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lV. EquiillilbdM die fOJ:m,acl6:n ,dt oompkjos. ,.66 V. Eqljlilbrios de ,o:d~o~ducci6n~ 11$

cap €tl:lliQ S.. ,Ecwidolil~ gene:raLiz:tdd ,de tiitukd61i1 , t:MriiIJ dIi! ~'i;5

de titulilid61i1, .• '" " ••• ' •• ' ••• oo .. 'oo • " .' ~ •• ,0 ••• " ...... '. 118,

Cl'IpCtulo7. Titulia,cicmes ~ ~,rec.~pit:3idioD ...... , , • "' ,. _ •••••• '" "' • . •• 319

Capu'wo 8. Titrllhcion~~ po.r 'OHliUl!ci6:n, d£1,ooJ.1'lJplc'Jo.s, '" )4,5

Ca,,{tI:i~O 9. 1ihlbicilllles d'e o;Wiorteil1luodo.n .•.... _ ..••.••.• , • _ • "'. 36,'

Cap~'ttdom.T:it1Uciones ~cid,obM.iiCIS en d:~lw:n'~ 00 ICOO;~::'I ...... ,·,3, Clp·irulo 1]"lic'OlI'bi YPf:(IoCemmi:ent,o,s d,lt ~ SR'lWtdco , ••.••. 4~O' OIp,imJo n., M,"'todM: ek:ctr'O(~rU!: imiooilii de :an:iU.s'is .... ,.. • • • • • . .... . • •. • 4 ,a.:p {tlI Lol 3. Ah$O,.tcio,it!;~tdl. ymt.todos alb$o;m:om'trioo de.=::- "' - '""' .11 Cap H:wo 14. M"'todQ'J; die ~PMaiC~Q!ID • .. • • •• ' • .. .••••.• "' "' ••••.• , •.•. , . ,

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J. rt~.yce:r !J,I:n, cM~m]enrto' .f1iJ,f.idanu~:ntaJ ~fQ ,d~, t@!i, :rnifi'cipi. q~= p,n;io,PO\~OnllJ1l.liSlb;ge5 • ,tulikn:icu m ,b~ ,~umti1la'l:i¥cl.

2,Proveer ,t~i;:fijc.l$ de JJ!mipll~eo en ,labOI'a,t-orio gobcmada .!POI hi lieo:sJ.. dad de aidiquirir iiI'! ~orm,a;c:i61i1, tall shuilaI' eeare sea ,po!S:ibl~" a, iofo~dba ,Biiflterio('; pero q!!.l~ no J!C 'IltiCl!entraa dispooicion did 'csb.tdUnle. 1& reqlJlEsitos de ~u,'ditu.d: 'I prccuillJIiI tiiendilma:qu,f I, iSUba.PI' I!a n:~dId deuns; di$Cjplliniada. Qrden,ada )I' oli.litd~dw;a, tknJk:il de m~'41I~e, ~ lab (l'rn:fo'ri:o.

::t lnctllcl.r' feispeto, ha,ctl3l ~1iiI inflll!rmad61nJ ,i!!:>!:;!lQt'..1 !I,I ob~n.W .. , y dll: I:!mi~ntar ~a proph'l £';!,p.!!!c[d;ad: :paQcv:alu,iir dIeM mfO!fmllci6n. ,uj' ~M'lO .ciet:ummllf sa g,mdo de CQrfl!fiabiLIid,ad tlil 'iirtud de Jas iimitlci!Qncs de Ilu tbicQ emp.le:.adas. ,en la mcd.icicn Y M:atisis.

Es i.m:ponanlie reca.l!~ qu.e, acllcrn;u ,dlc' la ampJ~a y ,~eml Emport*l'itHdt l~ pri.li!lcipilQ$ m,ltlnc~ot:laJ(los en ell' prim,er'p'~i1t"" IJOi: 'UliIto,s:2 l: _11 fWiMmeRtales eiQ el tr.ilbaj'o de ~!il'f~sli,gl.~ilJ,1i11 pO<SkJrior. ~:[ como en f,g iln'i.t,sif:d,~n~ ,eo,tidiIUI3.5 '~n CIl.I!lqui<ef ,6RlI i!!Iie till 'QP.imiCl. Oo:n ~ _ to I IGS -. ~ "!\e,!'!f,ilIdo tlI~, 'Q u :rmic9.l'Iq ue:lhlcS ~hu::iii;ln,a,do£ con 'e~ ,IIIQiJi • £ LIlnt:it:llti 10 su(:h;n ~r lI?'~r,a,I;lJ c!i,tud~!lnte l:iiI p'fimefa introi:ih.ll:!eC'iOfli1 . 'C!fI 1:'0:$ I1!q'tiis i'tOSi hl'i1:)!ornblcs d«' lliO'fI,eUid,ld

:y 'lilc";1~U;c:i60 de: dil'os.. It. ;S~ ,MJu'lbk,an p'~mi I l'l t

,re ,Ill! to:

IN TRO D U C:IC 10 N:

La qufm,jca analhica $I.! dedica b.b~cillmcnt,e i1 :Iii dt.t~rmina.c:i6n de Q ,c:orll,[:lo:o;~cibn (jufml!l';<i d~ iOiiS s1!.Ibs;ta.llcias. Hilliita hl".p~; ,!iii'iOili, en ,e:5~. :pradica.mell1te l'IabLando·, el ilnico ob~~lti"o· del quimilco a~mta.. sm embargo, en la ach.!,a]idiad. su caKlpo ,d~ acci,·on se t5ita, ,£XIlc:ndicnd!o h~ ,abaf;(;:lr. ,en ,g,mda o@,liIsi'dernbh;:.I,a, determm.lici6n d~.!a ,eonr:!~ci6ti C$~.c[,u~ d!c_w substaacias, No oestante enel mas e~lrteto, Sl!:ntilo. ,13, IqUl..IDtClimaifbJ;:a fodlavfa se dedlca casi el(c~usi .... ame;nit:e • .aI :a:specta, ,c:omposidOIW' d~ b.s !lUbs;tillliiC.ias" y es en e:Ste .as:peclo ,:ili~ 'Qi.H~! eS:Ea; orientado estc ,t~l(tc<.

En ,131 qufmlC3 aliLaHtl<:i se p~;edttli e;staolcoc,[' d!()5, gr,udcs d~ncs: cl 1'Iin!Lisis cuali'taUvo. qUi! trat.lii el pli"Oblema de q'u~ bay ~11 UMJ 5Y'bShnc:a. lei llmmsis, c;t.!antitdi,''II'o, fieferido ,~ CilSnf!o de cad:a ,co,IiISQU.lYiCn,re st il!lJICUI; In. presente en I!a substa,l:Icia. En UJila$~C:ualc~Q,n ~iI:b~tt!al. laIJliPdo .~ p~pariil. el anal,i:!!is de una !iu'bstanci3! OlllYa. compolsic:ioH se dCSOQIl~ .por CO'ffiJlJeIiO, C:1 al1!nis~; ,cua,l~ta~~\I'O debe p,Mt:ede,r ;a ~odo, ~[I,tcn't:01 (II! ~. iCliQRtit:ativO" )"IJ que el melodo que se sel:eccione para e!! II:n'tamjMt(i ,~til:alti¥Q pBde depend,Gf de ~os .f·~iSiIllt,ad'il$ d,el ami.l:~is cu.alitUivo. ~'f oC!nl pan.i!t (';jJanda "~ ~·rata, de <lip:lk.ar la ql.dmica anaHtica:clit un tlia!ba:;o 1"Y'riIn:ariO. ~I!i e1 que se COMU de antemanc ,que, hay ern una mbst~nci~ •. P<I'flo,gmq IMi rendt.!!, neeesaric e~ect~M :p,reviam';nte Wl8n,msrus ,cll.!ili'talhrO •

Las t~Cr!iC.iliS die an!Wisis: ,CnJ,3iWUIIU\\,Q que: se ~mpleMon dl1lf.Wltc udtos <lnOS, como la sepamcion ¢V'" &cido sll,dflllfdmo. Pf'Q~mo.n~ll iUt!& ,~ ~ lente OPQ!:"tul'lid,ad para a,p.~!'!dcli rnuches ~t,oi Vil'ii;:iuL,-- lu ma'" eienes qulmicss, SY .ap.licac:ibn. en d'~'[lermiirull-da'S diliailJl·s:tandH r ' limJt. eiones, COl:! rreC'Ule:n:cin. dic.ba ill.foll"m8CiOn dc:mostr(l, ~ WIll . lnealeulable eu,anGo ~ f!equc.r{.a, >efectu 10 mod~fiC8 :tones Ii 1M m tOO.os cI~:sicos de: ana,l:isi:5: c~,all'l~,i:t:!l(l\l'() d·eibido a.wang,cionllu ,en b ~mpo~i6 de 1as 5ubsta.ru::ii!lis, per snallzar, Detdee tep~nto de vi "tao Imo, POOfl:a 1:a.roeJ'lll.T el heche de- quI!. ·[Illie.s m~h)do!s :si' (ematiooiS d'e a'r:1i:ilisis cl.lal~r;t;ti e~~l\~1i 0 ernpl~ilfli COrl Doell, rUlcuenci.a: pc'm 1~5 ('ecfI,iCl$ modiemH que i:m,p~C1I'R li \I,til:izaciOn de cspectrngrofos de ecmlsiOi'1l, upe"trometro dr nl!lQ~ficiaa~ rayO$ X. nliiclivos ~spec.Llco· p rn mu ihus, iOI11l,~~, npl"" 11· U·. :Ililrli pf;"Qvhto s;ub~dh.llos rn'~ qu~ . de uades 1).1111 a·Q'lu~.wt > ~u~ln~ C'U.I it.llivo5 de: '_1'I4Ii~it 11l1Bs IliUeu d .~ -. I 01' __ n iOlillif .,

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TlrltQ li_sSUlb.!>I.tnci:as· Qrg4n:icas come las iliorgiil.icu se i"I~st3n pan, hi rnvt.s:l:fIlacion por iJdtisi.s ai3Jrltitaliv,?, A peser die que mtichas de las ~,f,!:.'ni· cas: ge!'liiiraies de an.t~isi:s son 81J]icabl,es 3i a.rnboiS grl.l:P'Q~. CQIl frecue:nc.ia se p~I1UII el C8SO ,(1:£ ~qJcla rna.nera de ~pli~r _los, :nModos gC'~~:I'IIiJ)c;s: .es mm_y di(Cl'CrUe ,c;ulndlo sc ttata d,e substanctas llIorgamc:a:!:1l orP:nB::8S: . .$11'1 du.d.ll jlsYP'~,,\lln,!tPrQql,l£ ~:mplc'l,o del lema de .an,iiiisis: cuanllifaU.,.'O debe cubflr UloiD' e! ~dQ o,~C(I OOllflO el jfiOl1~nko. iEste rexto se i,nd:m,il defiJiidi.IG.~fi~~ hacia el 1.$pI'l.c:!to ino:rp.nicQ. ,dd,JdQ fUfldial'll.entdmente a (j,Ult Ia ;;mp;:lcndli y ~.xiJcrknci,a de] llut··O[ se desalToliarolll tll1 est .. di:reeci6n,

1.2 lOS METODOS DE ANAUSIS CUANI1TATWO

E.n un P.riIlC~P':iQ, e]:amlJ:lisis CUlilIlti.tii'ltivQ tlinaba: cas! exclusivamente 00]1 tecnica$ q,!iIC impliC!lban p~tdimiell~os gr.avirlul;trtoo.s:. Esto,ji m~todo,.s; ql!~ reQUlkTc:Q, b! d<:timuilimaci61l de lOll; i'e~.s di! product.os ~e] :m6'tod'Q <1.0011- 'ti.~ CUp c:qmpo~~iD. ~ eonoee, 1:1' la (hr~ernl.macwn d~ pt:rdida 0- 83.f:h3.~CiJ.l ,d,it pao' RlIcio~ OOI!i1 tlllJCS, productM" iJ"iIcll.l.yel;J algumas de·l3ili tecIUC8s mU ~: y p~ Que. piU~C e:m~dcar un 'Qj1!1JmiiOO .m.a;ljs,ta.. Mll1chos de rnIiot, m6U1das: Ilfuli :e -'!mp]Cli!~, pa.fti,culilinneIil1;c cuando 101 necesldad die 'cucdhJd y I!~Jl sobre,pa:s:a a. ~OiS ~(;Q,II."'l!ini,>e:.n~¢1i i.nhete!lte~ a. cst,os mt.~ tadlas.. Estu d~:fit:a1ia.s irI.clllYtm factoms tale:s eeme el fiempo rdatJva-· m,tgl~ ,WJo .!l»~. para com.p!etar eI IPfo·ced.imiento'. la m.ec.esidaa: die cWa.d~ t6miC'A ,die labQni'tQri'O, desarrolladas ,P()] un o,pe:rmo MbiJ :y ,~!!:nUidlo. ')1' las: OOm.p~iC3Ci.OIl~' del proceso ql:.le se :presenlu CO.1il €~d.a Q1I!IlIdl) Las rub!itai:lc~as pO.r 3:rrlaJ!n.aJ p~esellta.1iI 'liliiil comp]ejid:ad di:1 tG'm,osicib~ :porocom!!ln.

Poco ,d!~u6s ~b unsegumdogfilpo de ~:tcni.'ca~ que ilbarOli1l :10<$ lP~imie!lfol, • amilisi$ ",o~hllneC:rico'. ;F'.$~os, QUliJre:n proce1dllil:derJitos cia~0i)S 1i:I:= tiltuhd6~ valu,m~mQl!. Ucv,:id.BJ a cabo sin :101 inttf'ii'"(!rn:IQIl de: m~Ulo· dO$ ~~~Gtaks .pa:nl La d,et,ermimlacio,n del. punto. e lOS p'llIntos c-J'Uioo;s de ,b :tHllhciOn. Esil'Q.$ :metod,os req'uic!r<en e] empleo de SO]l!!c~one$ pan tih!lat •. prepuad'~ ,~ 'Una ooiil)cen~:raciQ!11 (;;ol'1lOcida, "f la, delermill.adon; dd voi'WfIcJI1 ,IIS0e:sari0 dt: di.cha solucion ,Para :reaC(;'lOri<l1i con lim col'IISt,i'l,ruyeJllte d!d! oom.pues:lo ~Mb, alcanz.a,r 1UUlJ p'lilil.1to ~lleelfiC(l" gie)neralmenle el pUflto d,e cquivIJ€:l'1wl d'e b t.itubcibl'l. !I.a ~videIlCla.GIle qW1e :!:I;!: ha ]I)!li:,~!id,o a~ p'nto tTJIiM se ob:tiu«:: med,lante ullmdica.dor de ~'C:iI,cci(IfI, que involucra til'! ,cambio em iLl,suna ,d!t .Ias cafnc~erf$tic:ll:S: de 13 soluci6n. (omO pllede Sf!;L" ci eollo,r" 111J!I'b[M~d.etc. D'c:he I:esullar evident,e que e.1iI los: rn.elodos de 31ildllisis 1I'01umctrioo m['~eJiI CI] ha.se;$ de s.nrViJ:1H:t.ill ,J) LIe sto que pa.riI I.- pftlP"'· pciOn de 13 sol'l!!.ci!l[l Ht!llanlh~ de c.om,pos,icion w.Jloc'id~, sl!ele relQ:uerirsc, :p<ir Ie mt;nos. II ,cj'CDIUii:Oll dt iJna pe~i!'a. cuidiadosa. Los; m~l!i:~d!'J!l ,de ,ana· ~iisis YOhlllluSl:rioo Qf.r«cnnn!.l(;hil~ venlajas; y 1,111101 die ~:i~ pdncip1iles m. lid ,CQrtO lap$iO' ",~ueri!ilo Pill11 e.je-cliltar imUdl3S .(:Ie ,tlB:5 lCCllh;:,i!~ Y ulla .fIH:'f'lOf Jlccesjliliad de ,d'~t,eu ~;IIn! II rl!~liza,ci6r! d~1 m,1I fliplJll,~o die labonUorio.

Durariltc ~os ulHmCis 30 anoiS, le.s mtlodlo5 d~ aniidli~i~ vDILlO~t'(UiJC'o Il~ln c$li:dG, en ,£n!Il1 mcc!lildlll, ~"'liel'o5 ,ii. iiigul'Ilil forma de inUNmcnUld6n, E!;!O

slg,l'I~fic.;o Uri, '~I.Ulle;lfIto Cr;lC~ (lm~lcg d~ 'l~i'l:3s instN,m.Mt~iQ.CQmo b~ PO'~I'!C'Omf'r'C<i!i, oQndu.ctime1n~s. am~Qmttricas. y I,bsorciomt£!iicas ,1),a.rn._d@~le,rm!~i4:r ~I PU~',I:O cdltico}~tla. ~ilubcj6no, .mas pne.i'dm!JIhl', p~; s.cguu ~1 Cll~ oQmpl.!iI,Q d'e 13 UtIilIOliCtOIiL. ,En ~So\~ camli" 10$ me~~'05 "'0- Jly~,ef.rJC~S litO ~. al.e.!an COfl~id'e.flible~en~11l de los 1ii16t04Q5 C.U~IOOi5i\; ya qu.!!: et IfI~,lrUlI1l,~l:Ito. funeiona ~m,o ~\!b!iit:!h,nO di!: _,a.!gflJI inclicidol' 0' d¢ alillln;; ~ea:ec~'n qutmt~.1i que jle~~till detc,n;lU:uui:r e~!'t'Qh.ulle;n I~«::{r.eo de titubilll~!, como c) 'Vofu !R~[! elJl el Pllin'~O de ,eQjUll'r,ra]tlflCliL

.. P'g:r obi parte, ~ambi~.iiidYrn.,/!e IQ$ £iltj,mos JOI Ino~ ,liubo 1:111 il'lla~ • .Ine~~Q .,en el ,em~le? de loque podrl.a d.'~Kn1l:ir:sc OO\mO ,utilim QW!~i[ilLi'iO real.l:ladiQ ~Qr lli¢d,IO de: ~eC-lliC3S irldrumtnbl!~ ~~ deletmini.n a.i,g1ltl1S e~.ractlZ];{s~l~ die hi so]UCIOn Q de lasubstilillcia: e~te:mC3:mimtc ;RI.,ciOJli:~b, d:~',cta 0' Jndllfec:tilm:ei'l~,e. cQ'n I:ii COi'icen'l.raciibl'll d! Un C(n1!itillll.)'te.n~!: Cr.I paJ~ l.!CIJ~U .de Jill S1ib~tan'CUI 'i::stuthada.Es(a.s :r,knicas .incluytl'.l ,!!, los, mI!E04Q.i poten CUIIt!~ trices, . condu(:timeI riCQS, cuiombim.etrieos, lI\olLmll!liico.s (;POll!'O;g_r.ificos), ~bsorci·ometri.co$ y ni!loroJfu~m,QQs,asf CC'.Ib~ ,i los me(o~s; de emisf6n'!l aboo.rei6n, de 1,lama" e:S,pECtI1C1i~n3i ,dle emJsi6ny .troSOO'pb de._e:mdlsi6n y absordOIll de f<l)l10S X. A. ~ d'l: que ~idiH t!.Cl1Ii>C;a,s; - g iJWit~fI cada vc~z mol,s en ci campo dd <l.tI,mJlisj$ cuantit~rtivo md~ ¥ eomeE'~i~I., s;e,rf,1 !.I,1iI 'mc:r iSypo.m~r' ,que lo~; :m~~'Od;QIs, quimloos eJisiC05.puII el anOslS, c.on,!:) fos vo]umeu'icos Y gnVim6:tricos, ~n.iidlieD:!:! 1t'ln:lJltwlmeJ!l[t eliminane.Exis:ten wri,iU razones porlas euales '~tI poco prchahl; ''I ue e-sto ~Ie~ a ocurrir. EQ llltjrner lug.ar, y ,a.Iit~e:!j:Q!ue nidI. m1!ldw:s mtlOdos imstfUme!,Cales: no pueden 9frecer 1<11 U<l!(i~ltllcl Y p~isiOl'1l Upu:a de b ma.yof'hl de: I(lS rnetodos Q!lIfmicrO$ de iil'!l1i!isili_POf ejernpkl, I.Mtmm~nfC!i COmo. e! esp~tt6,gla:f(l de el:l1won, c;1 espectrofot6'm,etllQ de: .000n:i6I1 ,:u6miC·,:!I. 11' el ,eqli,l.lpQ de POblfQ,grafbl il'roporciiol'larl ,i!I~8tOS 'confili,'bl~ ellillullo se determ.lna,n, OOJllct.!'I!tncIQIl.e5 b~3S de tos ~tu.ye-n'tt$ d~ :b.s·mKt~ pero sOlo poopOrellOnal1 una,pRcIsi(m y ex.a.c:Unu! rdiit:i\fam~~e 11' 'is cu dQ setrata de dettmlill.i'if cotlcen,tfIi~iQn,e$ m,ayoms. In: ~gu:n:dtl h;PI, liOn r. clJencl.a dicboo m:strumer:ltQspruedeJfi utR~ :s6.IQ d~l.IC:$ de: $li.I.,CIlibadblii COil! sul)~ta:lii,-t;m y~dornd'a.s, cuy.a: comIi'OsiciCl:n SIt: CQ'n~ con ~e: tu'tl ea , ['iesl.l~t<!do de, Ui~ Ui!Uisls' Cl.Ig that.ivo ,l't!.II!lwdo mecfim:ttIO$ iIQ,Io:m: mtID . m de anaJJ:sils quim.iCQ. En liC-reelf ~uiRM. mucliHif tt.cnicti m:s:ttW:DMbks d~ den, por ejemplQ., de to!! d:nerm inaciOIll de;3,oiU:m1 propiedll.d dE 1:.1 mlw:i leJilldonad,a, OO!l!l 1.11 conc(mttaCibn dt Illn OOftl$ti1:Ury~tt ,ttn pUtit tat" p,(i'O exisleJli QcasiQ'ncs ,en 'que las oolilcefltndo~ IllIe ol:r(rs consii'IiIi)'C[l~~i PU:e'ik1l al(er:81f seri:al'lltote lo.s '\fil~~'S' de la'S d3i~osobt~idos:_En ~ ,~ pHI elimi_.nar las iJrI'l:e'rfercndu de; ~sl:!J<s. ,coliii<tituye.n'~es.. :se ,ucden tpl:iev. il~.1 ml!:r.odos Qufmicos d~ &!pu,oaci.6n oom:binaii1os oon II. (t~Kz,p:nC'~ d~ 3nal'isli~ qiii.rlil'l:i~ 0;, ,com'o siIi.e11! ser ml'~ ~en, en 10$ - . _' d~ WlIlliXllll" po.s.ic~!)1i ,c@m pl~j.iJ" $01,uncn r,e 11Itl,i5:bldQ:$ 'QIII iimioos. de anifisi

:U E,L, QUlMIIQO I AU T' _ IE I tl~ . 1001

m ell nj,,;o -wmli '1::1 plIIedt deofinll'te wm .. !.gluel'l ,'"'Of! ,t:q:oe - IW.I!I .. n 11111> te, nica:s die 1I!Ji)ornlorlo, CI,..1! 'd'e~uir ,III pie d Iii k~ 1M ,dttliUC· d't

(yp/flllo 1)

'eu .$Cri.' de Pll5Q5 ~tricl'I:l:1Ime,fih:J dc:scrHos 'CllliUI esquem.a: de iiJl'IiiUisi.$ 'Ci,lLl{.",i¢Q 01 mmumcntal,. lI' gpa~ de m.iI,a:!cJar 105 dj'V!efSO!S wlJislnlme.ntm ,t.mpleadolll eft hIS teem.Cls moocmas de a,n~lisi$i elUflt~~ativ!O" ,En hspmem., el ttclliCQ es WI "W:lw, d~~cetanl)·"'. EI empleo de di'c!'il) ,lipclaUIiIO' no, ~nle..l:ltil dimli· lft,uIif 'ellll mafii!AIi ,IR:l.Iilililli h!I balJUidad }I '\IalofQj\lei po:see Uin, '!~~J1ico IHl!!lbtill" fVr DUo 11ado, ,£~ qlufmico ,3:lIaJhota posee till proil't:llf1Ido conoc:imf:entc die los p,rincipi05 (umdlamentales en Ies qu~ $C 'balOiji [Oil mttochlt, dlt 3ti1!l:isisq\li·, ~ !C iilIlStnllmcnE:aI. ,Ptlil'id,c ,ilJli'tic.ar estes PMciph;;,s para modi.ncar los m~tooo.s y,ii!I e~:!dstCJ;l~es ,ruu do esto S~ ~iC\cesaiic, dt't"",rroUar 'i:ul:evos m6todos ]I' dlpw dI~crn~,Jj if!~1mmH~lltacilln ,plll"ill :rmcs ,11'I3~:U,ic:~. Pli~de. cllJ!lndio :Ias Qn:am.SUndu Ie ~~I nil d~~ r miOd.i:,ij~ ms[rume.ntaciM .dec~ ... da "ara 1I!c)$ fmes del anjtms: cuantitiitiivo. :& po'rC(;)f:i'I,p~~~o ennscleate die las ~imi· hicio.liI£:$ imp'uest:li'~ por estes p.rinc;i,Pws, 'I ~l~ :prepar-adQ par.ato:maii en OOI1:ddcraci6m diiChiU, ,timif,ilIcioni!s III ,!::V,i'I,]Uat .b confta:biiU"!Ii(J de 10$ d!ato~: .IJ~~tbi5 ,obtmielos POf ~o:s mttodo~ .iiiJpl:ieadQ\S en cad ... , uno"

•

iCION,lCE,PTOS FUNDIA.MEN'JALES IE:N'ANAlIS~S, CUANlllT'A.lIVID

R,cspec~o ich~ ~~O~ ,prIDC'.ipios (! el an4l,i:si$ cu;mtitati~i ~Q~ !;O;n:~P'lo~ p\ledtll, CQ"llsid;;ru;e' como r:1imdamel:lu~ts. &los inck!,m OI:IncU:llIn.~1I'I de .. SQI.I!)I;c[oiJ,!!$, ecua:c!J)R~$ qui:micas, cqu;iJfbrio, qUWLoo" ~uiQ~caw y ~os prll1lcipiOiS hQioos, qUe: der.jJ:e~ Ii JO:l1'!1IJ!iIi~ de: ~, tnlmttJrioo • vol'tI.mttrico it lnstrurnen:tait Ell m:Uicho$ QSlOS, $Q:! Qi).ncc:pWs, ~ WI tm~amie.Qh)i mb d'ela:Glado en po~erioru ¢i!plNlos (I,I! ~ ~bA!. iElpmplis£b~ f!ll·ndamentill: .aqu€ es di3cI!lHr )" rese1i.u Il&wI,Cls Idle. bs caiiCCpiO$ mb bis.ico$.

