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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA


CARRERA INGENIERÍA QUÍMICA

ESTUDIO CINÉTICO DE LA
INVERSION DE LA SACAROSA

ESTUDIANTES:
ALBORTA CASTRO PABLO
ESCALERA ALMANZA MAVIS ROCIO
ZAMBRANA MATURANO GRACIELA

DOCENTE: ING. LÓPEZ ARZE BERNARDO

MATERIA: LABORATORIO DE REACTORES

SEMESTRE II/2017

18/09/2017
CBBA-BOLIVIA
INTRODUCCION
Los compuestos orgánicos tales como la sacarosa, fructosa y glucosa son ópticamente
activos debido a la asimetría de su estructura molecular. Esta característica confiere a la
molécula la propiedad física de desviar el plano de un rayo de luz polarizada.

El polarímetro es un instrumento mediante el que se puede determinar el valor de la


desviación de la luz por la presencia de un estereoisómero óptimamente activo
(enantiómero). La actividad óptica es una propiedad aditiva, por lo tanto, si en nuestra
disolución tenemos tres sustancias ópticamente activas, en cada medida lo que
obtendremos será la suma de las contribuciones de estas tres sustancias.
Para hacer el estudio cinético de la inversión de la sacarosa provocamos la hidrólisis de la
misma añadiendo un medio ácido.

Seguimos el proceso de la reacción mediante polarimetría, ya que la sustancia de estudio


presenta asimetría. De este modo podremos determinar la constante de velocidad, la
energía de activación, el orden de reacción, y podrá proponerse un mecanismo de reacción.

La aplicabilidad de este estudio reside en conocer el comportamiento de la sacarosa, así


como su funcionalidad que dependiente de la estructura.

OBJETIVOS

 Objetivo general
• Determinar la cinética de reacción.
 Objetivos específicos
 Obtener el valor de la constante cinética.
 Determinar la energía de activación de la reacción.
 Hallar analíticamente los valores de α, β y ϒ, mediante método integral.
FUNDAMENTO TEÓRICO

 Cinética Química

La cinética química es el campo de la química que se ocupa de la rapidez o velocidad de


las reacciones, así como de los mecanismos de las mismas.

Es muy importante resaltar que la cinética química es hoy por hoy un estudio puramente
empírico y experimental, pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre
mecánica cuántica aplicada a la química (química cuántica) que se conocen, siguen siendo
insuficientes para predecir ni siquiera por aproximación la velocidad de una reacción
química. Por lo que la velocidad de cada reacción se determina experimentalmente.

 Velocidad de Reacción.

Se entiende por velocidad de reacción la variación por unidad de tiempo de la concentración


de un reactante o de un producto de la reacción. La velocidad de una reacción depende de
la naturaleza de las sustancias, de la temperatura, de la concentración de los reactivos, en
algunos casos especiales también de la concentración de los productos y de la presencia
de catalizadores; por lo tanto, al avanzar la reacción y modificarse la concentración de los
productos y reactivos se espera que varíe la velocidad.

La velocidad de reacción no es constante. Al principio, cuando la concentración de reactivos


es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las moléculas de
reactivo, y la velocidad es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir disminuyendo la
concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad
de la reacción.

La velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en (mol/l)/s


es decir mol/(l•s).

La ley de velocidad de reacción en general tiene la forma:

(1)

En la cual la constante " k" es la constante de velocidad de la reacción o velocidad


específica. Los exponentes " a" y " b" o
también denotados como α y β de la
ecuación (1) son los órdenes de reacción para cada una de las especies de las cuales
depende la velocidad y deben ser determinados experimentalmente. La suma de " a + b "
es el orden total de la reacción.

Factores que afecta la velocidad de reacción

Temperatura
Por norma general la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque así se
incrementa la energía cinética de las moléculas. Con mayor energía cinética, las moléculas
se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. El comportamiento
de la constante de velocidad o coeficiente cinético frente a la temperatura puede ser descrito
a través de la ecuación de Arrhenius, que detallaremos más adelante en el apartado
destinado a describir la energía de activación.
Para un buen número de reacciones químicas la velocidad se duplica aproximadamente
cada diez grados centígrados.
Estado físico de los reactivos
Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases, su área de contacto es menor y
su velocidad también es menor. En cambio, si el área de contacto es mayor, la velocidad
también es mayor.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan la rapidez de una reacción sin transformarla. La forma de
acción de los mismos se basa en modificar el mecanismo de reacción, empleando pasos
elementales con menor energía de activación.
Existen catalizadores homogéneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos
(por ejemplo, el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores
heterogéneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las
reacciones de hidrogenación).
Los catalizadores también pueden retardar reacciones y no sólo acelerarlas.

