termodinémica - ©. Figueroa Trabajo macroscépico De un gas sobre un pistonPRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA La primera ley de la termodindmica no es mds que una generalizacién de la ley de conservacién de la energta: Cuando cierta cantidad de calor Q es transferida a un sistema y un trabajo W es realizado por dicho sistema, Sit variacién de energia interna, es: AU =U;-U; =Q-W Observe que en esta expresién esté implicito que si: Qes positivo el sistema absorbe calor. | Wes positivo el sistema realiza trabajo. AU es positivo — su energia interna aumenta. a LA ENERGIA INTERNA En la primera ley de la termodindmica no se especifica el valor de la energia interna del sistema, s6lo importa si variacién, AU. La energfa interna estd constituida por: a) La energia cinética del movimiento aleatorio de tomos y moléculas, que depende de la temperatura 0 energia térmica. b) La energia potencial asociada a la interaccién eléctrica. en los reagrupamientos atémicos 0 energia quimica c) La energfa asociada a interacciones nucteares. La energfa interna no depende del movimiento del sistema ni de su posicién con relacién a otros sistemas. ENERGIA INTERNA DE UN GAS IDEAL En el modelo de gas ideal las moléculas son consideradas como particulas puntuales que no interaccionan entre sf. La energia interna de un gas ideal constituido por N moléculas monoatémicas (0 n moles) consiste inicamente de la energia cinética total de translacién: 1 1 U = 3N(=kT) = 3n(=. G ) Sa RE) A cada grado de libertad de la molécula (translacién Lis 0 2), le corresponde una cantidad igual de energfa (RT/2). Esto se conoce como el teorema de equiparticién: La energla de un sistema en equilibrio térmico se reparte Por igual entre todos sus grados de libertad Estado Inicial Estado Final \ Energia intemg Uz SS La energfa interna de un gas ideal depende solo de su temperatura Gas monoatémico Un Sunt Teorema de equiparticién de laenergla 198 ©D. Figueroa - Cap. 4: Primera Ley de la Termodindmict Ja diatomica rigida tiene 5 tipos i posibles o grados de libertad: 3 de | sn mas 2 de rotacién. La energia interna es: ion - 4 molécl ves ent o8 mm inst 1 5 Ue ane) + eR) “5k ¢ Ja molécula diatémica sea no-rigida el caso en du ; En gn tiene libertad para vibrar, lo que le darfa un total we 42. +2) grados de libertad. de 77 Jos modos vibracionales normalmente solo | i \bargOr sin em! estas moléculas a altas temperaturas. se observa en ALOR ESPECIFICO ELC: g| calor necesario para producir un cambio de A | temperatura AT de un gas resulta proporcional tanto al | numero 1 de moles como al cambio AT: Q=ncAT e- Vince Q=ncar Calor especifico molar La constante de proporcionalidad c, se denomina calor ¢ (Jmol-K) especifico molar de la sustancia. El calor especifico de una sustancia no tiene un valor tinico y depende de la} naturaleza del proceso empleado. | | En el problema PR-4.19 se demuestra que para un gas ideal el calor especifico a presién constante cp es mayor Cp-cy=R que a volumen constante, Cy. CALORES ESPECIFICOS DE UN GAS IDEAL Sise mantiene el volumen constante de un gas mientras se le transfiere una cantidad de calor Q, no puede realizar trabajo (W = 0) y de acuerdo a la primera ley, el calor va Calores especificos ene a incrementar su energia intema: Q = AU. de gases ideales calor especifico mol: Pe jar a volumen constante oa Mono Disidmico i + Rot) QencyAT => ey o fe (Crast) (Trost + Ron ndT ndT ee SCtC« = =R P, 7 ty R an un gas ideal la energfa interna es una funcin : 2 ; amente de la temperatura. Si el gas es monoatémico: cp 5 R 5P A; Um >aRT = AU = 3nkAT —_—_ a Sicils 199 Cap, 4; Primera Ley de ta Termodinémica - ©D. Figueroa