2.2 OONCENTRACION DE :SOU§Cro'N'ES

£1 empleo OI~ :sol.l.I.cil;l:!i!(-s en 3n3iUsis cu~,dtartli¥o. y.al .~. ~:g. 0 Ii metodQs de: :anililsis v6hJmet:ricQ, gravim!6trieo ,o!:n'ldrumenb!t. m:liw,m:: de c:t!:irtasb'iis.es para tlxprcsa:r ]8 (lOIil~n~'ttciO:iI, di; 1m: :!lQl'lr:ciOlIG$ el frill dE m tear la OOliloonlll'aQol:II del sol.l.IIt,o!) sulliJto:s li.!i£ili:u;d;i.. AUl'iqUt: 'tM'ii)~i los ~s. t~m:M de c)ipresioJii de C(:U'i.cel'!!t[iu::~c:lM~ po~n bases: run(b!iD~JIi~~te slJn~lares. en c1!ImiQ !!, ,l:e.laC10n~ de pem· (:'''ib'e m~u~Q }I" diOOJ¥mI1ie. ~ c:ucUln.st:ancms didlni I mCi'iudo qlJl~Ii:[IiIII~~o.d!Q ,~c: ~mlrcsS:6n I empkl;r'" ,uap.te

3]gUfl3 ~Omll' OOr.1ivtlfllen:te }I' Ci~iifi:C8, .-

Ulil metoda del!!)!p'resi61'1 de ooi'iceRtnciC)f],~ !JI'IiltZidio oon (Rrut:~111 P'U.'III las solucio:iilO$cm.ptwu elli anll!imi~is, gravim!!triro. 0 e;1i bs p~lm' los p-RUfi1ifia.re~ dc: miC~iQdlo~'oII'O~llf.l'it~:rioos 01 illlsmJmtl'l~j,Ies;. cs .itlj dl!:l pial:1Ce:ft;. tiije ,1$1'1 :~. AiII,d. I'a OOn:OCiflltR!~i61'i d,lut(), 'O;p.mSl oomo '\ M lJi'0fC'e!lluaL <I'ue rcliJ~ilIt~ los: iLmo ,d'~iillilto . F ~d 100, d~ Sll)lu iOn. As!. el POil'CCIII'l:aJi'~ '£11 pea IFfi!i. ~I\. h.no d.:Iu.h.') C5i1J" d~<i< if

6

don de 'I ;;: poroenl'lJe en :peso /"1,_ pes!) dleholulo, g

p~ =" peso del d iKlI"'Ulll.':, g

I5zI CI ~, de'romlll!ciQl"ld, aou~~as. ~adO' que: ([:1 PC$[) de ~I fi~.1 d.eaEt:I,a, a, (~1'11- pe::nitun am,bie:pU:. ul,proximadame~~e de I K suele subsUlUirsC ell pesoen ,lIfl11Ti1OS dcl!!tSUiI mPOr SUI VQll!IIDCl!I eli! liI'1rihhl.:I'OiS

En ~s reacci,olil!es Quimic.il;$ iIlte.rviel'len :lirlo'mos, lanes 0 ,lrIo,I~c.1iI1:;1,~, El peoo delWM f;UiI:ro!.l]a,irull,i'l'i,d~aJ ~e.'(t:nll:iilada,mente: pequette, y. r'(!Su~tal itn~b.le paR e!I ''I!U [micol ~liIsidera:li' dI,ir~ctam~nl:. I~I peso de ll.In, .ro 10 a..torn,O iOi~ o· fiD(lJtculla. Cii :~CGJibn. La base que se uhl!:lli para Ja oonsuJer:ilC4l)i1, de im;; :5IiIibsUI"ii;'.i.a.s iiiJfl fCBIcciQIl I~ d6t,om,Q ,VmtlO'. el l;(lilil r;ramo. 0 el ,!1IiIot. Cad,; '1m, ,i!e: esW 1l1Jl!id.ilIdt~ mVQ:lucru al fiUmeJO' ,d,t Avoga~,ro, 6.1)23, X ,mOll. de: putfcuilas die modoqjj~ lie tiene:

Un ttomo' gramOI :::: ,pero e,n gnmos de 6.023 X I O"'~ ato'lilos

Up :imI, plmo == pe$O' engnmos de 6)1)'23 X I O~~ :ioDe-s

tJ\Iii 'mo~ '" pa;i' en gramos de 6,02J X 10:1], molecltllu

E;d~ ta, tmdellci.a a re:ferir al peso en ,~3ImO:li dd IiInm-ero de Avogadro d~ ,cilalCij.r pi;rU'cub como un mel, sin lmpertar ~i3_ ifiilhHale..:a de 4 parUt:Ull., Pl)r Wlt(l,. I~ corn ill, :hal:lar qjue el p~ en ~QS deQ.'1)23 X UIIl) :~ d~e N~" SIt exp~ como un mol de iNa"., ~I. d,e: 6.023 X II}l) Uomo.s (III; ICu como '1111:1 mo~- de, 'OJ.

Se: ~;i'd.m'i, I!jjue ,(:1 peso en gramos del nymem, de AvogJ'ldr,o de rno~ de cudq,llIi,u ,C(l'IMI.puesto ,$e denom ill 9, ~ moilecuilar 8I'amo (PMG), es Aum~im.te iglW aI pesOfi:lO:.lecUlW., 'i p'llede d'eiumi:J[!arw como el pr$O :f6m:a1J1I: de Ia mo]ccnla, R~Ua alsf que e:1 ,eo.n.ropto die moles i,d,el1i~ lico all d,lt peso mol«uw .gramo.

En, ,rotrmi Slemtj,lnt'e;. e] peso en fi;l'arnos dC.1 flulrnero, dl~ Avogad,['Q de ,',[o:mo'$, 'd~ cliI·atIQjliicr elitmcl:ltlo redlJe, ,el .nomb:r:e de pesoa1:bHilico, gJ:1llf!1lQ

(FAJ':ii,) 'I es Ru:miri;camcnte iglilim a1 :peso a.l-(imic:o,. -

Lu fUcciona, qUllmjc,as ocuncll mbr~ I.a, ba,5e ,die un fl~m.erQ eflteoo de, ,ilQIDOI5.. iolB~ 0, moltcu!as, ~ulilqU!. estas fCa.ccion,i!s Ireeuentemeare invol!u" CWlI~~ClJIla1;Klr-una"~a.rU(-ulil:. Pan d,ll:t~rmiJila.r las r'~la¢i(lloI1i(l$ s,ene" I~~ 'COUil; Ia. wibitul;il!!s dlJlnll'I:!} la,s p~,,"Giolites ''illufmicas. s¢ uUU%$1 'los 't~rmiiMS I~u~nte !If ~ eqlJ~gl:e'f!"',e:. Ell ~ c!l,p:rc:;~i6iO m:llis senellla, ~I,

I tq!JiVlikllilt: d,e Uln, 'lorno" ion 0 mo!~-cul; £11 UIIl" rCSic'l:i'on es 1.:11 nQrne:l'o de Am,pdro d:c e-locllrnJll~S, 16.023 X ~, (I'ill e.

Ej.mplo,;

u" If' "" I~

Un mol,. Q 1.008 6., die 1o~1 WliIi(i,!/IillilO X":1.!tien: 6.0""" v I OD 1.-

.i 1 _ ..... - - '.. . .." . - '- ~ "', '!li ~1'CI'lJtiI P;q -

Ij.ilaC • .m: iI ,.,I()mw de rudro,l!,ma. f resuDllI; pIn So tutu iiUnf " . _. .: ,_", . I'E"

iO;rtDI; die ~ldr6&cnllJ. - .- :II;iO ,I, I!II t.quM.l~~t dl '

Ej~1111 plo :

1C't!l" f- It' ... ClII"

Un ,~ot 0 .63.5:4&, d~i.onll~ d\~ c:obl'¢(U) millJir:i't 6.02:] X Inti ~~I!I.~. _ ~d1ucll'R I: 1O'.l!l~~. ~ coibrt([); y ~esuIIJl,! pet III ItaJR(Il, id!nlko I un --~~ , ~~' iOnes; di: cobre(U}. - !q-, 11 ,~.

e]lI!,mpti!l:

Qj2' +a' ~, CIII

tI~n moil, 0.. 63.54, g, de wnei~ de oobre(U) requkR 2 X 6.023, X IOU ,~ PiS~~7dy~.1nC I '!0I1:l~ dG ool::iilit', y muJt:ll, :pox ki bnliD, i4m_ a dar, -i¥W-

'Ie~, d,tloneS; de oobrc(U). - - equ .

e Pm tanto, el poe.Ilo, equiv,.mJe grl1ll'lJ(l (PEG) dt:cudQlw!1: :mbstmciil

Vt~ne a .. ,~f e~p~ .!n. :graEr~Oi!l'. de ~O'S; 4to,mO$, ~Ofi~:s:. (I molkWlu IqLl~ I~W-valen, en" 13 ~~CCI!~lil_.U1voJucrada,~ ~ tlUmero,dic: A'Y.oprJKI life l!lCaron.u, y es n.ufi'le~c~_~n~e 18~aJ ~pcso equlya]elll,t,e. Ad, ,~[llQ5Iejc.mJliLO'i :mtmo-. e~pe,s.o equl~a1e.n.te del htdl~e,rjlj:)es LOO8"d diC~ oob~ ca :Il: plLifn~E\II RiiC~]~fl es 63.54; "lei, de~ CQib;'l!'c ,cil]a scgum.dill ~ccibn §, :U.l'_ ,lEI imP'{lfc. tant~ no~tali" que eJ pe~ equwv:dmt¢ de un ito/mQ. 10m 01 m,o~ Z ,IiI!lIQo. II'UI ~ a:rn:;itllmeftilt,e DOn 1:11 reacct61i1 en la ,que m'tcM~IiIIc.. Y Qlle 1=S p:d~er:lle. pow.bEe qlJille :t.lina, su.bst,mci.a poSta mas: ,de !.IQ valo,[ die: ~'IIFIltn'W 0 .~

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PEG A,gNO~ - 6J€)~3X JO~-~ C' - ~ mGI tC]- - 1 mol ,As~ - .I:ud· P,IID A:gNO J "" PMG A.gNO~

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I'l!C .K.I'()~'O, ~ P,MCI6 KJ,Cf'~01' II rl!jl~~II .. , K; tOr:; O~ '" 11/6 !iI'I~1 K~ Cr~ 0,

+- ::UCCI + 71th 0

..

2.1.lColllot.n'I,ril.c~61f1 CO[llJQIlIlQ~laUd:ld

E1n, disclp~,lllrulli!i "-'!0mo ml Qulm.i'c:a. ftsiCll, 13 'OOflliCc,l1Itra,Clii"m ~c h!s ~1,IiI,ciQ' lies: :rrc~ucnll'i:lliUI.'~!h1 ~e, expres;a GQIn;lO mQbti:id.ld. ~Y~IQUi! ""'1:1 el 'c:a.mp'o"iUI,8I' lid«! se 'uiliUu r,ila \'e~., <i:lJliu I;!OfI¥Clnga CO'IilSIderarla ,bfC''RmC;n~e:. La ~,O~!I' Ilidld de Wi.!!I(.OWi~d61l1 esU '~ad,1 per eI numero ~,c ,flflo,IS$ d~ SO!,U1(iO pOir ! .,000 gd~ ,d oolye~I(", til;. !1~lJdQ ql!e

'. .

m ;, (rl:U'!.IO \ UKH) I, 1r-,.---l!,tV' ';1' 1

dO,l\ijjle m' =- m~q~ld.dl

,"1 ,. P1J1i:.\ d't! sol!ll'liO. g

PH :ill' po,.~ lIfioteQii;iir idel :$011:1110, g}mQI

1',1: 'II ,,,,.1' d~l, di50lvef!l~,e. g ,

~! 28JO(IAdl~ NiGH K diS'Uclwlll I:ln 3500 8 dCli8uJ II 2S'~C, !k1,en:1'1IIJ:1Iar.i!a mgb!· Ilitbd iii n ,e til l~~slde NIOH.

18..00

m =. 46l1O,', X ,llJiO(i= 0.:2000'

.l,~

N61tcse quC' b rnolalidad de un.a sc]ocl6n 111111) l',~r[ .. een Ios ca.mbiQs de ... oI~~ de:b~d!ol$ '. ~:mbi.o~ de tcm[ilcr:atl:ln.

1.2.4 CGrI.~I'i~:~ci6:1t t\~HiliiO' moillilllidad

Uno dic' ~05 utUodQS im,portallilespa:ra expres;a'r 1~oon~ce~tra,ci6n_d;e: soWucicl'D,CS" ,t:mplea"J(ft, en d cam.,P!;! d:e.1 anaUs;is cLlafi'l~t3,hVO. c~c~de .m()landa.~. b :mobridad d,~ tlfiiil :SO:lucili'lii ts~&d!lad3i po.li"dnllmero de mo,l~,sdc, S(lhlltQ pOT Duo d,; soJ!lribn. Como el milimolGs I,a mil§.i1if'l3, part~ cit, ~~. mol, y el minlilimo Ii milii!:sin".lpute d~ U11fl l:ina" 1P'!!lede 'empt~ lllex:pre,su5n

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dand e /If '-"mobridi:ad

PI =, :pr'~, de solliJl:o. g 0 III,!!:

,PM, "" pli'", J iinol,c:cular d,~1 ~Iulu. &Imoll, ,0 mg/rnmol IV ,: v,o;llIIf'rIc:m d¢ III solu,c:ibn. 10. 0 m~l.

COmo tat mo,L1r,ida'iID, im,p!lcil lUi! 'o'o,llumcl1i de: !!IOlucio;n, ~e~ltii e'o'ibdcmle qlIL' :11, moil.rid,3d ,d,~ !.Ina solYGion 1I'Ilri:il:r.o1"wn los CiIImbios: ,de 1i'ol!!lm;n Ittmclil'

d Q~' II !C8mbio5 'Ili!l ~I iEemplllHl,lu:ril, Pol' ej' empl:o, iI:Ifll,ml!IK:i.&n eo~o, '0. ~ 000 AI p,rep ~d!a a 2SQ,C tC'lIdr.i ulla rJH)hrnd~d Ug~i"3Qr1~,l1ife miC\IiilOIi ,I SO"'e.

Mucha,!, ~!.!bst'al'lda.s en t--<5!:a:do ,salililo 0 en $QJu:d6.n riO Cl(:is~er:ll en form,al mo,lecu,liiI:r:. Ila,~ ,:.ales como NaC1 ,0 F,t:CI~ ima,n~:~!'Ielii :~ forml ,i6nia ,m!!" yer. F!!~' y en, ~ilnl~Q en ,~.stadlo s6:1ido como u WJUcNIIIC:I ;f,NO:~I. POf li:iiempio. hi p~p,arc:a.~i6n dtil!1lI8 S(iJyC' 611 j .M de .FcOl ,[10' mige !lJ.b b_ 116gice, pu:e:sto 1;111(; 1'3 ~o.mla molecular de ,F~a, IIUI' ElgIe d~i= d aomi:enZ'Q hasta. el nl'l.iI~ dc~ ]lII'Ocedlimie:.n.to !Ill!! 11l1'l'Cp~oi61'1. & por ,.0 iIiI,u=mlllehD:S; QlJ,fm.ico'$ han imis~:i:dJo en udlilZif el ~,fomuilll ~R Ju,pr dl~ ,pC50' ,[fIt!l!~g. la:r pua ~3 I7rtplJ:;i,ci6n ,cIDclas soh:Jc~oii!eS, y ex,,'~ II mn~nlrRi-6.ll1 d's W, S(l]uciom:~ eome iEnm,didild., Sobr-<:: ~11,;t ba~ • .II. fOEml._6dad' K' dcfiac lcomo el JllUlmero de ~eS!O!!' f6m~la de UiII ooJI.I(,O par Jlitro d',c; SO~!ld:6I1!. 451.~ tifin~ que

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E)(i$~ie cfe.rta. ~ogiCili 'M lo ,l"cfeP:'!"ltle Ii M~enrlllHodQ' de e .'~ II ~~ • trad60. pero !!Jl. es~ 1!:ex~'O $1:: S'~IJ'i!1Cli1 '~mlPlelill'ldo d .me!fodoi ilil'llll'lJJr de IQPITsiO!l1, dadQ queslil :lpUca.cI6:n resuU'Oli co,mpli!:~~mc!lI'tc :5II'rW'tdoN en b q !.lIm iea ·111;\(11 ft.£ca.

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" li,.ti e;1J2iUO :I $Oluclones ti:lul"lliI~u ut!Uz.ad3l~ en mt~:?do!$. ,vQlumttri<cos

y en ,lIUnM. rQrm~ dcm't,odos :lmlnlll'U::' tales, la identlficaclon de Iii con-

teliill,Ir!IJ:1i611i11 si)t:OI,Je d,eb;i! !1iI,oSlrar:

1 • \LII .iDohrithld.

1. ~ oormiilUdladl (10 ,nomlalidades C'lI,a.ndo cst:!,n, iJl'ilvo,lucrad<ls fll;;tCC"iom::s.

gu~ ,d~tc'n'Jdtnm dirc,nmles :P'~S cquivlIlenl,cs t.lcl,sohIllO).

J. m iHwlo «0 dlu:lo!!l, cY,irl!dlo seI p(}~iblc uUIi!'!3r la salucibn p~m la dctCJ' m!:i'J~16,o Idle m:is dt. iIiI!ll<li tllWb:li~.IIJ!!\cj,a.)4 i

lIla ,W:Jl~cklbes, d~bcil!flln m~rC1tne SC,eJl!iIl 10 ~:w,:;puc'~lO,

~~ cc~acio"!.c!i qll,(~icu replt~ilim,;UII III, m!Cci(l'n~s C:Ji1lE,re; h5 _~I-ctu E:n a,1I4Ii!si$,CII'aJ1iittEI,r,&VrJ" II mQ'·o'diil de bs' R:i!oeiQ'II"'~ A: ",,.lig e.n :;otuei&~ )' ~n el aill'~i$1ii5 cl:I~ntitilldvQ Inoflinico, cii p:m:iClillu. OQIm~ 1£lI50IUGo n 8iC.yo,~. lat manera d',c: ,,~,prc$Olr I';as ~oclO'JiI:!~ q]ufmi¢L5 lell1 DJ. :fQrml! 'd~ CCl.il:~C!bill "IiI~mi;CIl. pued,c ~lcccio,!iI:~~1l biiK :1, que ~lIi!S SU&stmci\§' my,rjJu~ Cll~daiS e~l.$ti!!l'I!. :Y,i) SU.'C!Ji. fOmilil IOilil~~d:a Q m;Qlcalllf_ IQlado plrtj;fp;.q ~ubs,t~ncllas,aJti!!,IiIi1.e~te :unnzad!lls, 'cs m'is loomYf1 bld'il!l.r bJ jiAcdbq de I'l;lt. lone,S!. q'l!.Iela) RllIl;:Q10if! d~ 11115 C6rm~J\iI,$\ C:s1ieIlUiQm6:tri§.l1 d'! W wbstiJlciu reacc~O·/il:a,lilt'es. ,Por q~mp.I'Q1 CIl cl' CI.50 delia ~",L{j;1!I que 'Cl!Alf'R: ~lIBd)o u.i, ~lu!Ot6.1'1 a:c~OJ'(I d,jt r.1I:t,r.U.o .d~ p,li1i:l,a ~ .agrtpa una. SQ~uci61'! UI_sa d~ d~ rum' dc' ~'dlO~ sni~le ,~b!JJUJa ~Q'rm .. i,bnl'Ca de b 'KllJo.l6n quI~lkI ~ estas d'Q~ $1:1b!lUlnruas ,1l1,tal'llcl'll(;e fonu.adas. & e',-,p'~ ler.UlQliiecs

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a pesu' de ,que iii Ralcci61]. ¢!Ji,Il:!tm,llloS de: fOml;uJ:u: atcqIltiOiJlli~:ttiQSi, zrll AlMO, + Na,ClI . .",,_ AgQ{i) +. Na,NQ)

C'l,l!aindo h:lfic.MC:m!11 ¢.Iectrrbm:os dei'lai~ CIII Iii IlUccib:ll, se utlllD ibJ €oml~,mol'e.cUl~:r ,~Jcb.ldo·a SIl ba:Jo gmdJo de: d~cibD., P:OiJi l!j=w:£!Ilo.· . reaC(;10n entre 4.culo a,c6tico" un aci(h~, d.ebilmen~e d1~o '(in :solu:ci6n a,eU,Qs.a, e .Nt:l:f'bjdo dl~ so.cI:ilQ, lUll!: base alhmelllt!t d~dla eP. ~1~ci6(1 aCUQS3. seexp,te$ilfta

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'E! I'I~ de o:Ui1acili~rc:.i'J\~1!iI1:il! el tot:3:1 aC1UI!ubldo, d~ lo~ estadoiS d~ o:xid:a~'i6md:1: (odlo'S: Io:!;: ~tcm:os (I~ll m.ismQc:It.m~J1!llopn:se:,iiI tcs, 1~1'l I~ f6:mgbJ.