Concentración de los reactivos


La mayoría de las reacciones son más rápidas cuanto más concentrados se encuentren los
reactivos. A mayor concentración, mayor frecuencia de colisión.
Energía de Activación.

En 1888, el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben poseer una
cantidad mínima de energía para reaccionar. Esa energía proviene de la energía cinética
de las moléculas que colisionan. La energía cinética sirve para originar las reacciones pero,
si las moléculas se mueven muy lentamente, sólo rebotarán al chocar con otras moléculas
y la reacción no sucederá.

La constante de la velocidad de una reacción (k) depende también de la temperatura ya


que la energía cinética depende de ella. La relación entre k y la temperatura está dada por
la ecuación de Arrhenius:

Ea
ln k  ln A  (2)
RT
Donde A es el factor de frecuencia.

 Polarimetría

La rotación óptica se define como la habilidad de una sustancia de doblar o reflectar un


plano de luz polarizada. La magnitud y dirección de la rotación del plano de luz polarizada
es una propiedad física específica de compuestos que tienen un centro asimétrico y puede
ser usada para su caracterización. La medición de esta propiedad en un compuesto se
llama polarimetría.

Cuando el plano de luz polarizada pasa por un compuesto puro, el grado al que rota la luz
polarizada es proporcional al número de moléculas asimétricas de este compuesto por el
que pase. Por lo tanto, la rotación observada depende de la naturaleza del compuesto
asimétrico, la concentración del compuesto en solución y la longitud del paso de luz por la
solución. Además, varía también por la longitud de onda del plano de luz polarizada usado
y de la temperatura.

Si una sustancia rota el plano de luz polarizada en sentido de las agujas del reloj se dice
que es dextro-rotatoria (+). La sustancia que rota el plano de luz polarizada en sentido anti-
horario se dice que es levo-rotatoria (-).
Cuando se controlan estas variables, se puede usar la siguiente fórmula:

[𝛍]𝐨𝐛𝐬
[𝛍]𝐃, 𝐓 =
𝒍∗𝒄

donde [μ]obs es la rotación observada, c es la concentración en g/ml, y l es la longitud del


paso de luz en decímetros. La cantidad [μ]D T
se llama rotación específica a una
temperatura T cuando la línea D del espectro de sodio se usa como fuente de luz.

Lectura del ángulo de rotación por inversión de la sacarosa a partir del polarímetro.

En el laboratorio se dispone de un polarímetro constituido por un prisma de Nicol, las


mediciones en este equipo se basan en el ajuste de la semi-sombra que se observa en el
ocular del equipo.

Cuando está presente una sustancia óptimamente activa, el ángulo de rotación generado
se identifica al visualizar a través del lente dos regiones con una iluminación débil igual,
figura (2b), en otras posiciones del analizador el campo visual está dividido nítidamente, en
cuanto a la iluminación en dos regiones, o todo está bien iluminado.

Si la posición semi sombreada ha sido hallada correctamente entonces el mas mínimo giro
del analizador hacia la derecha figura (2c) o hacia la izquierda figura (2a) altera la
uniformidad de iluminación hasta poner en contraste agudo la iluminación de ambas
mitades del campo visual.

El polarímetro se calibra introduciendo agua al tubo del polarímetro, cuya posición debe de
ser cero (0).

DISEÑO EXPERIMENTAL
Materiales

 Polarímetro
 2 Tubos Polarimétricos
 Vasos de precipitado
 Pipeta de 10 ml
 Pipeta de 5 ml
 Matraz erlenmeyer
 Matraz aforado
 Pera de hule
Reactivos

 HCl concentrado
 Agua destilada
 Sacarosa

Calibración del polarímetro:

 Familiarícese con el uso del polarímetro (llenado y medición) empleando agua.


 Antes de introducir el tubo al polarímetro séquelo perfectamente, verifique que no
se presenten fugas y que no hallan burbujas.
 Calibre el polarímetro con agua; gire el ángulo de polarización hasta que observe
las dos zonas semi-sombreadas con igual intensidad.