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K::z 0-2,07 i1i11! mOJll.i;pib

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Oh tbia, p:ml N1~C!¢Q' U'-!,Aa:ci:o.n~ ,redox es e:I m.IHQrjo d,d Ion-eteeltf6'Q, '0 d;e lIII :~~cdl!iiD,; ,~S'tc ~, un m!6todo ,pmku:laml,ell,te: ,idi'ot:'ltO pIn e(:I.n(ii(il;!~i;I q;LI)c rcip~;se.II,tllLI retlCd,Olles Rdox que (lCUiaen ,tnJ!POI:u~ibn OIiCliIliF ,sa. .A._q,ld' II ~(:;Q6f:i ~Oli: esta dwvidld,a en d.os semmea,cCloIIII!$ ion-¢.lectr6,n", .Jg ~,re:p.~ltm sc~.Rd_i,mcmte !os P'Il::i'OCSiU de o:ddaci6n y reclhl.l~c:i611 dc II ... cd61l udo.x ;£J:obaJ!. Oe&c: t.eH'~r:K lCuldiad,o Cill 10 [ef¢:r~Jilte d :me:d,l'O 1m ,ell ,que .b, racci6n- ,bl1bri de ocUI1ili: ,jI,cid!J. ,amopiaoeai. (I basioo flO' IUllfr nile4 It !(:IOIlifi1tllRdlin K ,illfld iciUiI 1051)aso5, I!!ne:rale·s: p,;g',a, bilil,~nceilf; ccuci:O:nQ mtiklli! ~Wullc! ,estl fkn-e-a. NIlI:ri¥aJfQ.errl:c •. 561:0 StCO.JIttd:l!!hr.J1iI rCliccioDc=I 'CIII,bi: cuait$ Ie ,Q!iI!'!IXoC'JlIIQS fll:lCili:ros ]I' los, p,md:!.u::tC's, s,e. I.!t~li.~a CCH1IIO ~jc:m;p~ II _ieAII~ ",~.nl H~)lIl.iClI redox (no bamilI'lCe;ad.;) enl mcdll.o 4cido.

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11

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pdill ~ '. kI' an~,erioli,.~ ~ re-~~e? del !)l~J~nl!le trnb,oj~, d'eMarItImis." [m;~~' q.ue ~~., ~,m,fundf.U!J' iC,1lI el tc:1:J'! ~ de ,b.ala.nreeo, de ~Ido~ ~ c:muuJII,3,J' d,wcih.o ~J:to.

Como _ .ombP 1:0 ~n!ll~ea,. ,,,11 !lit~odo,p:a,,;mctrico ~pJjC:i! b. dd~l:'Dli. ~, d,d1 ~~' ,@~ib.[I bUica ,~el f',~:imie.nto. Las descripcio. MS: ~Mtc=ii,_~1 el m~todo ~eneraJ.

r, ~.~Ii:~; lqIaH;ci6f.1.de[p]¢C"ij)~ta,dO; secade 0 c~cima(:i6n " d:~i 'P~': enfrii1ldo r p¢:s;'lJd\o ,(!:el N:Sidl.lo SOCO '0 calciJiado: ca:l¢~d~

de b Sl;!iJtI.:bd de IYblf mCl:aJ bus ClIiCl,a •

~~ ~ • PbJtll ~,r ~;Pil1aon oom(l tibl"W'(I de pJat~,~ ~~nci6n &:I,~' ,* pI;Iia, p<:Ilf m~i).!:I y ,l;Ii'i':ildQ; :seano, erumdo,!I ,dettn:n!liaci6n del ~ ,rdid ~ &; pill; dbilio d~m cml aC',!'hido d!¢ phi,Lgt I palM d'cl peso, del c1Drum

,d;:' p1l;ti.

:2.. Pmd!iri~1 PQ\J ,£:!'eclr:o(Icpo.sici:OfI apU:i~do, una difel;ellcia ;(j,e poten,eW ei!lIUC dot, ~lGd'OIi .ina,tac:llbles ,l!iUi'llie!1lido~ ~1:Ii una s--oluci61l;scpa· nd6l:1 ,dd'~(1,~ ECldo. epCriado,,, y dll:tem1.m3cibfl d,e:] peso ,de.1 d,epMilkl,:, clIc;ub ,de b Cln[~dll!!d de: sUlb~t1lllci:a. b<~da.,

~;' ~ d;il: coble parelectj~I~: .de YnJjSQJ~I!gc,(I d~ ,ooor; entre' e~c.

J~i * ,a._;mumIi:;II10, del ~lit ck~~do',C'~el tiiitodc- d~ pbUIK! p.re., '~~; ~Q. '~I!:j"~.~~. r ,dliil~CrmlllllgO~ dell ~ dcle'!cotrodo y del ~;lO~ ~ dld ,~IiI'~ ,II pJr'ilb d'i!1 ~~ ,dld d'ep6sdo.

l. l'Rciipi'b.c:ifA:! gulm'g,ca:, .~[i1\u,aci6,n del pKci:pi:tado; sec:a.do 0 cakmil'cKlil . d:it~ P;~~qpi:"a.dQ,;. cl'I~ri:lld,o. y. det,~rrorl1\lu::ibJII de.! peso, ,de'! residue, ~ QC"~;~,r,I'llmllil!'!I1to de~ ~dyo fml, ;eplllf;6Jr Wil oomflllt:Sto ,qre Cl(I,ilI'_" .11 ""f:!!lfldad dr; na:mbst!l!fu::ill biU~dl'll; n:~codo a f'ilC3~ei~ Mei6t1:, ,_mdo, :r dc~'~W~~t:I)lcI6n. dilll ,p~,&O: d'~ltet.milila,~i6il de! m;;e,ro

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Hast" este !1IQme,l'II~o 110 se lUi' iintcllibdo f!'I1'tnlli' en dl!:'tllll= sODfie ~a, I:.e:.or fa. Y' preeed i:m~ento.s de los: m~H'QdQs gra,vim6trlCDL &los: il!cmas ~ ft.r3:n adecuadamertte !!!<Il 'e] c.a,pItIli[Q :post.erio~. ''of q,Qf;l :5<Ji'l:ilIllCn:tt !iC mudi!lri Ja e5.teqUliometrfa fJsl!1er.d die, ]OS m~t'odosg.!:"a\lim!uric:os.

Una VtZ tratados ruQsm~(odos d~ bUalQC:eo de t'i;Ua:cioncs qidmicas p!lll~ de p.r,ocedeneaW em,pleo d~ ~s OCILa:C'l:QIlt.S tliI'lmcead!u en La cst!eqw.o ~Ui.a gr.a:vrulllc!:tricaJ. En p,rime,!: ~~rm~no', dicbe. t.dI'Ii'e,~ q:uc, POI" kI ~ne~ 1m

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Ejt~pIQ;S'l.lp6ng.~ <1M O.4jS2g ,dc' 1iHI,1I stl'luQlicil :d~1i pKId~ W'I ,-:: "-' tado de ",gCI qu~ ~. (I"UU: g. Calcui~ C':I ~atljc de -:tn. C'aI II wbm.ntiJ dc:sco J'HJc.i:ih.

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EI pun~o do:ndi!: iterm.na La. l!ltuW:u:wn se deil1om~_j ;pl!IQhJ' uPilI de! h I:~( 1.I]<Ilcii6n. Per Ib ,1I,lm_tal, se ISVPO,IiI,C: ql!.l.~ CSCil: punto rmall ~md!i II pl.I.nh::. de eq'!!Ii .... II1!Cla dE ,101 Hh.ll~ci6li1,. (I '(:an cerCI 'Q11imo ~~1I e. lEI punto ,(1:.:. eq:uiva,IEiilC,i:l! :plled'E de:rj!lil.i~ comOI (:1 ;pun:lQ (IiI; tal litlllb.d61'11 m e~ cual 'IIi!1a c;a:Rtid~d d,allia del: 'oompuesto, acti\\'o' d,d mulali'iU: cqwm C'Deta, ,melli'te, '(!:5tl1lq~,!i'omj(rlcil,meJI.~e hatihlndo,. a 1'1. ,c!mUd;~ d~ SU&<S'WiiWI r~.l;tm de ]0I50h~cii6n 'U~ul!aod!a.

EI 'pufdo fin:d se seAalari! mNianu,afJrutl IlJ:fomli3 ig~o.llI. y 5E a,liIo:t.ari ell vol.lllmen de 13 ool,llIlci6!i1 'v.al'o.nld:a,. " ~UilJlb:nh\, ~Ili]ca. ,PQI ,. ,eanz:.aii' it:~teptl,p'to. La ~tid3d CX3:Ct.a. die 1.3 wb"qntk ,RJICltM. ~ Ia SQJycion tih:lta,dia p1ii:ede d,c(~rm:iilila~ a p.artir del V(!WWJI'~i' b CQ~M~[I eonocida del i:U.wI:g,le y ~as: RJa~io'n§ C$tCQummi!mcu; de blEl.mOtl if! litula(:iOIilI. U t:am:til(!lad de $iilbsltancia, Ifelativ~ ;d peso d'e IiII mutSib::llll'u! ,o~ ginalJr.it.l1Il(c se lom6, de~ material para, ma:~. ,pmpoil'do", ;I, poeromhJe de $~b$t.aliLcja en cl mat~ri3Jt

Seha mel"lcionad,o ta !1:ece:s~dJad die .:mp]e.ar algju.natbia i:mdimdora que ,sdlal!!!; e.1 pUiiU,O final de la ti.tubcicNlI. b t&i'I~ mdiClidorii 1lp:1icId1. puede ser cutiilqlli:.ern. die Ias si:guie~ res:

l. 'Uf.I il'ldic31do;f infernQ'.; dOr.ldle Il..lIilrO de les oompiQ1nen.tu del sistemJ dl1l t.i~ubc£on :fiJ:!lClol'la ,oonH)il!:tdh::llMi'or. Un 'cjcmpLo .:s:erla. d, IlW de W'ili soh.lcior:!! 'Ij',aLorndia di! IOd!:nI14 em la iUw.~ac:i!l~ re.dloJ: cli:11 hi~.m. On exeeso deso~tlcj6~ ,de KMl'ltl, de}s:pl:l~!l d,dl pun~!Q dc. cqui\"ilcnm 'OO~ fiere Ulii GGlOlr rosado it .1.1 SQhll:c~i6:11 titU;ad,a. &1'(1 ~ rw!I m.4ic:io del, ,. _ n[:o final<

2. Un. ind:[oodor inltMo. d~o!'!d1,e: UIlUI: $y'bsta.nc:ii. ClIU¢ ~ WCP .a'I d~mi de 'ti.hllb.cion aC'tOa C(lIiI:\Q el imidit.lli.d!olf. Uilil ~~m!li!lo _. cl 1.:1 _ de ~ mdi,cador org;a:n.iro debil:mente tddo" ,como, -,~1 rojQde; meii iQ. 1*1, timb, ... eienes d,e neu'tnlkaci6,.IlI. Otro' cj~mll'lo serf .. el ~plleo d", @Om.m~ 131 potasle en I:i ttlul,actoll del ion elerure eon !i.I.nl $iJll.la. 1'1 ~'rId1 de n~tr3t'O de ,P~<lt,31 •

3. Un iodi.cOlldQW externo, dOHd.e se eU'l~p~~1. II.!IliUI. subst:m_ ClI!;tcrnll-.' ~slana de thlUlac;io.1iIi para e.~pi!oiil8r Jas condie-iones de- taiQn ~m:' b,s; ~'iS'" taneias reMCl:ciill\iintl!:!i dYrilliiilit el CliImJ d~ 101 ti:tul!aiClbn. Un ej~pi'loM'iil el ~m:pl. (I de; 'I:In~, 5(duQi6n de 'cldo tJfr1 ice mmo ,mdi.e.adciJ ~tltm(l

ta citll.lad61li de p:lom!;)(m 00111 una soluci:oni val\:nadl dt 1'I\~liW'~o ,dc' .nllonio. Cslos ~iiiit,c~na~ se IIDillieari Im!l: \'ClCes,. ,~aJ1m,cl\I~1! en l:Ii,'''' tYIlI:i~8d. y 1U:~[lCf! Ya:l.or~'lilm- nte' C1I.!'lJIId<i' LI Tcaccibn !i:'Q!1J el m.diadQI prodycit un .nl~'bi.o imversibt~. Iii cstas ¢On"'i 'kI~ ,~ oi,rJdiea-dio'r $~ i!.ilR,SiI liE lil!ct!tnUI d,~ It:ih.l,Ia. '6n, ""Ie tc' nlm,~at M'Lm-th('e WIt

22

Gnifp:mll de' bs mUodo~,vol,l!.m!!ihico5 ..

_ Lm: flIl~~OOOS iddo-b1l!Se. 0 de nlrutf,llUz.acicm, ccrnprenden la hhd<lci6n

d,~ 'cld:os '0 desalts; ,d:e hases dl!'l:;ijj,r:.s .(l:I~dian(~ ~.hreiQn~ al'CliiI~as 'vaJonl.d:l'l;s .. Algwlu:s ~QeS 'tsta _knica se concee tO~~. iiilCAIi:m::~d,8. TII~bl~n com.p~n· de. Is t:Uu:larib,n d,c 'bilises () de sales de 3cu:ll05 dttllks cOiil$Olu,ctOIll.es iliclIJ,as ;a[bnldas. iU,gunas'IiUCS, esta ~6cni,C3 se denomina Ick!:ime(r(l.

los mUodos de prociIPRa,ci,lm comp,ufldt!l loom il!!lU.~]lO$ m~tOOlos en Ii» que. lao SI!I.bs~ W3Jcci.oMIlI:c y la wll1ci6,n. vatonaa reaecionan para pJ:t14uds Ulli pRl(:jpilido I) I;UI,a ~ 'P'OOJ sQ]ublecQmo~ prmdpal, prodliJc,ta, de III ~n. &ta ,c1W!c,aci:61'! oo!ll.p~n~e, efi,pa.rti>cu[ar. a aqueHo$' r.n~Uodo~ ~ bI euiJ~ 1I.a:s ~ dlt plafa, SOl:! lQS i',rod'1l1ctQS ~oco selubles de la reaec:iJ!l1li d~ 'tituJI;,ciJ!i.n, if ,t.D los a:J!I"Iilcs: ~,ad iei6:n ,die p~;t;9,prorieJii,e de Ul'iIa, SQlll= ci6n Qndl, de pktl(Q. Los me~:,odos d,e: este ~i.P'O ,es,Un clas:ifica.dm: co~no melOOO$ UJPA'lomlP:;oiS.

Los m~itodJOJJ 'Ilt JoniOaci6~ de ,tompLejo,s(:oHlp,ren den todQS aJQu·eUos mc'todos 'm '~ c:udcs La '!>!.!bstomcs fieaccionante y La selucien valorada I:e8ccio,DUI, pBlI: fonlW' una!lubslanci:a OO_Dlp]I:Ja soluble, peru mu~poo(l ,~Jda. AJi;u:nas ~. estas 11:l!!cnicas ~ lIam,a:iil lifu:todos de [(lrmac;u) 111. de

~~

:lois mttodQI$ de oxidiorned,uc:ci6n. 0, redlolt. comprenden todos los ~t.odO!$ en b que Ii:; subsmneia resecieaante se oltida 0 re red uee OOD el oooo:,po!i!ll!!~\de :uu .. e ,d,~la wllld6nvO!.lo:radu.

ReqW5i~,os de IracQ,_;g pan, ~os :me!ioo.o.s yolume ~ICO:5.. . . '.'

La rcaa:i6n. (I,15k ser r:apUia. :BSto se :reqluere ill fin de que ·el nempo tnm:~dQ dcspui!ul,c C<!da :fl!dici6n de unvolum.cn del tih,d<mJe, sea J)i30' '~eamcfu;c dc. ,CC'iI'O :pua que: La ,1'1e3:eciOIli slcance el £q1J~librig. La~ve'IQcid!.ldeIJ de raecton mJ:s; 'It:n:W, naoen 'Qlue IOl, proceses 'o'ohl.metrioos, COniespofil,eHcilltes $UliI imde.clUdoiS ,0011 ~!t(fO 81] [iempo, reqii.erido p!li:ra Ja Uhd,a,clcm.

lali'UcQO'D dGbc t ener una «u,aci6fi QU (m.~CIi bIen definida" sim reacciolil~ ~~s" d1r; rnanera qlll.e, III estequiemetrfa de ~a. eeuaeien permiill Id ,dlcW.o c:u;cto die .Ia, clu~tid:ilid d~ su,bs:I:Bncim. ~'eat:cio!1!;:mte.

b fClcd6l"1l d. ~r C(lm.p~,=UJ despuc's '~ehbel:' :!!,i'iad£do ~a C:,lln1J~II.d ~~LIQ(I!T!i;triCli die so'1UC9,61l '~'Icni;'h. Eslc c!"ileriC! pemiH~ 10!! ~lh;!Ilti,licOlcion OOIi"liiCC~ d,c~ punto fmoll. ,E'I cl!':~tc,no !~!!ra '5;IIbc:r :s:i 13 rcac:c.llln 11:1, $Ido Com" IPkb pucd.e 'n Viimldt •. i'lii:pendielu!o Ith,~ :12.5 ICI!nlid:llI!l,!lS flU' dch!intlii.full', ~o ~ wii'est:i,gaa c:!tn[id;:des oo,n5id.erab~e!i Btl'liir.lIIlf!~I1'I.e!01! ool1sid'iml SiiI,UDIClorio qll'C ell d pUIIII'lQ !lie '!:til!lilib,l'io hlJ.y q'U'~d"d,o sin In: ,CciO'Ii]c _ U'IIC.QI!Itc'nlJ'l;ci6\n mbiln:ill de: I IT" M !.I'; I 51.!' ,sl!JnlcliiJinVQ.U<Cf:II.dD en L U'lul,lI"

,ci.bn. Cu~I!n'O:o, :5Slo'V~:StiglJ1 ,eanitcl,:ade5; mcn.o'fClIII. K [t:.q,ukre que b lI!::IIcci6ii :SC;J ,c..(Imp]eta en 99.9%,0011 d ,oojclo, de propofC:iQ~r La cucUtud .lDilHtka de 1l11l!! p'.artcGfI mill 'li,I'IJiC gel!le.ralme,Eu.e 5C dt.S'q, C:IlI ~I P!.I!otQ de tqwnle . eia

En lil~reaa:i61li de tihlllad6n debe emplearx: !dg(m mlitOO:o simple pu; deteetar el p~n'to de ,equ;vaIn.ciSi I) eJ ,PWlIt(j, rm~ de 'ti;tli!.l:IciDl'I~ Como 5:e dijo 8n(erj.ormcnte, 'c] pup![o de eqUih"'aJCJI~ a d PI:I!'l~O de h titiiJbclbl'lJ en el que ;e b agrepd,(I 1.3 ~[:iidi3d ~leql!lliOil];iit'r:iCo!; dc :11, 5O!uci6n. 'II'Oilonrl:aJ_ G!IlflcJl"aJm.Q~lJ!il:. u;n.ii: ttCiIliClil ,i:l1dicado!f;I m,a;rcad, e.1 punt,o r:"Ulil de Iii m",(;a.. cibn, ~dealm!~l'i't~,; el [il'lm1,o filil,lJ,1 y d ,de GQuin,lc!IIm j,ijleibe.u ~mcidir. Oi.ui;n-

do no' es ,I!!:!!l,. p!.lii:dc ,t!U~tu un Cn(lf el'l La ti;lu~"ciOf.i. .

Los requisitos sd:talado!s 31l,(e;riormcnte 'no sic:lI:!prc se Gumple:n til redos lOiS ,m~lod:os ~[lIm&tnC(l~ 'Ouando . exilsl:e 'lil!;i! 1Ili~t;16'Il!. C$ ;impoJit.i.n(e :sallller b. ,dmcccu)n y ma:gn I~ud de t:SlaI PaR !COm~Mif la, po~ble fuelltlC d,e error, ExJli~en fDtl.cli,Oli sh'temas; de Utlllla:ci(:m volY.melFi~ Sumlmc:nllil: ~ liesos QUe; se apUean sill. ql.le uno 0< .m~ de: .10", ~:WSiiEw: m.1!c1!;Qomdor. se clJImplaUi en una forma idleal. E!Cl estes sisCt;maLS lie ,obtUe;n. tiitul~[l:es ,!fi. cieates euande se 'CO!llO<Oel!l (a: mah.lirakUiy La Inl;P.inu;!i de,~, d.e5'YiIQ6n dt

1;13$ condiciol'l~ ,o'ptima.s.. .

CQ;mpauCii6n ~efH';ooN ,lQri:m:fhicu :J'rOJlImi!~

"Qf ,10' ,g,m,enl~_lgs m~todo!S VO~"Ulh~:'trioos SOil mill ~.mns en 10 qil~ respeeta .a~os d,Cil~~ de manip'li!lIacl6il;,t(lmWun~!Uc:no 'OOmprode.n D,peraciones de SiC,paraa6Q,. seeade Q c.lki.n.:ad6I:l. iP"Ido de: fCcsi'lIiI:os" etc. &ta s,implicidad T,@'dunld,a en Ufla obt,elilc~1611 .mas dp:id:m de '~tado.s oo'llfiahlQ y en UIiI(t reJCliuQcJion de, las ptlsi,bilid .. d.e;s die 'CUO'f pa,r I.ccidm,tc" iii, ,dimrlnuirse e] n Clmer.o de et.a,p'a_s en d Illilttisis.

lasec:rrooclon~s Pllln c:ompem,s:a.r ~liijadQIiIJCS [pIroible:JililJtics , ,a)r;d.icicnes JlO 6Ipt~m,a!> ~ ~,pLical'Ji lIO;lis: r'.cilm,s!ii1lt: ;'I, :IQ$; m!:tOOO$, yoillmtm~ que II Jes t~ c:n::icas .snvmm.,~~, gene,ralmcl'JJh'!:mi$' coIQpb ___

Eflla ,ma:Y0,rf.!! de ~O:i eases, :I(IIs m~~od;o!l Yol'u.mt:tlfi\(lb.5 't:1tmtJ\ me.nns posibilidad~iii de ve~ .iifecta:~b)$ pOil" dono npo di!i i:n;teri~m!ld,u;, PO,r t,jt:m:plo, en hi det~rmmad61f1 P"arim~'lrita del cruciQ romo' "" da~o l' III SlIt&guien te igJl'l idolm ,a oXido de ,eal,cI.D, la ,P!l'lCSUlcia de d:ib~iclJl), de $iii j ~ C'lUA I:m error po.r ~nclu:5~6n cen el 6xido de ,caiao. Es~:o no :ruced:~ 'M el CUi) d~ I adaptac.i6nvo:lum6£rica de esta t~(rlica gai~riL AQuJ, d, XIIb,IiO .: - ~ V~ .en aci:do 'I s.c. tihlil4ll tOn tina rolu'ci6n waIQl'lldll tk purIl8nglmt d4l'~' _ tasio.

Los m4.lod,o_ vo:h.i.mHriCIO ,II ptarti UibJlifiII:cn.f~ ,,-.1

!l~ill~d6n d, ~~t~d1 de~ d~ _lap_La n~BQ,lbhlnlite iK"Q ,1'10,6 "IS; de NaC! n!l1Iu~'ririnlp:ro,j.mll.m -lin 110 ml dt -

24

,(Capl.t(j.lo 2)

dfl AgNOI~ (I.om M. HI !In'-OJ 'c~ d:ichl~ihll~l!~i~n;pod~l~ resi~i~:.~n 1;11 dete~. .mbl!l,daJil del vollllimC:lIIl de ]11 sol~c~6iii1 twtU~il~tCI' ~UC· :!iCifJ,a, 1,p,~O.~U1~8dam.~IIt~~ die Wil ,.n~ cn. $00. ,Ell' e~IIfI~~I(l~Q 8!1'3V1f1!,\!:tnoo. de iPRc~plt,a:G~6n. ,~~C!a8' an1tiidl'd d~e NaC dada tm plf'eCJp,lladQ de Ag,el die 'lpj\O);'l,~a~am~nl,e ~ S mB~ Ei-mo. £11 en, ddennill~c:i~~fciodf;{I't¥hJl,ir. c,n fa~edICIl5n~el ~,eliO

dd p.rcdpj·tado'~ qU'ti seria apro,)lJmllid{lme.m~c de I!!I,U ,a.rle elll 15. .

Sin embargo. los m,!lodos graYirp,!trioos tisllGI'l ci;erl35 IIellitlija.s e.1'lI ~a detum.mICiblili de CililUdadss de Sl!Ib:st8!.Mia CiQm.pren,clidas: eililt:r~ 0.1. 'i 1 8,. Aqul. ,tl mor .llCilal.j,vamc:n'!:e Illajo ell Ill. m~d:ici.6-R dc.l. ~e~, ~,ot_ 1.0. H.e~l~:ral; ,ropo.rcionlli mayo, ,tXlictitud QYC d m~.todo' 'f.oh.l.mc~neo COITC,llpondileate.

De'bjdo I b, ~ati.l:idild CO,I!! qucplJecilen ,oolIC.gitsll! (I CQ.m:pe:II.!Oarselo,s IcrlOlC'S ell 1\0:5 mUodo!Sl \c·.dl.lm~triCQs, ellli eeaslones, ~cmpl:eafi 'l.ic[1:icas empfricas: Q ~,i)~(JCq,l,IiomUdci:S (PQ~ ~j,clillpl.o~ C_:Il lB m~la!Ci6.1l de MI'lO~ ~CO~ sol'u:cihA de N3,AsQl' (hl'llde eJ .RfDdQ ~I'I Q1I.!~ Iii f!eiccion se contplet.a" .v.adlli 00,", b ~lida.d. die: M.nOii - i:n.vesti:g:iidii, )' dandle, ]SJ M~.ic:arcq~.ie:r,c de I.I~ mWs;is, !innwltew de:lIA:ili mues:tra; oon·tn)ru COI1 el :mismo, :ifittii:¥aIQ de MnO .. qyc ,~ muc;sm FO'bl'em!l).Estas t<6cnicas scm. ¢~tremadam,ente ~m~ e.1I. ,~ ,gnrnnebico. Su 'I:mp~oo en 811!'lisis, voih.lmetrlc:o ®6~o se J'uShfi~ ,cWll[!d,Q I~I :m4:todo K oompfiI",ba :rcpc:tidI'l5 'ileoos :p3Jrn ase.gl.l,1t3,f:$C: q!!.le el :!tISIe<m •. tdj, .~o.Pl:tOl.I.do a.decm;d.a:Qflcnte ..

~r:tdio 'un anilis:is S(!: rbasa en una nt.acdoJli incomp~tta.., cuantltarivaliMI!!!ti: :t;bbndo, CliI cl PWlto (h!~ eQu,ivalel1c;ia (po:r eje:mp,lo, ell 'una :rea.cci6f1 Glc p~.Hac:i,lm), eI~ 'miStwo gr:a'Oimtt:rico pCJmlite: Ia 1IId1id6n de un exttso d.! :bri, IYbstllllW 'pl'!tci.pi.unte :pa:r.a :fofUlr :ti3!S C(l.lldtcio,iflCS, a fin de que la reae .. clbill ~m:Ls ,o"uniP'I~[i. Obviame:nte, este prncedim.i!em.lo ,1iI.O !I?'u:e(h~ ap,l.ic,iU'!>e al Din.eWll ItliSCJII!iaiYonum,~~ric.:a de ;preciIPit;a'ci6111 di:r¢ctlii,. PU!lst:,o (jJUle el propb. :liillQ ,cs de(~rminu e~ volwn,en cucto, d:l!!:l 'ti'tulan:tccil el pu.ntio di'E: eq_uivalenm~. Enl ,Ciutos mttodos. de 3JIi~~iSis v,olumetrico., IIHJlt>de: ~g1eprse d,dibe:ra,. d_mctltc un ,c:xceso .did t:i~tul.a:n,t'e" para (ona,( ]a!s cofldi~io,t1e~ y h;JlGe=f que ~!I naec;i;bg, :se C(i:mp~ete misr;i,.pidi:a.m.cJilte; el Uoe:sQ' ,g~ UtY.I<!Inte; enaonces se lI'tiot::li PJ:r retroccoso. S.iPembarnCl, tste. pro¢edimlcl:lto coflduce 3 una mayor ,ptrOH1ililidiad d.e ~:I" ·det-ida a ~ diilipLicacio~ de la Ln'ce.rlidl.!mb~ e~ til. medid.6~ I~n b b"~['Cts"

:P~I1I,t'~ 8-t=~1Q de 10$ mef.i)do,s, 'volllll.mc!tl!,'k;oll

Sol!ildliDi blQj~, 0 mWa,nt~, Se d,ia· que !!Qs react.ivo;s .lii:UIY fNJfQS Y ,t.1Ulh:IC$ p:enll!lit,en pliii!J:p:iirl'1!1" SOmUc:ionlls lI',alornd:3's df.ll !1Ii~sidad del subsigllllie:n· Ie 1P~.iJ1"Iie!'!lio d¢YI110radol'l. ,En ,e:s~o:s ca:WiS, Ila. c:anlid,adi ,r.equerida d'e ,~IIi"o fSI!: ~ K d.~1LI1e:lve Y il'il:i'i diJu:ye: ,d, Voll.Ul1en e;g!Cto. y 1:9 conlC£.nt"ra·

cii6f!1 .~ 'ii;akub tc.Ontame-Jl,~t.

&b £$ 002 pr3ctica; d,cfjc,icn,!,e. conf$a Ch!1lII3's:i<ldio e'n Iia c:xa,r;;:Utud de u:Mil mila deitelitllillul.ciblll de :pew. y IOi!'.llo~ ~O!l re5iilll'Uu:l1os subsiglilient<t~ Qle-pend~n de II 1Ci)ll1rm:abiHdJ:dl die !l:stll so 1,;1, medic:ibn par.a, pup r.n'l sol'liiicibliivalo· rad •. Ad~l'Pb. CI, flftCuc!'Ite ,tnootnU: r quc ,d !IfIli"~mo, li'lulbmk :re~l!!l.ilel'il ,~I 'cm,:IClO die dl[JU'Ii)j, Ii.Bcl:i!im,i!!)I,!; dm::rcflilel, (Jliii:_pendlli.enJdo del metoda de .m ~ii· ., enl ~. eU211 ~ ,cst'. cm1ple.lliu:k,. P:o,r ej.;mp,lo" liHlil1 .solluci6'J1 ml:!llalll~c de di·

2.5:

<:rormatot;) d:e f'oljj:~io puedle .1iI!a,r 'v,alon:s (III!! IIUul:o .1£81tral .peru II lIIificUiYaI~].th' !.e d m~relllh~ ~ ,pi!II''a el h~~rrQ C!I.I.ilill'Uj,O;

r. Sc. ~i~l;Ila "i~rro._.p~ro' •. e.fIII,pl.ea,nclo ~nl Ilndi,iadQr w~c:omo oo-.mo I!I ~lr(jlUtl:) shd~CD d~ dlfe:r.Ii~lben(;1Iidll'1lll.

2. Sc tiUda litiilrro pu:ro, luliliZinG!., UFla. 'I:tcaic'a de iilj'i"lisisidl~Il1·r.iG ,iI i;a empl!C;(IdO! en ~" :IH:.I'Q utfli,zJll!UJ:Q un ,mi!todJc potcnc.iQ~triO!D dl= Primt~

dii:Jf.ivada palfll hi loC'.;iliz9Cli6IJi1 d~d ,pLlI1II(1 nul ,de liB Utul'iit:iblli. "-

En ~'od,as ,las lccniciU pa:1t<I preiJilla·faJ.f soiilJlciQQts valo.r.!!. di!!k CltiI'lS'ide-rane bi 'CO'liIlctll(r,~ci.61l1 del nac:t:iIfO, la :nah!lrilll:~~. dl:~ d.bolKlI.ia. I~tt ... lilara 1(l1S _ "~ui'~ilo.S del. pr(lovcso de IIillJl13ction y d:ct~!mljja~OIj (ill l'Gill ql:t! ~nYil a empleu .Ia SOII!i.lICI,Ofl,

Prooe-so de' ' .... a~oQd6i11: En cl: caS(!< .ide:;I, 1'<3, soluciillnrntOlrada deb! Vitl:oram. Y lamb;,!!:n d~lWllia !iIIilneril idleal, IC'I .P~Ki de v;iroliil~iGm debe Gr~Ch13rse COilil I.Ill@ l~,cn~ irll~!UiclI. ,aJ 13 que se ~mp)~ I~I d SlIbiigu'enre proeeso llInaifl:ico' een 131 w~~t1cj6'n ti'ttllamtec. Debe ~-eacfS!! 1;11 lfiil.yor cU:idado d\uii!lnte tQ~;'!S: :Ias e:iap!lIs d,d IlU''Ooedlmi)e.JI,to ,d!c¥a1olf2d6n.EI I~ d.el>t (fecH~,a.rse po.rlo lifU!:I1IJO.S" ,'i1If ~r.i"~'lJcado ')' ~lo, ~..&Ditfi~!l!i.W: l!!!!ebel1l ut~, tees muestras d:l:feRiilt~ y no (res rdicUOiliiS 'IlIe I,a, :mii5mi m~stR l:I me· tit'Uld del'procedbniemto de wtor:acIIOf.i debe w 1a1: .QIIlIC ~i!I;!lfOn::ioru:' tlljI valOT nOrnlaliUldo PaR d t:itubnte ron lUUJ mcertooi1m'bn: i,s'lUl ~. mEnm Q,1Xi 11 l:eQu~rida iPa.r~ .13 d~term,jnaci6n en ]a eual S>!!: 1;'OlIya aJ empJeu Id Uhil;:II:t~

Silie.mpre q:u¢ sea lPosible. el titulante. delx",a1Q~ CCnUli lila fO\mJliI I'l~ral 0 un cornpuestc ,puro !lie Ia substaneia POI ddenn!mn. 'Par 1E']empl0. Unii 5aiuc:iQlIlt,ihdiiAte de ilicll'QII'na.to de: potasio diebe.1i valot:a.rse CQiIltr:l1 him'(! !p1J1r,o, CIll.8nd,1) sea hierro la :l!U1bslIi'ilnc;ia que !iIe dlet~rminari een eJ ftu.knt Sin ~11l.bargo, en mluchos casos CR '~I ,proce~ ,die lI'a]oraciOr.l 51! ItmliJi!l~ 'W'i!1 subs,tancia valoradla di.ff:rell:t~ de ,i!lCIi!le~la a 121 q.Ye d~r~mli:n.ar.i oon bi scdumn~,. lor:ada. Po~ 'ej.emp,lo. uaa ,!ioI1uc:i6,11 ·ya~orad.a de N~U"()l.!edcwk'inliSe ,toDtn fta la to· a.c.idQ de potasic, C,,~ ·CooK-COo.M, y d.esp:uk.. PU~€ e:m-,l~ !par,a timl!<!Iir ,eJ. ;J{;J·O· de SOillCKHl.t$ procedentes de .!HO, HMO)_ CHl'COOR

~c, -

Ell! gellicf!!!l, ,IQlSpr(lc~so.s d~e!ll':8:rOlrneiblll d.el:ie:n fCU!iiiIDr l:as, ~~jstigs siglli,el'il'le:s:

'JI, La :s:ubsll:J:H:ta Utuhl:rlte debe ,estar" di$PQlililbl~ ~R tst;a~dol . ro C\I;Inilo esto sl.lcede.la !il\Jbstanc~ &e d,e.Mm:iIil.l p~Ctinllil·rl_ngri

2. La slYbst3.l"Icia ti'tulaote' d,tb~f'-oder oon~rse sin dirlC-ul~d ren e tU'L

DurQ- Esto sig,ll1ifica que b s;ubst,a1f)ci'll J1iQ debCl desoompone ~cr

i1"i,gnl$Co.pj,c8I 0 die]i,cLlesc-ent-c..

3, l.a sy:bshmcia, dh!! ot.e debe, cuudo sea. Iil'O$fblll:. mCJI" !lin pt' '0 '~ • .:n~i .. '~· le:n(e 81110 p~iI' fe-dudr !!;liS 'cftC'tos de: i~oorti:dl.lmb!lt dehkto," III I~ d:th~ i'llInmn:ioI11 ~Q.II)C o. 0 S~'f\'eSi:: 10, ~qglJirllt!;l'

Peso. qui. ;JJllle'l1'le de (OOOHh (.3.pro'inrHutol I~~w pl-lrn 01.1) I ~q:!l.Ihl;!lI~,"11.'i$ de ~~, O·

Emror el~ 1:1 dle[~mlin\Eu::(6n d~1 p~m df lOtI il,ul'~ d ,(OOOHh (J'lIlf'O

4,

(!!14~OO I

~w eqwvalenl,~ de C~.tL '(oo:K·~OH ,(a:p,ro,xima,!1o) ,~so !;!¥-I 0 . .0 leq ui 'I'3,ltn(,tS J!I1' H ~ 0'

&ror ~iR I!II dit'l,tmll ina,ci6li'i de l! m ~~:ul ~ id'!ii deC. U:.. .' COOK ., COO~i rUN

':mil :;W400,il

I ; :110.::100

Advierllsc la illini:.!elld~ d~_"{1!: ... i,'M( de la, incen[:olllmbre em ,I~ dftcnnj. liIilcicHI del~peso sabn: d m>Wta~o fi,nal. CO:n sub:UanciM Qt!IC: liel1e'l'l IHI

JR'ayo:r pii:00I' equwviliLeruc.

4. U ,$i1,bst<lflda tit.u~3I'i1tle dd-e il'!,'ollla:u '1!!113 jit,a,c:ciol1l (oil1lpll:'UI illl:: valo!i'ilioibn. ,idea,l,mente haSll:!. l!l."l ~nJo ne menor all que se ,efeduari en :L~ lUIocl61'11 ,de:: d€i~~I1lil.ill:lac-ibii ,. Mpir..

.5. :En::lIi rAcci61'1 de \'a1Qr.l,i:i~'[1 J~l:'~r:in observarse C!ltriC!3S reJ~dO'lfIfS esttq!uiQwt~ rieas,

6. ufitlllicci6n de valo'r.!Iti6ri;j.t~rl pl:mdlir el empleo de <lilg:l,lfla, tecl'lIitil indicadon relAl:ivamel'lill;! '~:J.:ilb :1"If'i del~mlinu e:1 ~"!.IlIlo final d!t i:a

ti:twlcci)6n"

7. HQ dc~ 'Cxisl,jr n~;Wli, tif~iNIiI.:;i:ll leQ'lre ,el pU!JtQ fi.!1.alv· el PUI'I[Q die fC!qjui:~da. :Ii'll erras pWOj.1S." ,!!l ~:ll!i[lOO ,a,/!' iLli ritulacion ,debc-r3. ~er celiO, (I per 10 m.e:n!i)Sl~ :lUl7lldell.l~'m~l!He p~que:i'rIo como p'~.ra ~f

~~ble.

8. U'M £Ybn:ilnciill ~iiI:UQIiI ~mlo es YO pat·r6npri:m3ci.o mpuro. Si se ,tQJI~ con ,cnc1i:I:lUd ,d ~'Q d~ punZll, ysi 1:1,0 estan :p:resenltS subsWic!:as. Que interneru djt~ panQlI. setWilCla.riO. e:sU~ podlnli.ltiliza.rse en

p~ d~ w:i(lrnci6n.

NosM:mPrc I~ po.~l-~ .::;_! il 5ubst341da '~·lllo.rarl~.e cumpla eon !,odas :I:M ~~tCfhU~s mel1lciQt:Iiiii~ :~ro 'Si!!:mrN -d.ebt (n'ita~ de ~.llIC ~lil [odo~ 1M ,t:JSCS, ~ req ui:sit os' d~be:r-'l ':im'ip~ !lo mejor ~osible"

,fmp~1 de un peso lmollLllbk':' d:~ ~a: wbsta:l!!.m v!Jlol"3d~: ACi.!J~S;UPQ!l· ,d~, q~ l!!l Q~lcio:n <!~ (I~:~:::-':':.j.dond,t'l pt$O ,t!'S,t::t ~ib!etl:a a "Ii ~li1for d,~ :!iI).OOO'!1 I, poor cad,a :pCSi3l~ ~. ~"J;:' ~n n,~'~~53iiI~ dos pesadas lP'afa es,]3ble>eer icualquier 'peso pair c:lIircri!nci~ !!:l l"i valores d:~ las pesada$" Se POdIi!'l enIl!xmtm' ~u si,guienb!S siUJa:i:o!'!t';·

1:5000 1:2500 :1:1.000 1:500

1.0000 (kSOOO' 01.2000 0.1000

:0.000:: ::OI.OOO::~ :.0'()002 :O.()QO,~

EI el10f' ~~bliv,o, C :Jil:ftlclSIOIl. : :MI.';'!3do re, I.i! cpeI"OIc:i6:n dI!~ pr:s.a.tlo. t1,~b!:!· rb ser id~'lmel1lte ,mlC'[fl(l: ;_~ ~ ;'"':d~!.;~ f i!'",~cl~~'lJld. Icq,uc'rid:H por d [~,ro«~ ~~ n!"()nu:ion. Gtnl~:!_::~:::::"' di!;;':r~ d,~ :lpllic.arl€' en hi p,e$Jd~ una IPmcisilm mayor que l·tl)lY. '2,-: -,:,qUifi'~, bllJ'1Jl IO!,~ 'l;'ondiu;ioI'W5 ll.: I!p\ir!'·

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. ..'Cut:!d~ s:ea.p~bl:e" ed'~ ,1:.1 ti:t~PI"I :pgli 'K~; 'Como g:. men CJono. 1~ .~~t:uI~Cl6.jjJj .d~i'r.eIcl.ap1Udle e;,(ecbl,me ~ ,gmo' ,lRilc dilii Qa5( 'COli. ~l~bJ.eto ,de mejGrar las oollldi~ci,lies .paA ,t1I~ b Rlccibi:i~,.co. :p)cl;j La td.\II~IiCl6p PQr reuoceso con WiI. tih:dall'te IId~.o ,detcti'iiIiJin- Id '110 e exce,d!~~~ d~:1 r,ri~c:;r tilltl~l81nte. a~adido dcqtllCs ,dd :puntG de 'llquMilic

'0 pun. to, fill,d. Se '!;Ib~rv,ara, ,10 rugl,neR~:e~

Ti,tul<3)c[on d jr'fi'!!ctil.

Titulaciol:l PQf retreeeso VollHllcn neto die la li:!ula.ci6n .~,l;;i1i:.ioRes p~~n,tes

T~tlllillcfu6!l1 .d~ecta.

Ti L~ ku:::i61t po!" in: I ro«~Q 'fi~uJil!ciOfl ~eU'1

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Adv,i~rti(!5C que WI P!1e.~ ~O~ t'i1!1 'V01u.men li.ltto de IrhU:llI· 001.1 md_ce p.,)1 u :l'uUUJr,-r:eti Iidi:iUw dc II;!, iIl!OI:rtidU!rn~rc en II d'il:IJ«miIlKil}/n d,e1 ... t!J!t'It'!I."

-H di~a t6oCi!!licI ~~Yie~e el ,"mJI~eo di!: do~~:hJc1on(:5 YiI.lO[iil.dIlS, CilO;13i i!.l~'~ :lc:' erul~ CiliIP!!~ die il!!lUCi'dluclir lIl:li!'1 ('U:lllC cI!l! il::i':I'Or; al,f~vtl!1 (1)1; ~IJS, ¥rI,~o['~~ pa-

l~n 0 Utul0.

E'Ylll~blgl(l'ncli6'1iI de una soh.ldli\llJl tGfI(~OI:fll;H<licill:",d,o CasQ.omi" 00 ,[I£~l!&llill!asflU,'lfltc:sdlc ~n (omil,dol'l". c~t ~I f Qntll.I dI:~ 'i'i!!.IOf;!iot6~ d,~'l'l~tI:'\ii tarse ~1iI~ 'Que sea posib:~, fr:i!:r!t ro,11l ,t~cnk~ en 'est,os ~~Q~ .:f.U.!cd e. 1,cnc,r :~ 1»rc.cidg,. ~I'I 5;i~~tiOi!~lo.:!!, • d,e(i!!II~ d'!l,1~6todo, a Iii; ~u in:ad01. (l;1l1 los :p~ d.e ddtfr:lUMCw:n, au~ihca. en lo~ cJJJa]~'!i se empl~rapoiste'norm,e:n. II! I1soltlciOnnloAdl •. U$l1I soilii,ciol'l de tio:'lt1lro9l~iO de roi::!!10 [uJ)~d'll;va,llorilrse WH,M! .,1 ~J!.Icl.'!!j;,n gJ!:ln~h!. de dh;:wm:II~Q depO't~$i.Q :PQI: 'IIa,1:I m~tQ~Q~i~· ,PIc"cmpW~n~Q:liddo c!brl1lidri:co diW!,.llicio.),OO1!lfO dl~ :POhiSiio Y Ull.ilI soluci6n de: alm~d:6i!'i, ,oomo :imid:iculoli, ete, EI cmpleiQ d~ Ufli! ~o]l.!ci.o.G;dI~ tiO·Ii!Ji]f.ato ~~ :so.d:i.o camo ~:il!Jl.mt(l ~rll::l, do!lte]'~i!'!aci6:o ,dle~Qb~1'J ~:1I1 till ~ilil~"31 sigu,e 1m :mttQd;o. ,el ou:arn, II lPC$lif de seraigo !lJ!!m~;li]ltc. He,n,!) vSirhl:5 difer.endOl!s i!!nporu;nl~r.$. :Dcbi:do I (')ll:IQ. 'Ill] [UUJI:e ~eorico die cQbre, c:alc~":I:adoPQr ¥im.p~~ ,\~ de 'ft!!IDo~cl6R OO\il(:F<lliUilOli Wh:U::dtll1l WlJlo,rada de dii:JTO:iIIUII:o, depotasie, puedc no :$@f S3.·tilsr<!!~to:ri;a p\lU'3. m!!!.p~.iC;a.ci6f1 ;~I'I m d~te;fmiJn8ic:i6n die CQb!'~ c.n. _ m~l'IeAil.

V:dlI:rad4i111 POI tri,E~dQ'! N!l!~"~mente se ~'bl<! :~!l. necesJ:diad de v,aio' _.!iDlmim.o po:,,-:Irl~licadlo,el :prouro ~rli"'O!;I:Ic:rn. '~R5ml~5ti1~ diterentes lr' .00'· :b'a:IIJI,C'Uotas: ~mO!d.as de ];l! miilmli!!. muestl'ia. COmo se ind icari poste,' fio~iii'lt~. hi. cciRr::iabi!Jidad de ]a mcrllliade lI!fiI.:li. :S(nC!: d,e mMi:ciol:1~s 3.llim~l'ltili ,~ d! iil:~~ de Ill! $ICm.Estili. s:'itl:liillCt.;)11 s¢ cii..tlfip;I~. II:lJiiml:o 1)t:empl.eal'l t:!'ll;5 m.~ dife~rl~~ .LI ul:i]i;2;llci6~ dill tre~ a]lic!]Qt<l~ w]o slrve pil!!:r<!. li'~d~ci:Jr ,LI iC!I~;ici6n dE .Ill! medi!!! a d,esvi..acion nC1m;31de~ proeesereal d.~tit'l:1~ac.i6.1:i; ~lIil,Ile:r eno. ,e~liI. "lea, 1,1~:s.ld.ilJ d.e la mlJe:str.a ~ t!"!I!~I!td.a .~.IQS re~ilJltllido:!l ,obit~idos: ron, Iss 'I;R:$ :11 ~cuo;tas.

~. rol:l\)'lmfC'r:tmhl) MoeI' nI.H>aI ql!l~ las 'Gb~tvilldoli\el! heehas eon resf!C~ Ii ~ Ylra~wnemtl'3Z(lnO!b]e~. li~:!.Ibci6npor re:tro~ ye! ,elil1ita!f'lilI re.. plb '!U .1lI d.e:I~,d&n b<!!::;:;lilldo~ en .lilllfoootas. ~ICI :tamlIllelfl. de alldkac~Qn ,I ~u~ p~ lilk It~~Ull,a.ci6lJ1l. y li!iIl sokme;!1!~:¢ .!!ii!!q!JCI!i(lSilill'\iohlicradolJ 'aI;p;~!5 d~~,md:6f1.

V:liliil1'r.Ji;cii6'ni '¥@iI,II!1M ~ Y IP,rnotwS de t itu~i3iei6!1!