Se llevara a cabo el estudio de la de la velocidad de reacción de la inversión de la sacarosa:


H+
C12 H22 O11 (sacarosa) + H2 O C H O (glucosa) + C6 H12 O6 (fructuosa)
→ 6 12 6
H+
A+B C+ D

A partir de las siguientes ecuaciones se realizara la determinación de la constante cinética
de la reacción:
dCA β γ
rA = dt
= −kCAα CB CH+ (1)
Ea
k = k 0 ∗ e−RT (2)
Constantes a determinar
a. α
b. β
c. γ
d. Ea
e. K0
Inicialmente se preparan dos soluciones:
i. Solución de sacarosa al 20%.
ii. Solución de HCl 2, 4 y 6N.

Medida de 0
No podemos realizarla una vez hecha la mezcla de reacción porque transcurre un tiempo
desde que la mezcla se introduce en el polarímetro hasta que se realiza la medida.

Para obtener 0, vamos a tener en cuenta que el HCl no es ópticamente activo, y que sin
él, la reacción no se lleva a cabo. Se prepara una disolución en la que la sacarosa se
encuentre en la misma concentración que en la mezcla de reacción, pero sustituyendo el
HCl por agua destilada: en un Erlenmeyer limpio y seco, se prepara una disolución con 25
cm3 de la disolución A, y 25 cm3 de agua destilada. Se mezclan bien, y se homogeneiza el
tubo del polarímetro, el cual posteriormente se llena y se introduce en el aparato para
realizar la medida.

Medida de t
Se prepara la mezcla de reacción con 25 cm3 de la disolución A, y otros tantos de la
disolución B (cuando ha caído la mitad de la 2ª disolución ponemos el cronómetro en
marcha).
La primera medida se realiza lo antes posible, y a partir de ahí, se realizan medidas con las
siguientes pautas: cada 2 min hasta el minuto 12, cada 3min hasta el minuto 30, cada 5min
hasta el minuto 60, y cada 10 min hasta que la lectura permanece constante durante ½
hora.

Medida de 
Corresponde al momento en que la reacción ha terminado, por tanto, su medida es aquella
en la que el ángulo de rotación es constante a lo largo del tiempo (últimas medidas de t).
Todas las mediciones que se realice en esta primera parte serán para determinar el orden
de la sacarosa.
Calculo del orden del catalizador
Para calcular el valor se medirá los índices de refracción de la sacarosa a distintas
concentraciones, manteniendo la temperatura constante.
Se hallara los valores de K` a 2N, 4N y 6N; luego se hará una regresión lineal de K´´
(K´/CH2O) versus las normalidades de cual se obtiene el valor de dicho variable.

Calculo del orden del agua


Para calcular el valor se medirá los índices de refracción de la sacarosa a una sola
concentración, manteniendo la temperatura constante.
Se hallara los valores de K` y de la relación que existe con la ecuación cinética se calculara
dicho valor.

Calculo de Ea
Para calcular el valor Ea se medirá los índices de refracción de la sacarosa a una sola
concentración, variando la temperatura.
Se realizara una linealización de ln de K´ versus 1/T, de dicha linealización se hallara la
pendiente del cual se despejara Ea.

CALCULOS Y RESULTADOS
Determinación cinética
Considere la siguiente reacción para los cálculos
𝐶12 𝐻22 𝑂11 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶6 𝐻12 𝑂6 + 𝐶6 𝐻12 𝑂6
Sacarosa agua Glucosa Fructosa

Por lo que la cinética de la reacción es:


𝑑𝐶𝑆 𝛽 𝛾
(𝑟𝑆 ) = − = 𝑘𝐶𝑆𝛼 𝐶𝐻2 𝑂 𝐶𝐻+
𝑑𝑡
En la práctica se utilizó una gran cantidad de agua, por lo que podemos considerar que la
concentración de agua a lo largo del experimento permanece constante.
𝛽 𝛽
𝐶𝐻2 𝑂 = 𝐶𝑡𝑡𝑒. 𝑘 ′ = 𝑘𝐶𝐻2 𝑂

El ácido clorhídrico actúan como catalizador, su concentración no varía con el tiempo.