EDi ICllill::nW" ~!!l. d .proa$li) d~ Y<!lo,~a.d6!'1 lafil.otm.a~,ida,d dC!:LlI1I3 :oo~uei6n Ql!oa:dliil i (I til~bH~c,p!.!ed'e ca ICli,daf:ilc !!1l~illnte (:'I,Hdq !.Ij,e:ra. de ~ as s:igll.l uenlC:'l '~Q:!~O:!'I~S~

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Vb - bi~ IiI,CO' mdl:Cilido:.i,. ,CIJ3.IiI,dio $.e<!in,~~rio. mil

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M "" IIPCSO ~~. ~~, 1I!11!l;e~tr::al, n'il

it "'" 'ilOlil,I'!iH!ll d~ hh.l:I\IIUC fie'QJ\!,~'ri(h"l pll,r;:I! .. alrlmu tl lJi'ynhl fijllo~1.

o IPl~ !'lito (II!! cqu_ Vi1IL~IlIC~Ii. de 1~ (it.u~l:t';i6n, ml -

,I'" li 10:: bl:jj~l00 i !!I,di~~Qf cUlil1ldo~' R~"¢,SliIl"iO. m I

·50

En biS c;l;;pl)CsiQ!J';~ pll'eoi:dcnU:s, lamolaridad d!tii. ti.llJl;u'l~!~ pUillld~ &!:r subsdt!,ild~ par III norm,a]id.ad. Y,i 'Que

N

jl ,;;;:,_

II

}I' d ~ '!!>q,llIiVll~i!:'ine (PE) :tel'illuIUplica, pOI: el val,or de II para 13 so'llllIcion ~u~tc.

,LGs ¢II1c!lli~ se :sij:np:~:I1Cll!D. ci:i3:ndO se ·em.pLe.a el. Uhl.lo, de '!I1n!l ooluci61i1 gioAiIk. :pll6lo que sc: corloce e~ 'v!dor die t.i.lub;nte ' 11 '16!:":mlnos de 13 canli· daidi!: S1LIi1lI,s,tncubus;cada par mili]Ute de titu];ml,e. .Aqid SlG tiene

'do:ndc '~= pOrcl!l'Itajc de]a su'bswnda buscada

l' ;:: UtullD en lim'lipOIS ,!iii b. s,u D!Stalllci:a busc.a4a :Il'or m mJitro d~

litulalllt,(

N = pE-m ,de: hi rluliu1ra. g

:V c: vo!IIl,I[mcl1l de. mP,;lJan:l~ uqmda, :piir:iiaaO~[e~1 f'untQi'"w!!i, o I'Wlto die ~ui~Li!;ficta. de :lii titylicibn, !:'Ill

V~; b~.cQmdlC!:dor caando sean,wesariO." mt

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·-R,GI!p. (b) o.!1!I0,ua 8, "'~d;(d) OJM:!!6S I :1, Sb,ilmJ,

23. SUpolligi q:1I~ ,S!'!: Ie wliditl. vallQlrt.r 11111:11, mlueiol:li <ill!! .KNoOI! CQiI~ l~' ,I !if Na3:C~O" Y que: $G ;:liIiC!I!Ioll:ln qll~ 'cl 100Iumen cit: tUulld!60 ,n:qlli:ri110 ,~s 4i:' '<iII1..S4 mi. DetC-mI_ el Htu,l!a,en 'Ierrnmos d~, N:a'JClO. y (:SiI.d!,k:I iIw; fldllJ:'CS .Ik wn'Yt:i'1iOfil q:llI~ pmIlLtan II ;obt;encl6n,. I p~mir d!l!i l':'.5iic' U[uIg,. 'Ik b dt!!lCl teOriCOl, pili! hif;erT~o, ti~.Ulto.illuim~nio 'Y m{ll:i'bd:etio sq,u:rn, IH mgDel d-;1 ~ll!iIl:mg2i

.3.1 GENER:.AUV-A.llES

Nin.Bl:IlU. modidon se hall .. l,ilJ~ de error al;D!S(l,hd!Q -Q S~<l. I<! difcr'~!H:jlll ent~ ,ei '¥lillo, d,j!:'lermrull.adoy el valor f\C;3I,. CI.I:alqui.er med,icibn que sc hata, IiIO im~1 CW" cuidadoS3.mellte, ¢slara slljeta OJ un margen de error 3'OSO' 1:1.I'liO.

,Ademas, ('.I~OI m·edicio.llestari l'uji!,Ua. 'c.ier'la incerHd!.lllIlbre: en ,el'valor rU obtcl1Iid,o. sin. 'liClIiIIM en cuelilt, ~IJ, re:la:cion CQlJII, c~1 !,palo,r \leii~ad,e;I'O'. Asi, CI1IJqweJ' m,edi.cibfll 0 "O'i1LQr medido, ~!lI~t upr£5a.Rii: COWl un ~(iJmero, ]imitl!!· do de: Icllru, y Iii, (iHra fi!lJa~; a significativa. ['eneja;ra la conflllbil.idiid del m.t'tooQ de medid6fl.

A.un.q1Ji! ~tQi!i: dO'S· ~,pectJ(::IS de I~ m~d,]ci6n. exactitud y pTecis:i6n,oo.n mtidlldes $C~s" 'f1l'iii:S adleiainte se demos.t['OlId. que t.ie.l'lIel'll UJI'I 1liI.3!rC3do p:ailio de ,iII1tE~l:aci6li1. Obri!l,meme, un factor -jmporta;!lt.e sera 13 determinedOn 1!!iII" b llIItapIil:udl die! enrQr a:l!liwlvl.Q. Otro faQ;1;O,r,. a,On m.a$ iJlnporl.afll:e., :st. '!a d)~temlwriOn, ck lao oonfi:abil.idild de Q;!iI'Ia 6ini:ca medici,OIl, asi CO,mQ LI ~bilidid d,~ q;ue meil,iciones re.~lidla:s de :Ia lffI~s.mll di.mens:~6n I) pmlfii~ did co.DC!ll!lCl'dtn. ,enc.ft .d.

R~R!:ese que .n.liIllca se 1?1,u~de' ~'nocer el'l'3Jor real, ComQ se vela mib .. tk;Ii!liI~i!, por iM3 v;.rj,ed,ad de mlii too os, puede ,did,ennuulr:5.e l.nq y,rdor al CI:Wl ~~ ,:!!!pllica.niIle WI d(!l!e!mlinado m3'rgt::IU de error. C!ll3.i!'lto rnener sea este m~1iI de umr, bn(o liI'lJ3is seattrcar:i el Vl!!lol" deCie~rminado ilI~Villlo'f real.

lm errores cLiI,y,a.s fuentes, plJede'Jl lecalnarse ,0 ,djcfi.~ir:>c·. !l.ellenllme,llI~c ~ Q).llo«n COl'! .:1 'nomine de 1t::1't()rt:::S detennilUldo5 '0 Sis,tlHiliUU:I,::Os.. :PO! lo , .nUil,. Will b'ilCII OPlC'R40J PIl;CQC cmplcar Sus cOJloc.imi,entos· y experiel1!cill p'an de~iC'rmi.~~ ~ r!ilc:n~c' die error. los 'C:ITQfC.S de este ~:iipQPuedefl "Iiilsif:i· ~ pot!~ .m!:iiflO$ p.a:rciilm!u[e, como ~i&IIl'il: ~

I. IEnvE'CS,j II:A rnmC:I'Ui Ie'S:

(P) Imctl1idumb.1'It en !.as ]Il:Chill"as de la, ~scalll de 11:1'1 iil15hUimeri!O Q en el ~iiliul di~ me(iiGoof!

(b) .Pep$, dd cc:'h.!QR~,

(c) Materl:d de vidri.o, mal caUbriid,g. (d)1 Rca,cHvos iml;l'uro~.

(.e}1 Mala. :~,!(lo::iO!1iI del e"i.u~po (po:r ej eml'lkl, .Itaqucs de kliretjlc'

de ... fdrio por NaOH en us an!lisis P'a:i<1 La determiJ:QQ6n ,d~ sJI~)lIItl - 1

:2, Euofles did m.~II,od ell:

ea l 'So I IIllb.iI id ad] de, 'I!n~ ,pwccipilad(l. (b) Rea cciiol!l incom~bi'l:a.

(c) ,E,fectos die: p'!'ieci:p~t3.c~olil. 5im:uIUlJ'ilu. oopJlEcipit:acl'6n CI [jIWtpn:tIptU.ci6n.

(d) V.eS(:omposidbi'l de: un p.r.ecwpj~a:do 01 un ~'SidlJl:o dllRn'1.t el ~

miento..' " I, nt;;..

(e) R,eacciones, I:a~:·eil:a~~$. 0 secUln.a<lJnilas.

3. Emm:s de ope<raci6f:i:

ell) Enores dlll:Janalista eli'! ~a m~ip1i.l13c:j6n. {.b), F!!i~~3J de e~periencu' enel l,abor.Jilorio ..

(c) R.e:cipie-iilt~ de:!lCtlb~erto$ y 'CQn;ccuCIlI,I=: mUOducci6 mu _I'" dGmatt;rl3les: Sjj',~QjOiS (pOl:' e.jenlP!!o" SO~ de D'u;dlm'Q1i,. bide

i'MIClOli d,Cli SO J ,). . -

(d) Der:ramamicnto y pCl)d.ida,por a,gjlti!iJciim ttn ~m~,1i di!l~iilpon ,. (e) Pbd:~d'Gi de pru.cipila,(il:a, dl:ilrlllJilHl1 f1Jt~ciOm Cpa:!' e;iempk.. I~ _

CQt(ll,idad).

if) Falta 0 cxceso de la~do t:ll el proceso d~fi)ili'iIci6l1~ 1(£) Mal.a se,leccion de ~3i t¢m~r1lit!!l.riI de ,calr;iIiI3ci6!'1..

01) Se~d1o 0 ce:lcilil,aci6n :inS:l.I:ijc~el'ltil':.

<f) De'lermil!laci:On de::tptSl) C'li:iilndo, los eri..."Olcs ' today lill adP::liIles.

(j) Mali! selecc~O!,! de~ ,dC$ec;lIJUie 0. m,m~enimiGnlt'o dd~f;'Llm:o Ii! can te !CD ,c~1 dcsec:ad,or ..

4,. Ena.res pe1Ji'S(l'Iii!.d£$:

'(0) P:~r'Ce,pc~61"i dd~ctn.Lo~ dd ,coIQr. (b) Ce:gruer:a ,I color' dalt(ln'islliiliQ')~

i(C') P'rejlll,:clol(pQlr ~_r;np!o~ ~I £.end'e!'lcill II f(!;nlilT' que eJlru f'

,aciIlIe;l:'do COl'! un :5ltt!lllC~6f1 ,.-rtloo,n eeb idJ:)\

. Es I;Ofll:VC ni n'l-C d lsc Uif iIIi con rnA' de~,aflc 1<1 I !Kill I I'

~ados J'le,llil;~u:Hnd<l$ ~III la !lJlc;\!rilidUII1:bl), '1.'1111 $ I~-t nil

lIl.i'itrlJiI1il'it:n~OI 0, en ell sJ~tcrnl d,~ m, d:iciOH

.. _' . S:~P~,I'l,8d$iC ,q_~~ _sc .l'ii!l~ I. Ul~ :Krupo de Indll't .~. 'Q!m I!leenlllgorn lll1ii lo!'!guud tI,t ,0 m een un. n:-la de l.!I!ilI Ime'tr'QII' ~ L. U - n. b ri ' III

J&

(CopfiUI'o J)

HI. ~uc: Ie o:bu~~p-¢ Wli. exacdl.lI,d1 de un quinto deceattmetrc, Y SA: les pick i}l:Je clqJl1!!SICn el rc:sul,hulhJ de La rneCliciJol1,aproximl!!lll(,llo'a la mares defcen~~fmd[\Omi:s cerc:an:!!; las posibilidad'i!i$ de d,i~epaJ1dl1$ entre IDS, ''II'a:lor'cs ,cXjue.d,os, smlJ bJ,st:an'ie re m,otu. :P,I):r otr;a ~arle; ~UpOng3se _ Q u'e se pi.d e 1'1 mismo grupO de indwvj,dl.lo.s 'Qlliit pesen WiI Qbjc4,o de: ~ ,I!rnmo dande c:uOIC,ro deOimal~. ell nnll bal!1nzii que tiene como Umllil!: de: :li'llcdici6n clJat:ro decima.1a En,toncesse ~,end:riJq'lli:i :IQ~ pesols e:tp:rlf:~}do:s !p'or 'los cl~ferellt'e5 ilndi~ 'ridu~, mO$lrariilci.eril.a ~el'ld.enci,a, Eli di,f,eru len e] euerte de;cimiil.

Toda 'I!!scab! () sistema de. nu~di}ci,61f1 de un :il1s:trom,ento puede le~'Se ~I cierto smdo d~ oer1Lt~. Cuando se lee U,1l val'llr die !;III sistema de me>did.6~, 5C oons.id.cn!! p,ric~jG.Q iisignar UJI, valer estlmade dentro deun flfi&Q de l!IJR QWIi\tO de Ii!! d~ v isi6fi mas pCQI.I;e;il'!:a. de ~~. e'$CI.lII.a iaveluerada. 11.51, un .... I)lumw. le,I(I,o ,!JE: ~,. bUIe{II. CO'n la divisi6n de Yotume,n, m's, peq,uella de OJ mE,. I'liu:de ,;pf(lx:imane a. :to.02 m~, nds eeeeano y, par ejemplo. se hada Wla Kila :Iectllln!! di!~ volume,n igulil :II 14.'1'5;4 ! 0.02 ml. Bsro impl:icarla que iilInl :nl:lle~ i~urn del mi:s:m.o l{oh:nuen pro:pofcioll.a.ria. v~dorts entre 24.,62 y '2,4.'156 ml.De la mism.3 m,:iliJ:l;e~3. el dlsee ,die; 'lIIJ'1 cspectrofot6m.,elJo. :s;radu:ido en dim.ro~~ de p(ll:"Ce:nta;h:~ del:m1msmi~6n d~ ua.U'l1Iidad. de oil, a :1 00, :pu,cd~ a;pPJxim~ B. ±(t2% de trafl.mI'is~6IJjl. ma$; ce.:rcanc'"),,por e:jempl:O, :l!i: cJ;p;rua,dl. .~ una ~blect1ll!ra, ul:I,'fa!1br de 4113, .:1:: 0.2'% d~ t.j;'aJRsmisI6n. Cbm:o 1M :i.ndiiOO. ~o IDlp1]ca, que'sa. C:I mo'r se:I,t';yer3 auevamertte podrla ~ hUJar n.kln:$ elmtre -41(I'.l "'I 40.S% de t:l<!T!$!tiill,i6n.

Dc htebo'. dpro:ble,ma de: La lncertidumere de un valor JeMo en un sistema de m,tJdiici6n, puede CEividirse 'en tres ,categorJas. La incerti!dumbre en b Ieotlml Rn~j:a ~Ia apacidad Irundamentalp8.n1 leer 1<! e~c~la de un instrum~nto. 'Como sc ;m~!HtionQ; pam La may,ofl,<! de .!QS instr:urnen'tos, ]3 il'lcertidI.QQblie 'CIl. La, :~ ~ :8e:n'~:ra!hne nre de al.rede;dQI' de un q uln to d,~ la. unidad de la, mC:liLQ'r diw1:si6!l de. 'La ,es.c:ala,~ sin ,embargo, el t:am.a.l'!!o f!sico de 11!! di..isiorl .mis; peq,~.eAil pued;e s.er '~:iil querequiera ]ectlUm eon Una. aproxima· ciom maYCif 0 m~-nm. L! moerHdurnb:rt: tm. la lectura, [011 como se ha d!efilili:doQl~d. mil} ODI'Ilmtt3 la p{lsi:bilidi3!di de q~u¢ el o·pel:'O!!dof cometa errcresea 13 ~cctun, de iii 0Cill!a de!, iastrurnentc, sie.ndlo esta una fuem.le de error ind c~icm'lmado.

La. inlctlftid,gmb,re' '1m b precision se.rdiere :3. 1:11 ca.pacidad de:1 iJu~ruIll'!!iito pan E'Cpll'tld.IJIi:i:rlwturu de una wnilSma 'Clnilida.d. Dependiendo de !!Ii oomflii,bi:lid.a,d, en ei wstru:meirUo y ell su.s o::mdi.,ci:ones, l.a cap,acidad de ~uoci6n pue(h: ,co:rr&Sp(mde'l" 0 ser milY0j; qU& ia in,ce:rtidumbreen ,101 J"'tlWa. Oblijam,eluc. CIJHlindQ :Ii~ cQns:ide:r:a 13 cap:acid,a,d. d,e '!:li[l anstrum.enltQ :pm pro.p;g,rci.Qnar 'i';a'kD,r~. £1 o~,rador d.e.'bera ~eg;ifl!!ll: !p.0I: ~II i.fiIcar~idum.b:re ,en ~ lP~i6111!" cumi!!io ,tsb'i t1li.~edil ~I ~ll1f de; ~i). i<!oe.di(llll:mbr~ ~n ~a rncGh.u·a.

La eucHtlild (I.e: unl v310t leMa en un i n,stl'1!lm ell 1:0 iii 0' U~.P'il,e: nada que vel" c:cn ~O~I f1.ll!:torcs de inc!:rhd~mbfe. ya d'eSCrlll(H!i,Rj,lpte~i!liHII I,a d.ifcrenc:i<l ~liitl:'e el PfQlI!'!~io ,d!;: l~i:!Jrn~ rcpelJldas 'i cl Villar C(IITCCtO crOmoci,tI,Q de I" pro:pio:bd mtd.il1a. &!!. feqUli~r,cliI [·ecnic_s de ca~ibr.!d,of1l qllll£ indiqu,e:n1d air ¥cE (1,1= '1!~lcriUJ:~ df cu3~Quii!:f il'i!>trulrJcnlo.

:'

, .

J9

Las fue,Jl!t~ 0 ,(:ijU:S~ de, error de[cmlirlailo tJil.l:eden 'c.JIilWil Illilli situacien ya sea, de lenQr CQ'PlIiUJIiIC@ (I d,c eno'r.propo·rdoMl~ en Iicl.il.ci6.n. C<l1Il ~I fCSU~t:ii~ do lirull de un .[!'Jii~$ ..

Po,r ejcmpllo, ,en un IUliiisis p.ara. dete-rmiBIr clorufOl por p.ft,C~pwt:a.cibn como cloture dc.p~ilifa. el Itmp1C1(1 de ,i1Jcid,o nftrioo cont:uni:mlilo con c1om~ fOS como U!Dl. vohuncn constan'le de adi,ci'On ,Mt~ de" La $C:pr;a.ci61i1. de ckl~ro de: :pl,i~.iI., 'ililt~~cn un ClITOf IIditivo oorl¥b!int,c. :En ~o 'q'III.' ~ n::fi=tt al va'iO'f ru,n!!I, el cr[CICt.Q de e!5~,e 'erro~ VI'riu:i de ,I!~~.Q II :LI c:&n:lid,ld de: domro pre~""le.!tQ ~. rni;lc~tm!lmia1~za,d:a,!, po,r 1.(1 rn.~[!Q$ con ~to • $iii, .;(cl;ID f'cl.a.Uv(i' •. P·(lf ej~.mpl'o. :,!uponpse q,l,I£ e:la~ido n Uri'OO imPUjrQ gdlQ"'w~e I m~ de: cI;o,~ pOl:" 'ClIdal 0 mD deacido, u~dg Y'QjIJC IliempliE ~aJ~ 10 ml de ,~cid.o., !ii. b muestea per allallzar con,Uene Ct'IOOO g de dol'l.lY ro, el error relative sui:

0.001 8/01.1000 g

+ 10 !p.p.mi. (panes por mil]

Por otra pan,c. ili la mi.iestnporaMI~ colllliene 0'.10001,1 d;. cleruro, d ,enar re]a~:i.'vo 'es~;ari dado p'or

+ I A 1I"-Jl'.mL

Advi,~rlase q;li!e tste es un caso de: error wMlUI:Ee,5in, klmar en a~UJ ~] talTl,afl:Q de Ilamuesm 0 I,! eanti:dad de ,e!loruro!, que,.se esd ,dt;~t~-i:lJo. pero que La map,itudi del enor El@lat.ivo es proPOIrc:jo:1lI3II I, la Clmit:idad die

eloruro 'Que se va)'a a:d~te:rmiiiia.r. . ~

Genenlmente, tlimbitn se introduce un encn IUlnstil:llIlle pen II meet'~idu.mbre 'cn c.] ~ns:tmmento 0 en el s,jstema de .mod:icion. !Pol' ,j£I1l!P,IO, euando se emplea I,m.a bll~t:a de 2S ml, la ince:rtldumb:~ en LI ~~run. pm YlII ~ola 1i.'iC1Ur.!!.,. wele oonsider:a.rse como de !OJ}2 :00 L Dc ~sbi. mMlem. ,tl !C:umr dete.mIIi1:1ado m~mdu.cidopolI" 13 mce.,rtidum,brc en la hidl!ln: es OOl'l.St:I.ilU~. P~n! eu,~~qwer '~olJIiI,m!el:l I,e:~do .. Por SlIPue,S~JO., el C~'Ii' re1:i$,(1 ~J:di :pro~r·· clonal a 1a,maBm~ud. d:e]v@]umcl'I ]c::rdo.

u'1TI ej,emp~o em re~l,aiCl6.l1i a] 'error p.mpo,.mioliW.~':. ~I CUll 'Clil que se hubi:c.:a, asWmdo un Uhtlo cqui.vocado ,S! '!mill SQltiiGi.6J11 ~IOi _ Ii MtlliWl en ull3.titulaci6n ",oh.!:ml:~ri~. Por e:jem:p]o, Sl!Jpob~ ClJut Iii sO[L!c:i~n ,es ,de diCfOl!l!UO de potasl0 :Y' que seemplea elilla d'd~r.mmaci6nlilolwnetri.(;;l ,Iii! h.ien-'oj y que 'e~ mulo u~il:~do e;s .l ml;: 0.00508 dt: bium. tell t:lf!t6 qlli~ ,e.1 tItulo :[ie<!] cs 1 m:1 ~ 0.0046 g de: ilJ.iernl,. Arqui, II mlgtliiitud dt.l ~r introducido se~ proporoiJor:lfa'l a Wa 'ca:ntida:d de hiltrro de-temiNd.., i. e'n U'1ll1l '1::it~.dac,i6:1l. d,e I 0.00 iII1~. t~ erro,r $(lm:

+0.00.4 ~ de bkrro

En Illma 11]I:lII~ilcihn d~ 20..00 ml" el error sen:

Oil erveS!ll qut! !!s:ttt s till DO del!n'Or pMpD'rdon.t. hi de. h'i mJ dlltc:rmi'lta~l. pcrn q, . ,c'l ,G,'r:r'O fIl:l:1:ri,~o ~m1~ c

(CapitulO' 3)

Los C'rnore.smdlc:~~r.mi.~d:osc(lml(lnmen te, se dClfiom i~lIn errores [pO r aeidd:aU'~ 0 riO:I'itUi~~. E&~~ ~m:Ifil:;S ne i1HII~CI~1:I ~!l,tr:ibuitrsc ;II 1.11:111 C:~~5ilj 'Qono~i~ dl" A~ PuU;Cp,red:l!cUsc $til. ~,ai.l'iwt~ild . ~ d l.ft_oc:~6n ,P~I'\i,Uf!8. mC>d IClonde lI~,a, :~ 0 ~ WI .. K!i!li, m,etiteJ6n.BJ_ I~p(l de. lilt1/1.1C16n ,"I, que l;Iusd!e Il~ga:t~ "qut'-y ~:ii ,f,G: dli IOOroo 'Will ,ejemlil;I()'I;C1llc:~ilI •• poem 110 'IlniclO- ,es C:IlI~!'Id.O urn 'opaadior klt maliW!'AiIO,r m ,liII ¢SCiI1~ de ua :mstrnm~ntQ. Una 'vez.~nool1lOndo d .Cemil IlliiIUtJiOO" llQ !:lilY pQ~:!>i.lidadi die io;elilhl'icu'lop'o~tellonntl'1tt ~!1I10 II f'um1lie dt! mol. EI i:m::idcn:te es auhu:l,o, rQrt~ ito. y aocide.n.t al,

Q mdcfliE-C q'tlc ~~~bia:hili!!d~ de cemeter errores fQ~ilIit(li$ 8l.1.mel1- w:ln con, Id J!ta:mcJO de operaciolilCis irn,ohJlcradasp'-.... gb(~filre[ b medici6n ruul For ejemplo" en, lin prooojjm,i.e:n,to' de an.ali5iis gi1I,vim.<6;trico' C!)mp liicado Quc ~,~~t A.:riu o;pc:r-oIci(Hles;.~pm:c~6n" fiJllAciol'l, J)avado" redi,sollll" ei5l!1. b ,poiilbiiidl*d de: OO!1!e~er c:rrous al auf 'cs reLalivarn.t3D~e alta, En iJi!1 P~rito Idle: tUukd6ii1 l(olW1l~triC& ICOIl Il!),s :mi$IQQi$p.roposilo's anaHti~, iii, f'Educeill.u 1m cl !lJWnUQ dr; mln~pyl<lci,QI"" d ismi:nuy-e, 1,3, pos.it:l!ili:d:ad! de ~I' KCi4entil

I. 3,1.6 2. 38.S:

J. Jjj'.8 4. ,rll1' .. 4 s, .3:'1~1 6~ 37.S '7. lB.O ,11;.31.6 9'. 31':'3

~O. 37'.1 U. ~17.'7 12. ),7.1 nl.31',.S '14. 3,7." J, S,',], '7 JJJ 'I, G., 3;7'.7' n. )8.2 Ul. 37.1 I'., 11.:5)

20. 3'1'.7

21. 31.8, 11 .. ~n.S :2J, ,37'.7 :24. :3ILO' 25.31'.6 26'. 3'7.4 21. 38.:1 18:. 31.7 2:9.11 .. 9' 3fl.3:8.3 3,]. 3,7',8 ,3,2. 3,8.'1 JJ. 31.7 34,. ]7.4, J.S. ],1.7

36. 16.9'

37. 37.1 38, )1,6

39. ,37.9' 4'0. 37.7 4]. 31.7

42. 38.l

43. 31.6 44,. 31.9' 45. 3Rt ~·6. 3".7 47., 38,2 4.8. ,:37.6 49'. 38.3, so. 3,1.,,,}' 51:. !n'~3 5'2. 37.8, 53. 37.8 Si~.n:.4 55. 37.S S6,. 37'."1 51, 31'.<11

58. J1Ai

59. 37.4

60. 31.1 6]. 37.9 62.. 38J) 63. 31 .. 7 641. 31.3 65., 31.5 66. 31.7 ,67'. litO

68. 37' .. 2

69. 31..8

70. 38 .. 2 n. 31'.9

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~"'Q' vis(;~, de qlii:~ [oIS ,~IiJrOK~ jn~e'!:errnlil1!;!1Idos ~o 11i1J1iJGd;:n fII!,!';!tI:~cilX: eo ~ ~al;;i~ It~:d:, ~,::;: _forma's de OCUf~JI,ciSi p'WL~de,1iI 3u[iuQ!e mGdia:nte IkQ~ c:U:i,d~Sh:as P.3:f1a, t4;f1,er Ilill iJmf,lh~ ,PiIl:Of;i.lilil'll!l d,t~u mapiIUJdi., {ruUCligi de OCI!.!r:i~mCla, ,~ ,ef4l!cr~, en I a e:ICPir:esl,?".: flna,~(lle.1 ,n!:Sl.in;!U~:o, Ai. P~[lir de d~!!::hli.l :Jna~ilsl,sIP'~:e;d1e ,olb.~G~<cne' Il!Iin I!I'lcl~CI;Q' de 1.a,iIi ,pro~lb,ilidildCl d'E: ocumll.ci; d,e el!TO.C! i.lidl!(umJIlSd6<$,

__ .• ~11i .~! _CU,:Jdr.~ ~-l ~. !tI'I!I_estrll una. Sii:tie. d,e: 74 du;:rmirllldolil~ de por., c'~n.tiilJed,c u'<!:n,sIiIlIS[O!i1I. Qro:le~,ccl1ll~ de wh.ilcio.l'lles ii:liI!: jo~ 'PJtFmagii!nlI~Ol1Cml. 1il.i'iM de una i:lrve!sUllad6n I,lspcdrofo,to-m!l:u:ica de unll,cero" p.m d,!tc~i:na:r su eemenlde de i!I!langucso. Estos va;!ores SCI! obhul'laron di! '14 ml!Csm.s d j:fe re ntes del: m is'liTIlCi ilICefO diSlit~'hO. pf~p.u:ad;o y ~miill:a.do eDctam!!~t~ de la rnisma, m.ane". I!...o:s Vi'i])o,res, tsUn o[\d1e.lIlHl!JdQ~ I;d ,Uill" JWltfOlIlt'l id,~e eI ilil~:S. billio de 3,6.9% hasta e~' mi\;s aUo de 38.5%. Todo:s bs ¥~O~ cstbl SiJJ~'~(Q:5 a ~na incen:idumbrc: ,CIi h. lectura de :to.2%< IlIlellPOifC!JI~ajc de: (ranI'rn Is~6n I.'egls,tradia.

:Ell e~lilidro 3-2mues;tIi1li iOl;mis:mos ,diatos. PUQ agrupa~Q.~ 'Cii QoUCII:l crec,iente; de ,mag'ili:hld,. COli! ~O!!i valo![es re:ped:doil !!!CUImIWllladDS par:ll mO~_l

'OuadI:'O 3-1. V,alo:res POlrce~Ul1l1les ,de· tn..nsmW(UW en ;magn;i~ud cre·eieliit.e y ig:rUipado5 :segU:11 SU. voIIlIQf.

36.9 37-":1 37.1 3: .~, 31.3 3,7A 37.5 31',6

3'1." 3'.,8

. ,9

18,0' ~l, . 'I

3'- .1

4,2

Iii Crrecu~nc::illl de OCI.!,i'fellc'fuI. De ,inme<iia10 se 0 ~ll"\I;, Uti 3, ~'vidle.II[~ Icndn~ ti:!! ~IJI CCflb'iill:~;)j~i~.

Unmt~odo m<is eficiiente: para tJ.iunoslrul" 18 te~dencia a la, ce"U"ii,li~· c.iOn Q dMdil:lldio 1'0$ va!olre.s '1:::11 ct:ldla:s 0 8fllJ)OS, 001'1 ,Iflnites 0 rl;;ont~ra.s ~nlt~ ad'il ,ecl'd:iJ (I srupo. 8f IllJlme,ro d4ii eel das debe seleccienarse adeeua,ilmIeiJi1fe. )' 6~tr vamn, de SiCue.Mo "I nQme:ro ell;: m.ed,ic,tones. Por ~,o gCIUl~" n.l, a su:l'icje,nlc lin !lal!m~ro de ce Idlas 19ua~ a 18 trdz: euad ra4:i de;l n !i.unem de 1$d~'C:toli'i~$.. Pan :los 74 valom.$ de p{lftCm'laje de. 1raills.m:i~i6li1 ,i,IfiYoluc,r.!!dOlS; ~qd" ,rre.sulla ildll:(:wuiliil, uoa d:ivisi6nr en 9 O!l:ldas.

,"'o.r 1'0' :Kg.l:!~B~ los ]~mHes entre ias oeldliis se f~laf,l de tal manera Qjue tQ~po.li,d'i:1iI II ",101' decimal Que sitlle a ia ultimll cifra Q«;i:rnil d'e!: '!l'ato[ In\'otlJarado, ,0 II b cifra que si:gue a la uU:i.m.~ c.ifr,:ii sip il1caUva deestes \·.aI.o~ Un 'w_lor:r ,~ !!:I Um,i te de 1~3 ce:ld,a d,e ;a.proxiim.!lCiam,ente ~a .rnitad d~ fos vilores i1Ju~di:d!o.!i. I't:!:Ulll:a ad(!',c~ad'Q. Estai t~criic.8 es lIru:il 'i 1i1.O ,imp,lica. Illilii'giul Cllmilljo ell h sig,n.ilic.a:ncila. de III cifras que ,eX]lfC'San Jos r-reslIJltllldo'$, -Sirvc bi~;Ulliii:J1tC pa;rtii t:villlir que iillgiuil v3Ior de Ja ~.rie cQ,i,n;ida COil los H·, mites de b c.t:!da. 'CUIS3cJ1itl.'lQ as~ Q;Qflfll1siOn en la mi:smi!! ceMi!cn b. q!l!(; S¢ il!l,~Ijj.ye cl '0':1110(1" . .EI d;l!!<lifr'o 3:-3 mllJCS:I:nIJ este nuevo mtlod:o de distribuc·Um.

Pwif,Iii' medio de b ctldl:ll, ,po.I~bjC

3

Llrniiite d~ la cetda., po,ree~tlje

2

37 . .1.5

4

37.25

37.,4:$

1.3

31.6:5

2S

31,85

31.9'5

3,8.,1 s

lfL2S

l8.S:5

41

~ ._

1-

j'UI~, 17_lS 11_"';, lUS ,)ii,U KIlO 3&.U B.I!!; D.6!i J'US :117,45 n.6S J:7.U ;11.00 lU5, llAS ,JUi,$ ~

v.foNt, ,!lIlIlImniMQ'w

fig.. 3-11. Hiili~ 111 diinrilM;,6n defr~~ ~ ~ dI '~isiM $(Iiln' 74 muenra$;rIile .~n'O par d~~

Eli este memense pueden ad~eniirse d,g!) racil~imiPwthl'rcs:

I. A pesar del:f!im~~(1 ranso que 'Y3, (illc 36.9 a:J:8S"," .Mi)I' ~ vaJOIU \POt d:eb~o de 3,7 a- 2$ Q ,01' ellu:~mad~e ,).8 .• 2'%,

2.. La :l'rcclJencJa mas alta de 'QClIrtlCl1!clSIP'ga lill sarie se iCnOillM~ OUQ dcJI centro de] :rang,o.

CO'JnoI1!Utmll ~~,i ,efl cIE.rn:tamicrltQ d¢! (b~ ,ei'! csta, put'l:' ~ I~ dis cusiol'l, 'ob.s~bve~ c;n 111 'fig. 3-1 quees: .po.silblc @p!i'CSll k!:s ~_c!~'l)bt;e. Illidos co,mQ. una, s.erieiil'le c6lumf1:!l<s.Ca411 CQlhmu. st 1.1X!I')tJ c;n _, ~

[Igual' ill ~IOS Um.ites .lk: b; cdda ilRV.(lIYCf.ld\!!., :V I'.IS: CQf;um..DU. se su~en . •

l!imites de ceMa, dqde 1Q,s Villiores mbbajos ~. kD~ mi-$IID~=' :t. ~run (I~e cada ,CObilimml. ,il:1i poo'po:reion,a] .. !a f'IlCCUtlilcm de l'lClln"enci. de ~ \'al~ eatre los limi:tes de Is 'i:elil'ii. irwQ~tlcm,da. ,6IE~. ~mbiln. que I!!"i II ~ Sllp~:doli" dec.-dia ,eo!llIllloa, ~ muestli1le~ pu.n'loiiluc ~n. cl YlJo' de La tnitd d;e 13 eelda, EstQ$ plllntO$ se ~!!u::n parI: dlJ' un'~ ~hlea ,lpmlidIrl" di!!! disro-' ibudbn d~ fl'l~culC;iici.;],; de nUlII[1l!l'ci!i3 pOlilgOI'iBt &1 .pcnult • _, _ 'qur: <tlll<tlq!.llic:r tcorfll ,Sl1br.Q',1 ra II' _ nd-e'll ,j qL1C presel1ltJ;n, "'OS ~In~ ,11 ,ID( rI ceri~r,lIHlii1c.i(i!l.BI di~...ma de 18 iIl'S,.J -I # doell'Olnlin h~'il~

B!1I, ~'!lIUD que d COOl: lIIift)c I:u'to FC~ '~Cil d ,d~.nne~m II UlIl _ I'~ r Irlcdid dill, 'Ii' lor I' -m, Iii d~!IIci611 0 ,ewo_' .(1.1- iI'L NPIit-:_ tl,d (I,jmi.e

· d· _. . '0. r m _..I ,'''" Ae [3 med i.a I ri( m~UC:ii. 0 prnmcd.io. p-a r a IJ n:a Scri~ ill Uc

ee . E un ft r ' ',"" ILl ... "" ' - . "1J

:Imp involuCr.1do didiO~ ... alor medi,~. A~~". b dI!SYl~d'6JI g_U~rda. con .::1 V3·

1'01 promedio de UDa, ~ne. Y!J:U'.!"El.acI6!11 S~m_I~~! iii _ ~ qLj;I:.~.x I~[C: en~r'l:el eJTO:r IbMhHO )I cl. valor real, C'oIllSl~t!re~ unlil 5Cne ,dI,t mcdu;lon.::~ rormada POl'

11 valons:

It p!s:Ilr d~ qw::' 1<1 pmpied'3,~ ~ue~. Ic:n~ midi;ei'i_d,O riO, ,m,odinca s~ ".a,'~o~· a kI 1:'111.0 ch esl'aJ suie d c: m~dIQ~iIi1Je·S. ~, no!a~,n ~ it~!"~ncl~s ." i ,!Ii ta!l' il!1II. los rewi tldos i IIdiv,i~lliUlrl q!.le ,OOIilSU(UyiC iii Ii sene. C(lmo se '+'110 Cin el &Je:m p 10 IllueriQl, h,lbr.i c:ierla ~p=ti!cJOn de: y:aIQ[lcs.

N'~dg,i'l'l't ia, $~uiei'i'~e eeulleionp'lled,e determlnarse eJ ~'3lo:r liD,r(lllmed:io 0, 1>1 :m~cUI.:ri'm'fCi dela ~rill;

(x, +;f. +JI, +~, + .. - + J!f.) I I~

! _ . ,. " =- ,£. .r.

" n 1.,

c.o.nrorm,j! auml::l'I~,<I ~~ rlUff!<e:ro de mcdk:i01itl!'rS, 1.3, oonfi,abilid.a,d en el valor IPro_.io' x e; mII),Of. Y :p~~ I.Uil~ seri,e die mll!dicioJ1Jt!s; fl. el 'oI'l!!IOf pro:me-d:io, Hrli Vi WIMS ;mn con:flllib.lcquc ell alqw~r valor alisl;a,dio d,t!; b: serle. rul, el ,11I:Q.MCd;o de ruI~ro med.ki:one:s Its dl05; veces nth C(I~ijilible que cualquier 'wedki6n usbda. Ci.!md,c el Rumero die medleieneses InrUlito y ,Ia! 'tecl1ic:;a ell: m:cd:iROn,dQ'let;e ii!m!c,a.I'Q~!l:~~ de error :indet-e-milinado '(:nQ ex:isten fuenle:s ilk ,~r deti!lfIifiWil.Clo)l, 'El \iiiilor promedio de la serie infini.l:a :s:e:r.a iinnnit.ame:IiIU! ·oonf13 bit y com:spondeni. al 'iI~lo r real,

Otro metoda pafiil u.pR:l3!rlo~s fCsuUadios de una .serie de mediciones Eli; detell:Ql~u b, Im~'i:mii 1(.IlJ. Y mediana de urlil:lumero ;impar de rnedicioilii!$ ,£$, ~ \rillar qu:c cst;, en Ia pm~ oe;-I1,llraJ de UDla: ,!!lib>uibuci.6Ji1 oli''d,enadSJ, esre es;" kls ;~~Udos, se ordenst!i EJJf! formil credie.l1I,l,e ,i;nduyc~rlljo Los v,a,I:ores n!:·pe,.. lidos. C1JnmdlCI SIC: fn'ta! de U,il, I'lu.m,ero ,par de medk:io,nes, La.m,ediiana, es el "romedkili dii:ilornli, 11IlI11)S 'li'iiloru otl1i~rner!i de Wa dist~~buu::j6,n ordc:nada . .En ,ile,neat. I:!! mDiiana 00 es Il~11I oolilflllible 'p~ra cxprecSilr ~ t'endencia. ,i ]3 centrallue:iOn, de 10$ n::-sultadosl!tf:l lim :sene d,t_e med!icion~ Sin embngol", I.!s~a puede ,2./ Idle acno wllor cu:mdo 51: trilb dClUl iiiI.6iliifiC:ro ilin~y peq'lllei'lo de mediclo~ ,puestQ qllc 'bcmdll! .ilI no estar !l1fhllida par U·I1, resultado 'slJ,ellito, b.aJQ I) ilJ~o 11lIe:1:I Kine.

_. Nbtese 'Que c:llimiRQ x SIt utmz:a para la m,edia., lil'lIe;s representa el promed.iQ de un numem, ("lOin! de mc:diei,Q,iilC5, A .... KC:li. cuando e'l numero de m'edk~n e:s c--s iiii'i'l'!inim,o. ~1 VO!I;Q,f promeo4JIiol se idleI"iO·jf.iin<!,lif!ed~ D,bje ~ iVIII. 'I ~ fq)Rknh, oon lei ttnn ina ~~

,EI '!li'liTor ,liIpaur'~n'[t -de c:,afhl Va,hlf.. (I 18 deS'!i'iaid.o.1iI ~e C3d~ va:llor resp~'c'!O' d:i!l qli!Jr pl,oma:iio. ,(mil d:!!d Q Iptor

.d; '= ; - i

Plr._ d~'i.'~u!'l~n~1i II ,5urna dl: 1a5 d~m;iic:iQ'Ol;-~ indMdUliks, d= una ~rie. :~suIU obvi,Q ,que 5'1 Ie IHl'lp.lea 'Id signa CII cad;;. caso, SI! ti~M

III;;!!'II!

:E d,r -,0

!~ II,

Sir! em" a,rgo. ~,i 1,;lS deS\l:iau::~one.:s, hn,di~vi,d:u,ilLI~ 5Ie HImOiiQ ~Qmo nJOICli ,lbi,Q1ull 05;. h~cit!lnClo caso omi~ del sig;nc.!f se dlct'~'rmin La d!!S'liiiad';'8 IlK!dIbl Cl. K ti~H!E

'en dende I,d, Ir'e:p:l'iestnta ,cl !r3h:u absoluto de lif•

Cuand,o t,1 fl€iim~ro de medicioiie:s; es infmito. se aslgna eI tClImmo a, p.,. ra~a, d esvi,ac:io.1lI mea: •.

Cuando el \lator (J esU pr-ecerllido die, un ~pl) ± Pl!I.ede, !ia!.r WUI idea. PO!

IO'll'lenO$· iII]uox..imad.a., del nmg,o 0 m:a:l1~iii de dt.M.acibn. a.Jn:d,G(!,or· de.] 'I.llm m«l.i.o de I,a sotrie"

Como SCi "Ii l~nJ tilRi'ile;. U d,emaci6n medi.lr:lo 'Elene ril ~fiCl:d,Q ~.ic dlUico q~e heptn ,otm; fof:lit1n de: ex:praibn d~ Wa d~~. como, 'PDt It'je.mpio, [a d,i!'SYia.d6f:1 nocrm ai, SQltuf! ~odo cuudo .~ tratl. de: WI 'P'lbm~ pequeno de medicio:n'cs. 8iin emrbaqo, lC'.n mucho!i ~':SC; cmplCl La d~ !:i6n me>cia dt'bid,o .a la s.elilciUez. dc, :N cticuIDQ.

La desriacio:n no,rm;a] (01 C'.st'·ndar~lie:ne 'mayoif' :~mcado '~lldi~ftO que la, desvi.aciom media y 51! delcrmlina a p.Mtili de

I

I

I

I!

013.odo estili :i~I'!I!'ol.'utrado un mi,me-ll'o irlfiflruto d! medi'iciooDU" b ,desv'!IdO,i! normalse represe:nb CQ':il el [lEonma u,

Olrc m,i!tod,o pal'l1 ~xli',rcS3,r La e ~clnsion de IQ<~ rl!SlI.ludG$ d,e ILl-I

de !l1!edicion~s ,tS ·tll dicl!!I.,o de,1 n"gG (R),. 'Q'uc es Ii diFereilQ3 mhrt ,- or mayor 'i eJI VIII]OI me;nof' de uns Sl;!rle. B Ri\gO' puede ~ poco c:onfia : 1t p"l.f la indebida LmOuencia de' cualquier re:suUado ~Ci.masiado to ,0 de:mUUid· bajo qu,e il:x~Ma; en ta saie.

Voll;lie.lldiol ;abo.a a l.illS - 'II fIltdiiciofLCS de pOn"f:nt~e Ill!! U;tl'l uion mencionadas al1i~eri,orm~I1'I.I!, nlit~st! ,q.\I~ &e li.ene lo ~,~uen~~

iPl:'Qrne~ig !l Oil iCld iill Mcdialn,~

R~nlJo

nillVi: ,ciOn medii DesYiiill' illilfi normal

(Cop{.tl~·.I() ,3)

Q.O· +(U -0.1 +0,2 -0.2 +0.3 -0.3 +0.4 -0.4 +0.5 -0.5 +0.6 ~IO.6

flO.' -0,' +0.8 =0.8

18· 7 7 6 6- .. .S 4 4 J :2. 2 2 ]

m 1 )

41

us Id~MIlic:ic'nitS m,!d.u )' nOnill ali, CQi!i,Ul medici pn '~:;Il~lCAf datos II"C-' Iii U \1'05_ los :reiiiunad~S! deb ~rie.. de. hecbo, $0'8 :d2 y til.39b~ fESiP«mriiIfle~t¢:. Los noml!:r,os dRilI(JlO; rqI~:nrl3n d'rw q)!2 ~ Il~ c:undo l;s;s d~lI(;iOI'iiC;l &ecmp,lean. en C;i]cu[os. rolst!~riO~.t=. cuedo $I! esmdiom en este ,ell.pltullo hus:·c~f:ras d~nli~eati!(a5. :se i!.:I!i!iXlntnr.i rwtII CiXpIiiClci6n_ ~. si lua,cion ..

:Ern. ,d c'~adro 3-4 nuevame,n.te apatteen dato$.dlc.b ~t: de '14· medicio. nes, En c.sl~ C.io1IOO·, las, de.sriilci;Q!ilc,s -¢-s:Uin ~grulllliadu '~D Dn'h:n c:rccie'D'lti!: )i' l!!ClI,I !lIu]~das scgi'.iiQ, SUI ma,gnitud. Sc ha mantciIIli.dIQ cldp(l' dlc b d,t:.sW.lcfbn piY:a q~~ 10;5 ih!i~iOISiPIIiI£d_ il!m~:ICilIW ·tnWla ;Edifi~ de: 'ffWV=!!I~. &tI gra l':ic a, ''':Iut: mues.'tIl la. magnih.id tile .Ia. ,d1e;sviill~iblii ClOl1ligno 0 d.~iO een :rei;!ciCI<J11 iii ~a fre:cuencm". 5e- E1us.lra '~1iI Will :flg. ::1-2. Silia :~ri.~ ICin, mlJif6t.ipdi6n 'S:<: hubiera c:de:fidi:do a. WI.IliIlm.er,o iIilirmi,to d.e mwcmea;. SCIil.lllb~. 'obt~ !lido una ~ii:ua m,od.ifj]caci<~m" 00.11'1.0 ~ observ.a en hI!liJI,u pu:nrcada.