𝛾 𝛾 𝛾
𝐶𝐻+ = 𝐶𝑡𝑡𝑒. 𝑘 ′′ = 𝑘𝐶𝐻+
Por lo tanto a una determinada temperatura y concentración la velocidad de reacción solo
de pende de la concentración de la sacarosa.
𝑑𝐶𝑆
− = 𝑘 ′′ 𝐶𝑆𝛼
𝑑𝑡
Realizando la integración se obtiene la expresión:

𝐶𝑆 𝑡
− ∫ 𝑑𝐶𝑆 = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑆𝑜 0

𝐶𝑆𝑜 𝐶𝑆𝑜
ln = = 𝑘𝑡
𝐶𝑆 𝐶𝑆𝑜 − 𝑥

Analizamos entonces la relación:


Sacarosa  Glucosa + Fructuosa

𝑡=0 𝐶𝑆𝑜 0 0
𝑡=𝑡 𝐶𝑆𝑜 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑡=∞ 0 𝐶𝑆𝑜 𝐶𝑆𝑜
Definiendo a la vez la expresión correspondiente al ángulo de rotación como:
𝛼 = [𝛼]𝐷 𝐶𝑆 𝑀𝑆 𝑙
Debido a que el Angulo de rotación posee una propiedad aditiva en cada uno de los
instantes de t analizados anteriormente es:
𝑡 = 0: 𝛼𝑜 = ([𝛼]𝐷 )𝑆 𝐶𝑆 𝑀𝑆 𝑙
𝑡 = 𝑡: 𝛼𝑡 = ([𝛼]𝐷 )𝑆 (𝐶𝑆𝑜 − 𝑥)𝑀𝑆 𝑙 + ([𝛼]𝐷 )𝐺 𝑥 𝑀𝐺 𝑙 + ([𝛼]𝐷 )𝐹 𝑥 𝑀𝐹 𝑙
𝑡 = ∞: 𝛼∞ = ([𝛼]𝐷 )𝐺 𝐶𝑆𝑜 𝑀𝐺 𝑙 + ([𝛼]𝐷 )𝐹 𝐶𝑆𝑜 𝑀𝐹 𝑙

Realizando la resta entre las ecuaciones correspondientes a  0    y  t    , y


dividiendo los resultados se obtiene la relación entre la concentración y el ángulo de rotación
que es:
𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
a) CALCULO DEL ORDEN DE REACCION RESPECTO A LA SACAROSA

Experimento:
T = 20ºC = Tamb
[HCl] = 2N ; V = 25 mL
[Sacarosa] = 20% (g S /mL) ; V = 25 mL
Sabemos
𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
𝛼𝑜 = 7,89
𝛼∞ = −1,3

Nº t Α ln[(αo-α´´)/(αo-α)]
1 27 7,89 0,0000
2 430 7,16 0,0828
3 496 6,45 0,1704
4 660 6,15 0,2099
5 780 5,85 0,2510
6 1036 4,00 0,5504
7 1456 3,60 0,6289
8 2917 3,00 0,7595
9 2997 3,00 0,7595
10 5663 2,10 0,9943
11 5732 1,80 1,0867
12 5836 1,20 1,3018
13 6436 1,00 1,3852
14 6552 1,00 1,3852
15 8855 0,50 1,6303
16 9032 0,25 1,7799
9.00
8.00
α
7.00
6.00 y = -2.117ln(x) + 19.73
R² = 0.9722
5.00
4.00 α
3.00 Log. (α)
2.00
1.00
0.00
0 2000 4000 6000 8000 10000

t [s]

t vs ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]
2.0000
ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]

1.8000
1.6000
1.4000 y = 0.0002x + 0.1448
1.2000 R² = 0.9499
1.0000
0.8000 Series1
0.6000 Linear (Series1)
0.4000
0.2000
0.0000
0 2000 4000 6000 8000 10000

t [s]

La ecuación ajustada es:

𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥
𝑦 = 0,1448 + 0,0002𝑡

El coeficiente de correlación es:

𝑅 2 = 0,9499

Podemos suponer que es próximo a 1.


𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞

𝑘2𝑁 = 0,0002[𝑠 −1 ]

T = 20ºC = Tamb
[HCl] = $N ; V = 25 mL
[Sacarosa] = 20% (g S /mL); V = 25 mL
Sabemos
𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
𝛼𝑜 = 6,25
𝛼∞ = −1,5

Nº t α ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]
1 187 6,25 0,0000
2 306 5,56 0,0932
3 450 5,10 0,1606
4 541 4,00 0,3429
5 615 3,40 0,4585
6 730 2,30 0,7127
7 1519 1,80 0,8538
8 2000 1,40 0,9830
9 4231 -1,00 2,7408
10 5663 -1,40 4,3503
6232 -1,50 5,3240
α vs t
7.00
α
6.00
5.00 y = -2.289ln(x) + 18.385
R² = 0.975
4.00
3.00
2.00 Series1
1.00 Log. (Series1)
0.00
-1.00 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
-2.00
-3.00
t

t vs ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]
6.0000
ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]

5.0000
y = 0.0008x - 0.196
4.0000 R² = 0.9756

3.0000 Series1

2.0000 Linear (Series1)

1.0000 Linear (Series1)

0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
-1.0000
t

La ecuación ajustada es:


𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥
𝑦 = −0,0008 + 0,0008𝑡
El coeficiente de correlación es:

𝑅 2 = 0,9756

Podemos suponer que es próximo a 1.

𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
𝑘4𝑁 = 0,0008[𝑠 −1 ]
T = 20ºC = Tamb
[HCl] = 6N ; V = 25 mL
[Sacarosa] = 20% (g S /mL); V = 25 mL
Sabemos
𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
𝛼𝑜 = 6,7
𝛼∞ = −1,3

Nº t α ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]
1 264 5,00 0,0000
2 480 4,40 0,0910
3 552 3,50 0,2451
4 660 2,80 0,3840
5 780 2,60 0,4274
6 810 2,40 0,4729
7 868 2,00 0,5705
8 920 1,80 0,6232
9 969 1,40 0,7376
10 1020 1,20 0,8001
11 1053 1,10 0,8329
12 1146 1,00 0,8668
13 3480 -1,00 2,0369
14 3540 -1,40 2,6247
15 4020 -1,50 2,8478
16 4616 -1,50 2,8478
α vs t
α 6.00
5.00
4.00 y = -2.419ln(x) + 18.475
R² = 0.9652
3.00
2.00
Series1
1.00
Log. (Series1)
0.00
-1.00 0 1000 2000 3000 4000 5000

-2.00
-3.00
t

t vs ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]
ln[(αo-α∞)/(αt-∞)]

3.5000
3.0000
2.5000 y = 0.0007x - 0.0358
R² = 0.9732
2.0000
1.5000 Series1
1.0000 Linear (Series1)
0.5000
0.0000
0 1000 2000 3000 4000 5000

La ecuación ajustada es:


𝑦 = 𝑎 + 𝑏𝑥
𝑦 = −0,0358 + 0,0007𝑡

El coeficiente de correlación es:


𝑅 2 = 0,9732

No podemos suponer que es próximo a 1, ya que está lejos, se puede decir que se hizo
una mala toma de datos.
𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑙𝑛 = 𝑘𝑡
𝛼𝑡 − 𝛼∞
𝑘2𝑁 = 0,0007[𝑠 −1 ]

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
Observaciones
Durante la práctica se observó que la rotación óptica que sufre la sacarosa es constante
hasta un punto en el cual se mantiene constante. Las medidas tomadas son dependientes
de la precisión del observador.

Para tomar una mejor análisis se debiera medir bien los tiempos de toma de datos, de modo
que no sean muy largos los tiempos, pero esto no se puede porque hay tres grupos y un
solo instrumento, lo correcto sería que haya un polarímetro por grupo.

Conclusiones.-
La cinética de la reacción obtenida en la práctica nos indica que es de primer orden. No se
puedo hacer un cálculo de la energía de activación.
Los valores de las constantes para las diferentes concentraciones de ácidos fueron
distintos, de allí se nota claramente que la concentración influye.

BIBLIOGRAFÍA
Koustuv Chatterjee, Evgenyi Y. Shalaev, Raj Suryanarayanan, Ramprakash Govindarajan.
Correlation between Chemical Reactivity and the Hammett Acidity Function in Amorphous
Solids Using Inversion of Sucrose as a Model Reaction. Wiley InterScience 2007.pp 21081.
García Bello, Deborah; Estudio Cinético De La Inversión De La Sacarosa; Dpto. de Química
física de la facultad de Química Universidad de A Coruña, 2007.
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4090006/docs_curso/pages/lab_9.h
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http://es.wikipedia.org/wiki/Polar%C3%ADmetro
http://www.scribd.com/doc/18665109/Cinetica-de-La-Inversion-de-La-Sacarosa
Ángel González Ureña, CINÉTICA QUÍMICA, Ed. Síntesis Litwack, G.
EXPERIMENTAL BIOCHEMISTRY, A LABORATORY
Rodney Boyer. CONCEPTOS DE BIOQUÍMICA. Ed.Thomson. España (1999).

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