En gelii!I!:~., pw:<! OI.I.3lq~lilier ~ri;Ci :inlllw.tI. d;mcdkionCSo III pifica de: d'i:Sviacio:n.es. posi:t:iws y neprl:i:vu con .relaciol'! I, Ii; ~eb lib. ~ cmn en FOrnlll de camp.fma.Po·.r ruo .ccm(J:n. W!aI R.LiiCibiii '!lam:..b ;alt~ )' ,;:~ :RiD:llltI pric~~ de w~. CUI"I1'a1 'SS Dna indi,c:acl.iln. de la ~tunlI~ d;c, La. D~6~ d; me>dl~cJ6.1iI,~d!a.1 'Ci!) ]0 q~,e: retpCii:!ta i: 13. PRC.ISIlOm ~ Y Ii b. ~~_ !l'm d,u'il'~Qm RpctitiVQ$. url&,l ..... 3 propoJidou, l~ idA. de-,cs:tl;I. 'tu,a.oi6n, y :mutl\smw_n:u d.e dU'l:rib1uci6n PaJ'i! '~ ~m ,difi~m:ltc:s; d~ ediTcloaes, [)~ UJl:iI!i .maJf.I~nllI-I?w·.llimada, ~T-Q 'M~'lC5i1i'1l.;, Mo poddal d~~ como sigue:

ICUI:'!'!1 I:; StlgieR !.:I,IIlIi; d~(r:i!:l'l!Icjoilli:ionn~~.e ,indica.dOli !,Ii'! o~r.adlo'r e:~JM':ri.nr!c:Jlit",Jd.Q 'llI:ue c.mp~I~lo un bUi~r1 eq'l.ll~o.

Cur:v.!! :2: :5'u8JiItIi'tUJf:'l ,o.pcRdo~ :POCQ (:'lIlid;<!!t!oSQ, U.f!<!. :i~e:<:a.ctilllCC!'liC!l de mc>d~ciliA, CQuiipo mal cahbr<!dQ, Qal81iil'lii C.Qmb~n.!!.C:I6-fI de !!stQ!i Q fil.ctoRSsiim illifts.

~i 3 : Sugie.re un. o!;l{:f;ldor cUI.dad OSlO q!.le rea I~~ llJ,n m.~lQdo de l1l,cd icu6I~ -u~~madii!!iIi!1~tt ~;f¢r;:i~ en !J1l GqJtiI,i,po bi¢f! c<!!l:ibradcL

S:UlI 't(lmll' I:;~ ,cl]tDla hI n:aJtl:l~lelUl dc::lilIs[t1:],aci6.n b:bi'Clli,:li parlle die 1.1 cual ~. de.nnrn .mEdicion=:$ COIiI d .mif;mo'v.l!!~or •. is!.! alli;!iHs~s eSl.eu:Ustico 'Y gr.Hi:co ~roPOKiC!1:ml. ~. ,CUNI WEilH II". fQIliI'!!l g~nc:;r.!ll .• Dicba cUlIYa. $C dc:n.Qm~iIII OUJ'W~ d~~im:f!l1)miIIl1 '0 de dlcM!!'!!d6n d(!tl d~(r~bud.6n y e:sta rel:il!c!Q:n<ld.l. ~nI 1.1. ky d:e iG,IiIw:;s-L!pbc¢. Es una n::]acio;llmatema.ti.c:ll da,d::a !pOU la C«!<I!cl6n

~" .... 1 ......•. [. 1J.1 .. ··~.· .. )· .... 11]

1-u~ ~:qI. -2'~ (J' . _

'~Qmd~ Y "" fNcu.:c:.nda n~3ti:R

ITO:::; d~acl6n ;liI;omlalpara. lllir:!3 ~rie i[!fblit@ de me<l~ciones 'I :~3i ,~~~da dcooc ~1 >e.]1Il: de: d~~ci6!1~T¢ ~ c~~qy:ie:ia. de los pwwkls de tit:! flm6t1de lao C,1.!lNa.

exp -= 'bB: de los ~o.&3ritmos flllitu rales

:t.t "" ~jj.i:er va Io.r d~ Ia serie

.tI .. 'Y::iII~lof" tm,~di(l pan UII'l<i se fie ~1'lf1in i til! die; rned ida nes

l.;j ~WJ.ci~!fi mU6U'3 ~o.s ~jj.ieW!te~ puntes impor:i:<lJl'ltes;

1. W d~iII.clo:ll£S; p~qu:eillli'¥ eeurren 001'1 mtay~u frec'tle:lil.ci·il, que las grandes y :IO~t, [pOrla,l'IIt;o,. md.s ~lrob;lllbihl5;

2. Ih~s¥~eicoll!lc'sposiHv::u~' I'l~!::,!!it~u:!> de igUial .m.ag,:nitud oCllluidn een 12

m~ flrerumcia. .

&; ,mden'te que, :p:an!c<~ailt.I~.ic:r CUMli d~ d.l$lriibucio!'!, (lJ1 ares: ~otal balo l1i ~ ~d1 mrm,~~Q !'l1n. ~11i.t~f:i de ~Q!l' Lad.o$· del ~:J" de des.vi;'l:ci6!i! Ci~J'Q. ,~~tI bp·.mbabi.I.id.:a!d de q~QCtlm OI!Idl(ru~iillr ,d'e~L~(;i,Qn. d~e tlI!il<'! de: ~QE iV,guaJ 3: ~,I) ~~ta uno in.r:jfii~atmefltic g;ra nde; esta :;hea p~ede ltg~jll.a~

:I 1 i'l!)'J, '01 .~ .00t ,die problO!:bIHd!ld.. .

Obsenr!;g :a;hollOlJ que ~ ~eiimilil.a ill ambos lades dd. e;ie IceliUtril~. cuslq.liI~ P..J!,P ~:ifl(:!@, (II; d,cwlaicio,.I1I, e:ll a~. bajo ~aJ. >C1;l,na; cb-cIJ~SC!fi!l:a PQr bs ~llIt'w ~.rtieaks :lXfp-ndi,cI.!IIY:n:.5: al. fijc d,e magnUllid de la diesvi.!li(:!iQ·!1J-l~" 1i!1i11t2n~, '00.11'1. ~~ccto :3iI :b~ ibajo l~ilJ ¢l;iIf'II'l!! ~'Qt:II!:I,la :p:rQbl!!b~lid.!l,d die que ~lI.Iiicf ~~o'r :a:iilado d~ 1<1 ~iI'ij~. !li!J!.JiiS;W:: 'Wina, de:$·""'i.:!Ii,ci6n q:IiiI'~ se '~!iCU~]lHre

1~!lItR 10:5 Va!iOfe5 UmMe~ a~iBn<!ld !till, .

":Por Icjc.m.pl.o. "I '!.'!~wii!ii.~i;6n normal, de: la eual pu~d,!l demo!llnl~ !]1!iU" ~'t~!!!mCl'lllt! q!:l~. ell I" d~iiC;i6f1 !! 'cu;allql!ll~.!!r ,1!ldQ d~11 ,Eje: ·ccm que in<U:r~pr:tiI. 110iI a.!irv.1l1 ~I'II :10$ pYl\ltl·o~ ~Ic 1!i!lnll,';~~16'!I,. lPlllldlli Dp~ci:lllnG Cion ~~.H'P¢C~O .~II

'~C~,lQ~,d '~m1 '1<11 fig. _~-:4. EljreaOOjo La cru,,",,~,p~llo:i 1,1mi~les. !I!I!~ +ICIOI", se ~ ii.a 1:Ii Como 'Il,';~ ;lire.liI. $Omb ~I'!,dill 11 pucdllrl d.~lg;l;iU':Mi 'c:!!)Jmo:

Arc ... (-0' <Ii +,0')

Po.r It a I'ltQ ,~<I 'p,roi>abi ~~d 3d~e q lie un!i sola med ition IlIl!Yestn:: 1'IIil!i1 d~5'l'JIicll.'!n que so encue:nt:ucewH:re to Yle.n.~ dada POl':

A:rell (~Q !I +a') Area loud

Eie-a I~ ule d e]i!.rt:<l! 1il.a,joiac::uFIo'a ,U<! ,c~al.qui't.f c.Q'I\iUJI 10' d!l!: 'oI'.Ji.o(,!!! 1lmi'1~ d·~ I.a r~I.~ci,Q;mI (XI ~. Ii)/apuedt Q~h~:f1~r:s<ciJl:lteUilrJidl(l kt c.cI.W3ciiln m'~!.!!i3d~ doe G<ill.i>5:~La.pl,ace~ntU:~QiS I:Um;itcsmYQ!uIi;:Ados. IDi':Iil(l~ di~culol. P2ri1 him .. tes dado~ poria d~s¥iae:iQn no'r.ma] ,d.~ !:{I, m!J.e~t[:;l.W'I'Qklf ,die: 01.682& :Esto 1m p~i.caql!e eu alq uj!,:~ medvci-&n aLsfaiL'la di!i laserie ti~m'i!: ~;!I.PfQwb[l.idiid de 0 .. 68:2 6. Q U!ila '@J)<t)]"!:iiJn:ldi:aid. de 68.26%,dc mO$~ un.a Idi~C':iom. q'ill~ se encueatre '~llLtrc tOi. T.aJmbi.~1'I imGlliCll!ql.lc ~3!lq.l!liicr at;::lim,~i:!!:'i&:n. ~U.tada. e$.li.ctal1ilel:l~it c:nla~ rni&m~~ ,oomii!:iciollThell tie!le b:misma :POObabitj,;:!IMl: diemostrar u.lll.~ demaci,6,n CT!tJ'~ ta .. &10 implJea •• td,~ (I,m: en CUlaliqui:=r serie iflnn~t<l! d,~ dicil,ii$ !lI1ed:[c:kll'l¢$<, ~I 6~ .26% d,~ 1m ''!I'do~, ro~t:I:!td - Clt:7 vI.acLo;n.e$ de ~aJlilfled.m ,an'lft.to.

D¢ la m;~s!T!a, iIlllanera.. pSirn 1J~ ..... g,Q d~ d~;!lci(l!A de Iii ml-~m,\iiIiJ. Id~ .::1:6, 13 de:!lvi3ci.6n medi,a,.pueJde liIallar u:a. proWilbl.itida,iJ. d~ 0.5761.: esta, m .. pli,ca que cu.a:l.ql.li!er medid6Xl~~~lad:a de la sene .. que ~ hillY.a I"e:lilizado, IJ

(CaplluJo 3)

,abceiilido em o~ro mQffle!l'tQ e:xacta.mCflltc peu I,a, mi.s:.m,1l 'ti!cnliica, tieRe ':Ina pmbab,lJ!idilid d,c, 115162, 0' uaa posibi.lio!ld die S1.62% de ,mo~(~r Ufl~ des'vUci6n eJ1~[I!Iii :tS. De I'iIUt\'O", esto i.mplica. Que par.!! UTIi'!. sene mIlRIU. el ,51.62% d~' ~o:s;, vabres mo:s:lnrnll d esviackmes: en tJi'e :di.

,Se obscfV"mi ~,UlCIa dcniaci6i1il media es m4:s rosl:ric(iva 'CjtYC 13 desviacow/Ii no:ml·lJt

La rill. 3-,S indica &r'ficanuoll,H:" )of de :l,.InllJ rnanera mill)' genilira].la lcea:ti1l(;i6i11 en ~ CIH'iQ de dis:l:ri,bl.l~61li de tres desvia.,ciofieS eomuaes, I,a, desvia. ci6n nonn:aI, III dcMacion ,m'e'diia y la d~sviac:i6n prob!l!bl,c., ,po Eshi iJ~~ima tfer:le: un flictQif de IlIrob.ab.mdad d:e 0.50006 SO.()()iI;.

. E'.s haib:itua[t::tpresar hi pro'babi,lidad de ql1~ 1,]11 vidOi a~.!adQ de laserle i:c!'!.P. I!U!I d~Mci6i1i1 qu;e se ,enCllcntre ~nl.l'e J:05 I~mites, :m.~,);:jmo 0 mlnime de masni.'lUdi ~ffico~. '~xpfe'saJlildo estes .1 (m,itts CO.IiIIO !l'Iiil:tipLO$ de 13 d~lici6i111J nO·J1ll,aJ • .DjchO'll'llllQ[ de: probabilidla.d, lifliultiplJca:d,Q pot 100, lam'bie:n 'flCpresc:llltl el porctn,taje de lao med:ic;i6:11 en 'una serie mrmitil que

'mo$trui dcniaciQJliC's qUie sc e:lI,Clliientrelii e:ntrclos Hmifes espec{fioos; seleecio.nd:~~ m ,~d!m J -.s cxp.rcs; i!S1i:a 's[t~il;cf6n.

Las ,ooJil;clwiiol1!.esa que ~ l!Jeg~ CO'n! rc.speeto a 105 vsJores; de proba:bj" Iicl!ld ~;nB.dQ$ ,I cier:C:os l,bni~1!S ,de. dewia,eibn, ,00UJiI(jiU:e: validos 'em senddo' estriclO' ouaIJd,o 5I:ii!!plicom a. una ssrie U1 fmitOii de medleiones, pueden emp~. Id"y_adim,~d·e ~ci manejc die U:iM sefi~ fmita d~ medieiones

----iII~ ..

"

l!Jesvia:ci6n .n::IIUvl rapec10 ,I la d,eIl:vb¢i,6'1lI mO'!'1iI1.al

i X, - iIJ lJ.cr

Pf,olfl<&bii~ d~ q~H: Uin '5010' ftl~r m!llm,r.!!!· UN! ~hlnrilacll.ln ~1:I~f;1!i:

:f: Lr, .= #11/0

0.:158'6 01.3,8]0 0.,4911 0'.5162, (l51' O.1A26 (0) 00.'664 O.89!ro 01.9500 0:990'2; 01.9990

0.20 01.5<0 01.67 '0.80 1.,0.0 LSO W.64 ~.96, 2..5'8 3.2:9

Auf.l a ,esta a:ltlml. resulta. 'C'oIid eare que Ia valic!iez ,iii! dicbo w'tanliccrulo di:smti-. num! a] ha<:erlo el m,umem de mi!idic:iol'l~ de laserie,

De 10 exprecs:a.do,l!asta atu:u<\. pueCic cOlilclliii~ que $i :sO]Q, Cidnl m-l'();Jucrades CliTores m,dete-'l'm~.f'lado!l, )-' si se estudla WlllJ. suie d~ ~O~ nzolIIa~ blemente extensa, el v,a]or de la serie :maS probable: sed el valor mMio. ~ rno :se nOli md~cada,cUaJfldo Sf; urals, d.rs una ~ri.eUi!fwb dlt me4ici(u'lcs, ".:l euaado no e:x~!it'en fuent¢s de error deter.minifdo, la mtdi!!. no s6lo ~. d valor m,b probable smQ t!limbWlTle~ va]O .. f real

Ob:rerve.se que el valor plro.med:io de una ~xtelll~ serle. de ... ores ~ Ii e xpFe$arse junto 3. V~~ m 61Itip .. los; ,!(Ii! hll dlesviaci61'1 nD.rmd. EI cmp NI ~ ~ cualesq'lllen'! de estol$m6Uipros expresad ~;!I probabitidl!!li de qlle ~ .. 'er valOr de: la sene, (I cl!~luic:r valor o:bC:eni.d,c, po~tcriOimIIUi:llt !Wl'Ilr el mim1(li metodo de n'iiu.Hci6n., '~<Ii defit:ro del :rnn&'O se:I~·lI.I.dQ" hI" cj~P~. '_ 'valor medio. limits.do 'POOl 1:0, 'i:mpticMi "ma probalMlidd d,~ is,:,,~ de !.\I:C ,cl.Jalij!llicJt m~d1]c:i6:1li ,eaigia dentm de: '~a zom.a ~cd.or &m 'vilor 'medJo~ cuaado c.stel'! Qnl.padlos po:r :tiS" e. is'!:'! una pmba"iJidj;d d: - : .,~ Si e111 valor pr'O,medioesta, limJiitado po':r U:IiI!B, ci [fa '(I u:c: .ry~nta, tl(ll'. 1'11'111 Wli :probillb~l!idQd die a.proxim!ld.ament'e 99.5"; d'~ (I!ue ,l!;Ullqwcr q)of ea' ,a de • :I:ro de '~S[a ZOIli3J alr~g:oooi de'] v-alar medio.Ad\iCi1I.$t Q~~' en. cifa.s iI'C" IPfesel'lla:n ta:mbicn IO$ptJrcoellll:aJ(l;$ de kldo:s 10$ C~!O[CS de un .. ' ,"£ ItU~1l: que p[\(lIl,ab]Il:.IlH~n(ie Cell_SUi dentro d~ EOi !imites, Jt~~n:adO$.

Oua!lldQ el, m4tQda de Iill\cdici6n porm~te 'II: sOlo mror il!l_et<e:rmiM :sino llllnbie,f1 fuc'flh~$ d¢' UWf' dC(e:fllllin.,ado, I~mt'dt" de !.tnl s:trie elii;.tct'l< de. med icioncs mOIUmd l1ii ~:sco ril' _.PI~dO iii "~Iklr INI. b fi c, .J _ IJll'~1 rI 13.$ C'llil:Vii.li de di:stribyci6n, ~alU'l dos'~,,·. oo1l1pnndindo,,,oIdl urla dt {!;ll:&s lUIi Bin!1'II I:IOm.c:ro d,c= ,!iIiI~ici'OIiL" ,.:.Il~'blo!! [~nil,':l: nm~ ~L~nt{ ~. ~.ii61ii1 0 I'eproduct,l.· H1~dl3tS. Un" tfen~a _·1 3.-doh!·,.~, ,dt m-or ind,rl'~nn rmt ••

y d \<-;I!:Qf ml~cUQ X coin.;Klc CQ~~,I ~,~h:l',r'R.a1 de !. 10I Olil'"~ ~eC'nica :po~c UII!I rlllclllltr:: ,,,~rcloMI de elif,C),r dilll:cfmm:9d,i). En ~I.l!l CIlk! ,=1 va,lol!' ,elc . cs

n'llfOr 9~ T.

,CgimO 50e fI,a:bri "CI!U~:o •. c~er~a:!l ·~esv.i3ic,ione~, .pl!Itdelll~x:pres3rsc por su nollTll)f~ .1) Iii IDq_ni,l,ud de :~n d~j!lic:i6npq.J¢dG 'lnI;p',l'es.al~e ~omo muUi.pl'o d;c!,'ilJ dePU{:;iOn ,1Uc1ll\l11ll1l,1 •. P,1L1tl ,111,;gilf i 1:I1IJ.3, (;lo:nll;lloIs4'1Sn 11"¢1!!cao,f'Ia,dia con ~'ii: des'v.ild:tiii mN,ja, WI~ItI, ete, ,rue ;l'IICCC$.il rio ,~ale rm i.nlilr ,I ii$ dc:s1;"iaci'cmes iIi!:Ij·· wd'Llllcs :pm 1M .Ic,ra ~fldi".iciluaJ" mlcdido>$~~ ~a ~riic. ES,~.QiS Yal!oJ\C,s d,c dC$riil1~iOn mdhdill:oa], oe:ltprcsadOis OQ,mo vs:IQti!i:$ ;;bsol,YtQs". flJeroOi ie;m!ph:.a· d"os: ~iI1rClliOCS ,ein ,las: Cii.leulo~, ,pm d,c:terfli!i.J'uIJ III d,cs'liaci6f11 m~di~ 0 1,011 di!$yilmrnl norm,;!. U. y,u ddcr.m.iwIad ~n ~S~!Ii fo\rl1lUI :tia desviSJci6n IlleCiia 0 Jla ,lliiill"tlUJ~, .(1 '1i1iinJ mlillilP:1o de esu i'iI~'timl .• d,~be estar ,'moedid.a por ~n sisno :to

La dnvi,lal!uII n:ldiw lrep~~nt<! :Ia maglliiU.HJ, ,die: l'l deSio'iaci6n [cspecl,o a:I akir m'Cdio de ta ~ri,e. &[1 e:"p,resio'liI, de Is. dl~$Vi·ac~6n ndaliva p£:rmile ,~~I\elcu II pRddliI;n die U~ 'v,iII!or aislade de 13 sene. La .p:rec:isi6111 para. valom Wl'a!:i0l ,AlA ''in: SiC utiJi:u; ~o «!111!Ie ,tQm'~~~en'te se CQnOCe corae prec~s!.6[1, Immlmenillc rcp'~trI(:I ma d.e.m;,cl61l IDwla,re1ailir'l3" Wa 8om.21~:, ete, Una, ~ mii CRIquilcr ,lsi&nild6Ji de precisioJl debe de eslarpreced.id.ii por el

~ i~ D:ebe ~1lI1fCrt:hr:.lo' :siguicntc. .

:~:n pm. UIIJ! seri.£ b~~d3l,en l:a diti$Viacion m~lg.6:'f!; X, 1,000 (en p·.p.mi .. )

~:n .iP'm U.Q::Ji ~r:ic b;asadaen, b: de:Maei:on,

DO.maJ alp. .X I .• 000 (en p •. p.mi,)

~nll,m, !!.I!n.a wic·lba:~,dI<I en el triple de 103

d~d61'1 no.rmJl' ,3, 'u{,~ X .1,000 (en I:l'.p.mi .. )

!tfljItex q~ b p~61i1 d,c !!llll" scri.c ta:m'I~'i!n ,plUiede ~.l!:prn!il!l.fse en partes por' ,ci:1iI (p.:p . .c: .. ) 01 ,m pani£8 par m~1I6:n (pl.p.m.), y ,que I!:~ [.·odes: ]O'CoiSOill .10 ,q_ iinttiCl ,=, IWI:I ¥:IlQ,r mc.d.io, limll tado pnr un fm,£;O qu~ eomprende Iom.a pmhbHid.t.d di!: mdlil$iOIil ~.p=eSlfiiCa ~Ic "105 !;falo~ mcdid.o5,. CuM!d,o 'Cli~.' UJ:fQ;ll.1mda, ~a ~flC fi!lliL .. de ,li1I1cdic~(lI.JiI,;5 ~ IIiII[ii'~!lIJ1l liii5 nalll.cio~{>iS, $ Y x en ~J.lPli d; ,(II ,. P',

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La exa,ctj'lud: puede ex:plres:ane oomo ,errol' fc:~I<luiYO mU q~' c:om~ mol ab,so~uto. :lcnie;ndoqillc

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.La e~ac'l"tudplJi!;dc ,s:xpre~rse 'en p.p.(;. ,0 ~~ p.p_m •. ll!!Aqllilt! 10 mis 'f~· Ie c!>li1d:l'{:,u'bl IHii p.p.mi, Esto se ex.prt$8:r II de La ~iguienl~' mlJl.m~

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.g:d'~ .~:Iil.Gm el,c:mlPlw d~1Iil1ll :;iI;gn;o PQ.s:i~!YQ Q nC:ljlslivQ, salvQ cua:!1!l!Io ]OS li'llI:Io.1U ,diC!' )1,', y T CQ,inc£dalrl.

1I ,aa~i~ u:d de mliii'l!eri.e dem>ediciol:L~!! pU~5 ~:O;~»Il:"s:am .illl,d;,~c;g.dQ :~Il! e.:udilllld dJ~ "~hr m.ooio de :Ia: sesie, Ad,. ~I~n:o[ absohi.(Q delnJof m~ 1·1:) ,~$luiDdQ poII"

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f;$; de ~mI1 impo:lll!l!!lcia il:d:~rUr ,~yef(i') ~~ ~I Il:,!1"Qr abso:~ulo del valormedi~ y ,IN e:'! qro~. ~~o. .BJ blll!;.;:: a ~:~o, [ill. ~)(JicHt!JId de lllll:!~ried~ med~ ,cio!E ct;tali dadl po]'

y didlo WJOf estari !)l>l1::mpi:1e: ~lnoe,(Hli1o die 1.11'1 signo posithro 0' negat.i.'I'a,sal'i'o ~!!I.o llos ~O~ de x y TooiJ1~id;m,

SCi hoi ~o .a&I0flll!l! des Ispec:totS di~~iirlt~i:l reCere.f:llfteS al manejo de. .~~ U d1cMi3.c1CXI y Ill! precisi6!1SlOn m.edidias de la re,plioductibiJidaJd de :LuEtem:cas ,d.c meClk:ion; ·~I~.r:rora:b50~Il~:o )!' J!!I exacUtud son i as rned ~das de b ~~Iad 'd~~lo~'I!'.a.lo~.s oi>tl!!II:illos como ![e~luU;lido de la8!li',I;iClJJci6:1i1 de d.~~um'CII.S.

m 'mdelll~-= qu:!:' l'IunG~ pod.ra. rerrerseuna exacrinrd real y censistente $k! q_ e_Wtl.IW m~m.o tiempo. 1I!'1 erden de :Ilrecis,~6~ de ua nivel de- mag" IIliihld :sIm,ilh1r~f'·tlf 'td~ml!:l!o.rua!Il.do Uri me~(ldg d>e ~edici6n api,icadoa: IllIrDa. ~. f'wb mUC';stflil un;~. j)lrecmoo de :19p.p.mi., dinci]mentepQdi:ri<ll espe- 1fUK. ~D .~ ~I.Midit!ll, .a1~2';ltf [Jan!! ~osv,~i,oms .nn'oo~os de d khfIJ:s.ew'~~ una e!!:O!!~tIl!d ,~c +(!.l p .. !;!,m~.

Pbr 'Oit[;lll pW'tJ~,.Iili!Y ocasl.Oilil¢S C:Ll que un m;etodoj• '(;0'1< ·una.pt(!lo!Lll.i6n ~itillYUil=:.nl~ ii;t;!ljill; proP'Or·ciol:la para lIliI.ase.rie demedic:iones. Uri valcr rae~~ !,';Q1iI Q[I;J! GDCl:UlUd de un 'OI:'(knWluc.1u.Q mejor (lYle la precisi6n ~mp~icad.a. &I.m £lij'Eiill~KI!l JPOOCl' f~ue:!ill:es 'I se jlilis;tiijc.!l,q~~ .~ ~e5 MigI'M: l!In aha .I~ d£lPimllDb~id;ad f2¥onble 0 ;atcid~I1!!t.

SiII '~.m~~rgo, 1iI0' :hl!!yd:!J~i. dll:.qllic, elil !l!!n<l: serie d~ m,adic~o:~s" 'e:sposlrbl~ dbltt;'MJ' WI;a,e,;ce~~rUC iii~cjsilm "I una b~;.i3 e~~.~'Hh.t~jL Ctlom.do ulls~tua· mm. '51: P~!1i~. !ffie:mprn. ~!: li'1a!zofila,bl~sl.ipon:~r ,~.u~ !C!(i:$te: i,~ co~t~:i~~~i;il'l di~ u:lii ,~ rc de C:f'I'·O.1' d t;tclifITfin~;d{l de (,:'1.!3:lq IJIli.~J Hpo ,.

hw' 't~I!III!!!i!. ,fESU,IiD,iCI!iit'i(l, [pYie;l!Ie ,olJ:S.>E";a~liI ~po::iib~lid,aa:l de q.ue .emhl ~1:lludl :!ilIn p~l!:Gi:!!i~n;. P~liI"!lI lielm,rc eXii5t~ ~~I po,s:ibil id:ad dl!:; q,l.Ie liI:l,YIi!

p~~i.nsi.n ,c:ucl:i.(lIJ!d. .

3.,6 MAN.EJOS DEDA 1'01$ .~~. .S:J::RES 'QIUE 'OOrrtlP'REtiDAN REllA llV.AM.ENTE OO'CAS: .MJED.iC~ONES

Lo$ debl~~j· de ,~u $Ccdo!,!e:~ 3..3 ;il La 3.S ~I liefic..n~priml(:;ipal!m!:n[1!; <II tnUmic.ntQ dltlilatos deS:C'Jl"iC:!i ~nf~~tlais,. 0 ptIf ~Q ime"~lQ'S d.e ~ RUm-ero m'u;y ~rll:le de, med~ciones. 13va~idel de 19ls COr.ieIDYl90nes: ~J;:;;IJitD(lU; ~n",ElIiel:lt!t.!l a la dlewiad6.n, map ilillliddl!: ~ dlewiaci6!11,. pmbabiHdJad. de ~D' CU, mcl:~[6:n. de: jj;t.sWlladOi£, e~c;.! dC,p.tl:lJdJelil G:nJgI:a!1lI :~ dleJ, ~ cle Q'lica. cio'.!'I; se!:'~n mmp~c:ta,m:C:fiI.lcd]id!ll$ 001:0 cua:n.dQ se·tn,1is C(lr.1 .U!IitI ~ mrl!lU(~ de mll:diqon~!i. Cu:itllldo ,c(lfI,GimetO de m.~tci.(J!Ii.>E,'li: .~ f'miil.iO, ~ tR:Li.ooil1

sen lililgar d~ o· d en ~uga~' de & :if en ~UPf' de JlI

(lbl!f.iamellii.te. CIl!:!II~to mils ba;jo, :sea: el l16tm:~ro de mcdi~OJlIi=. 'CJI: ~ .grie, tanto m~liIos ·oo,ftr..a:bl\es: se~ cl v9!lQl'm!~io. ~a d.mLilll:j6i1!!1 :m~ b. d~i1- ci~~ . ~Qr:m1tl. ete .• o~,tt!llidos de ~3!S. mes.~r ,I,b maJm al (.$W,puui.K con ~os m~smos dllt'GS obtcmclo~ al .~fliau b .m.~~ '1k:niiACO!l!1m. :1'I!!im~ .~ mUo 0 m~~ gm'alu:We de :lII'IIodiidones. Co.mo en ,~I tta'h!l.io, d,~ .~ruU:ltiil~ tiVQ Jilomla:we;!l!tl!: .~ . tf:ail:ai «III. pcc:as d>Eterminacio:n~(~ries ,qlll~ OOll!jlR)[Io d'ti1ilml~K:~O'Jiles pm!" dlllp']i~dQ 1;), tripli(:;ido), :alu::II:a. d:che mll\~ c6'mo .IHU!denint'e:r.pretan:e 16.~amel1te ~()$ da~o$ ¢~do s6~o·.se hUll !Crr~bi<!d:o ua n~.mc:ro ~in'!it;ljdQ de m,edicion:~!i.

~'~.'. Oo~t, ql:.li~~~riJbi6 QO~ d ~1IidiOftlimo dl1; .. -studcnil:~, m,Vtit:igO la ~a~lb:~[ld.i'Id. de efect:Uii!:r pud±~ci:Qmes:. iE(~ b~a II~ imitac.i:oncs Wn~:s. cmmd;um~isiiS ~st~d!b .. tioo d!: J .. ~ ~riesdcmo~l:cicll~ ,~~ t:(l~tm.SD Rk~h. meate pooos"':iIIlo~~'· Defi;!'Ii6 La C!l!lilti:dSidt. !!~l~ V\:iQC$Dtmld.l I de

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$ .~ de~i!lo]6n, IIIQIill'II3~1 d~ la semfiU:'!lib

II ."". Hum!!: fa de I!i!lG!iI~ciiOne1 ,dJ~11 serh::r.II1~II,

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J6

(C4plfUI'o J)

~ ,mul![~pikldo'l de ,:ta, Cj: 1.96 panl, LUUI :probi!!bmd,adl de :in(.';bl!sf611,d~ 9'S~. y :2 58: pin! UiP,IIPliQb,bl!iJ:l~idl de mclusi6n. de$!9%~c::u.adro 3-51,. Q.il· ~~ l:amb~,n ¢p el !.al~dro 3-6, ,que mnformc :lumen'la el nnlm'!:l'o' de med:K:k!,non (I dtftrmi:n;lI,cio!ilI~il, d ",illilo"r de t ell! ~Il!is: C(!l,lum~,a!l de 9'5 '!I 99'% se

Gn,4o,d;c ~Id (lil ~ U

:12.7] 4.:J.0 3,J8 :~t78 2.:51 2A:5 2.37 1.,3:1 2.26, 2.23 1.10 2.18 2.Ui 2. L S; 1.U 2.12, ;.U~ 2.10 2JJ.9 2.09 2.04, 2.02 1.~Njj

63,.66 9.93, ,5.84 ~,.60 4.03 3.71 350 3.3,6 3.25 3.1,1 3.1,]

J..06- 3 .. 01, 2.98, 2.95, '2,9''2 2.9'0- 2.,8:8 2.8<6, 2.85 '2.7S- 2.70 '2.:58

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~ '2 3 4,

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9

~o 11 12 113 1,4,

U Hi H J8 19 20 30 40

ApliclcU:m de 1I1' d~ S(Ud'tnll: I!Il'i hi e:'xp~611i dli! IUUJltldQil

, ,,~cllI~.r.~lmen leo 'el fCsu~tad~. ~'r un.' ~ric (I:rr: medicio!:! _ . q ~I wlor '1KdJg par,a ,lo'S, mJcr;I1,bros l,ccl1l~,ab[~~ d1~~i mW5m,l. :~;padCli! IEnI ~ ~',d '.

Ilo~SI' e,~te. fango' in~i~~ la ,pr.tlb~bi,l!d:~~. de incl.U$ii.oJl. de 1.0:1 ntom!l ,de ,bi ~ w.~;p~liId Id::_~ill c_~ _ c~, ~' !!l1 ,~robill1dLd~d. de. '~G:Jli'il~bJlI ~'~ta 1!I;iU, mqnttllld :v~tu;u]:a:r. PO'f e~IHlillpJc, :Pilif.Oll 'awli1ll sene ~nfimta de mc:d~Dcs., d W'lJOli mediCi ,~ :JI:odrJ.a esU,r' agmpado por ~8" :tOI' (I %ZO, d"ild,~ i cs ~ m6lCipb de III dG~aC~6!1nonil'!~L N~_ev,ame~'r~), 't!!A n:I~i! ~ril: que CQm,IlIRnde: WI ~~go rllin~.o" !lun:quc graJlde de m.Cd!C;iOli1rell. d. yal,of' Dl¢uio i' podrUi ~Ii ~]mI'O 1)01 ±d. :b' o U,,f. ,Eo ¢~:te IlIlumo ca~. ,lilIWilidQ: d~ li probl.biRd.ul ,de ind~ SiCMi I lnd kada.par'l ~os 'ral,orcs: '~CWlU'i) d;: un: f,iiJliIiO c~ft"lmllmf.1i IIIE ;i d;~pendcr'b de 'calil,tall ,lI1i1cclidJas c:5't~,n mlf'OlJ!I!!crad. '$. OJ.and.o:i' pm~il; d';: ~_. !lIumero linlllry Ilimitido de: :rReodiciol1es, ,12 ,wbabilidad de md~n puIJ . mtIJtodo de, a~lPamillili1:to dl~ X :no ~ mrmtf:m.din. P,l)t' I~J~mpllDl. 'em ~ :J tI,na seri,~ ~rdli!il.i[a; el ,aSftlpamjtf'ic() ,die Ii e:n un ~ d~ tL9& 'il'Id'k:iI,quc 9 5~ de [0$ valoees ,cacri aWt,ded!o[ de ,j.! ,diw too d~1 mtgO de :t l.!6e. ICuLl!do el ,n,urm,e[lQ de ,m,od icienes es rlilllj~o. perc, grmd,~. el.~p.mtklIl!l1iO it; F. 'im f: 1.9&,. sera toda y'~:a 'rclatMlime:llltc valido OO'1iI '~5P"t'o <I '5· de:: p,robabiJi. diad de inc~u:s,i61l,.

Sin, embargo, euande slil0 sehan l'Iealwmo C1!.t3.tro mMi.cicn9,. la fdti c,e confiabill,idad, tanto, ell ,'i romo ell J, sbLopermUil1 uila bajl ronr ... lf· diadpara.9S% de :Pl"o'D<l.bil,i,d,!iJe! de inelu S;iorn ilii:d. iead 01 por el.a( NPlm:i~li1t'O iJ~ X en, ;!; 1.96s. En tal case, cuando sblgr sc· .ilIiliirealiudo plCti mtdicioncs.. l cuaade M:Va a e".p:~saru.na pJtlblliIJilid3,a, de incl!;l¥l6:n dt 95~. el v:a'lor d~ ;r. ,djebe: agroparse por (ll Iaetcr ±I$." til dlonde e:l,'oI':aJ(if de , se. lDml ,d:1I' ~ 00- lu:mlla (:>OITespon~jente, a 9'5% d~ :prob.lb,illici3!des del c:u.al1m 3-6 ~ d ~ mere de gri!dos d,~ Itbert3(i iilil;v,olucradO'~. ICUgdo sil10 51; h.m ~o cuatrn rnediciones" el f1ume:ro de ~do$ de Ubertadl st.ri de ~ tl _. :l!p:ro:piado de I ~r" J .1. 8~ y d emploo, de J .18, en lupr del "kn 2 de- 1.96,. ffoporcionar:i d ['8,!lJBO mtl.yo~. :dem,odor de i, lieqlJ<t'rido Pia QliIt;nu uN! ,ro'babiUdad de 'nc!i]s1:olll. de 95%.

LomisJi1'!'o ,$.! a,p:IU:;1I en 1::,1 easel de que ~ '~mplec La de5\l'llc;IOI'II

:para el agn,lIp2ImieD1:c, de '105 \!'iII:Jolf'e.s,medio$ e.n tl, Up:l"tS.iOli d~ ~ado . e uaa s.erie de mc.diiciones. G!.mc:lo e] ~lime!'i) de mediciQlICi q mfi ... III. . resultado se c,;IIpresa como

e impl iell: un 68.26," de 'pmblib.i1ida.d de 'i1il,e~usi6l"1 d e Ilo:s \'11 nll ,d r.mgo de iii' alroClcdo:r dI~ 1-1. Cul'l1do ~ U'atOli de \11m nunl~ro fin l • -

de. de medicioncs. ell l'iI1ismo 'I'I1ttodQ dt c p~Sl T'I ~h'l II.,

de~ ,co III, I,:JIn,iII, r3ZiO IIIlabl C YD I ide:r.

J8

(Capll.ulo 3)'

Par ~'tmplo. euando role), se hllll!, fieu]iudo, cuatre medic'ones, ~!!i~l!:.p'resibl'l,dle! rtSUUI.dCl". bulhldose c:l1Ilo m]$ITlo'. :re'l:.l.lIcm el iI:'lmptco de

X' :t 'IS

,en do:nde I t'ie~ un va]orr aproximadc de 1.25.

t de Shld_~ y :1€mUe die wonr.nUl _

Co,ma, JH!L«ic:: ob5'tfY3'r:se, li1 c:c:ul!,i;:i.,6:n de J,;t t de S~udcnt puw(!. roon:lc-

nUSC- d,c II ~-wcnte :mafi(r~

_ IS

fJ, = x :t~

- ..,fo

Esto lm:plica qw::la, D,edU, obicUn ti.,efl~ 1:1111.3 probab~idad de C<IIe:l" dentro del rm&O' de i.t;fJ,Ji a,lrededio:r de] valor de x, tal como tuera ealculadc p;'l~ un,a ~ q'lJIc oomp:rende iS610 px8s med,k:iones. 0 b!ijo wlar de R.,. La p:robabl.· lidtdl de 'elICOD:trua. ,jil dentro d~ este ramga alrede.dor de, :x est' dada. POf 13 ~I:I dill'. 'I si el ¥31Qf de t, apropi<ldo al oomero de grados de libertad mV(lI.~CAdos. $It t'Oill1latlill:, b oo~umna COI.T%POl'ldle.nt~.iI! $IS%- de p.robabilid,ad en un ~, til como ~l 'CU1li~ro 3-6" !a pmbabilidad de 'e~cont:rar a .p en cI ~ ,~(iI C5 d(: '9S~", Dicho Umite:alred!edor de )[ SIt tlama IhTIi~'(! ,de C'!O~ '0, m:lierv.:i(l de: oonf:tianza. y representa la eonflanza de eneontfIf II I1a m.~i'I objetiva. dMun del mteI'\i'llilQitidiicatlo abredledior de x.Po; 10. IiiiCOOS, ;~, tr.1Jbido d~ tipo, a.nalU:ico, es r~c.'llef;l,te ~J¢ccionar un aroad,e" prob:lbiJid~ :!!_Ct,ptililble, ~::d como 9'5$" y ,ei'ltotl~$ de.(ermil':liU" 1:,1 COil,['CS,PO'lidkliiteilntcnllo de con rWi~ alrededor del va lor );,

Por ~pUC$.toJ detKadlvertks:e qu'~ confomil'e !a1umenla el~umero de mediclone:s ~ ~t!!l~ dtl mli!!:rvato deoonfmlu dlisrninu;ye. Estoes, silinr!.p:le~ 1i!lI_,GJQ,!e obi m:a~C[3 ,~e d~ir: 'qjU!!: x se !ice:!!'Ca a It! II, m.edid~. que e~ numeJJ;o de ~ciOl'IC!i, se :I'~ ,aJ, mrmi1t!l).

TImbb '~c. ,empl!car:5e, el Jang.a R :paf<ll de.tetflThinar 'un intervale 0 UmUe ftt 'co'nf~ piA ~lIJ j;l'I!c~y:s:j6n de :13 :med.iaobj,et~ya. La expr.esi6n ~mp'ludllll,~o cs

iii "" ::it' t Ca.R

dORce ~ R';p~n ra 'Id nl:uh i~ lic3dor del :rang'o R. El cuadi:o 3 - 7' DU!estl"3 lIIJUI ~ dlt WIores Uptros de ell para 95 y '99% dG pl:'ohahiUd.ad de Lnch.i~:nPi:rnJI Ila medii! o:bjelM,. N6lC~ (j,U'C en ,eSH!: ,cu8Jdro, se emplea dlrectameilUiC el DC!mml dil!: mCidici.o,I'I:c;5 "I so IOIii g;f.ildlo~, de libe£ll:ad. C\.!,iH'Idalo's n:lolrl:.CS die b .!!Cric. noi.lil;c:lI.!r~I'I' 'UlI'I,V;ii]Of eUB~Uidill:n'l'i~f!'l;e, alto 0' baj:o-, el illli~~r· Uk! ,de ~r.lrIOl!!!!UI iCa'l!Cub;do ;1 p,rtir del :~a,:JgQ &~tllJrn de acuerde corm. OliqUit] obt'i;:l11itd!i;!l' d,~ Ia ro,ml'liI!la,Giofl I, cp.3nd,o 'iI! c:mple.1l! el illismo ni,v,el de pJoba· billlid,d 0' 'eQllr~l'Im. b IfJOsibi'IId:ld de una d,jf'c!"i:f1cill SigfiinC<lUV;! t'nlre IlfI!!OO:5: i1I:lavL~ :iC l!I'~li'Ihl euande ,e~ i.ntel"li'lli~iI:I del r~l!IGo' hl1. ~ldo illtnuido p.o.r I.mqi.Q1:" ~:ILI,Frldillmcf.l~'~' tUo 0 1!;\,Jo dl~' 1&1 Sic:ri~.

2 3 4- 5 6 7 8 9

~o ]I

12

6.35 1.30 0.72 0.:5] 0.4-0 0.33; 0.29 0.2,6 0.23 O.2~ 0.19

3UI 3.0W 1.31 0.i4, ,O.,ti)

0.51 CJ!.,·O 037 OJ3 Q.lO O~11

i'

A!g:Wl8$ ye~$, ootre tQ<kl cu.wndo se r.c:atiu 1:rabaio amlftico ,cutdado-' SO" slUJe[en ~mpl~ dos m6todos; diIcTeIi1:tcs ptiil ell a~Wb de mil, .5U~ cia dcscoi!l:oc.ida; ,cada me(od!D'proiPo~on.SJ un nl!ifi! .. =ro :r:=1atn,'3Pt£fl,lj~~O d~mild~c~Qlnes~ los vdores mi'!d~os obte:mdo~ a pa;rtiE d,i!: lM do.) 'm6looos pueden mostrar dirillft.li!cias. No es pO's.ibl;e, dedr :por Ilm ,Initi:m: tsbdktiM cual de los vaJores medics es el m,3!s co.rrtclt:o, ~l"O es po$!I'b~~ ,4ucnnma:r si la difl!",ncia, entre 1m do,s ... I!form es 0 no. simifatiVL Dithl dif~ci.I pt:ied,i; d.~be.rse; pUrr ejempno. SJ f1l.lcMcione~ fO,rtwiW~UlOf mdetaminad 01 0' :nu,ctUQ,~~o.n.~ diJ:.eodoJl.il,Jie.s ~=n'Or de:te;rmm,Sido).

~M~ ut.ilizarse 'lmll '~6cnica. qilllit ~mp~ea 1a ~ d,e SUJ,dmll :pm:I dC'r.umj. ':Iar SI.j de.rl'lrO ,de 'Un ,pa.do, dfi p,roblbilldad dado, ",-1~ 11 pcna 'bll$Cilf :una fuelil.t.e deerrer dete:rmimado quIZ MY •. o:ri,giru:do b d!i&!~dJ! ~DtR' tu: IlK'dias de ios dO$ m~too~ dl~ medi.Giofi. Debl.'l:rfi rrenlltar mi'id!m.~ (I,e .. inmedi:a.to que-. euanto mayor ~ tl d~IC$~&n ~I'I los, dns;gJ:Up!!I)S de dlI'£Wi '0., 'Clil OfnrS palabras, ,clJan'tQ rnener ~ s.uc-.apacld,llJd R~ctM PIA. propormo[W' /'I 0- res :repet.iti'o'os" 't:an'to :m~or5eni la proba.b:illid~d de qUi, Ia ,dift~a CRUiC' ~as rnedLas sea liea~ y sipifiea:t'i\\,ilII.

.EJ nuH:odo pa_ra; ill¥e!!~ilu 1.1l ~tua. i01ll invoJuGni. I qUit sud, deMmifiil me U fila h,ip6~~~s 1iI!i!1b. Sc :SIlP~'f1~ 'QU .Imbu maiiu ' (J]Jid~l1ll1ii:a, Unl. prueba que lQ\i'O]~CR b t ,de Stdl~f!!t :dIa !.ina R;~U~. ,rlil'1'Mti",.. 0 n UWl respecto a, ~iI exacmudi de l liI'ip6~iiljl! nul!IJ, con UIUI . nn.g, _ ,:,HJi- (0 probbil:id3d de ser com,:"'t ),'Ie iJIII; 9,~· ., OQnfhlll .. a~fI _, in i~111: l~cl1ica 8!!!1;eral.

Setlil'!'-I, )1 ~'~! hi:ll; de medias COR iderada:-; ~! I s~, h: d~iI tonI's

nOw-mil Ills !'I'm Jllid ,~~11!'! ~g du - rtes EI n m,cf'O ~'hvo de m __ !I' ., 'i1:t$

(Cllpitulo3 J

~'- :~ F:;;;;.·_I-- &':~ .~.

,.

~ detcl;mli:Il!l. :prim,cinQ ,ooIDo,C<!.ndo· d r.rut:rQ~v:aJor de ~~ IdO,1 j elil ci rJllli(!:l~~tlr Ille 5uelf'lelllUiC F :;!aem,PI1'C lei :mlll;ycor q~c 1:11. ulili:Ch.d:. &; O!i)WWlle[llt(!~S ~~ euadee dl! 'V .. lor!C'.~ dE. F. 001:11'0 c~: O!J~dK! 3-8,. &~~ CI!I;gm IJIc ~.R$Ib:i:Ii'CIJ 95% de nlv·e.1 .d1~ p.roba~Hldjd. Sj cJ WlI(llf dl~ F ,~~W ,~ 'iCi ~~nQ!i' ,qll~c;1

va lor Ciil:~ciJ~!!do.. la djfe;rl!!'n.ci~. ~r!tR SI!I y &~ '!:!i :S~~(iCOIlti1i'!!!~ R d ~~ d:~'~ c;~a·df·g es mayor qUt el "I'~or .ca.lcu~!Ldoi :CYlal~:umf d.iI~~ q;ii:~ ,lay, .na, 'C:S sign.ificilItiv.!i" Co~ urlnjvc~ de 'pro'ba;blil.kl,iid:p~.13 F dc:l eI.i.I~, d:! 95$, isto .eq:u.i"'lI]~a 'Q1iJ:~ $i la d ifitrtr.l~~ e>s sig;lidt::I'C<!!:iva, bJiiiJbt,i ':55' de ~mb:l!b.itid:ll!llil ~i

q uaesta dccisi6f1 !e3 CQIIT~Ct01. -

El'lbaSl'l ~ ! a ,ooclU! de f ~MI!<i Ja si.GilflifiO:llJ~cia., le.~ ~lilb.ls eo:n:l.P'_'dlQ$ gropO!i1 de !:,C!isuUa.d,o~ •. uno d·e ~Q.$ ~W~:lip:roPQrclQiH:li! lUI ~llj~ 01 ~~ir' filed loqllle £c :s:allile. !lilllm:me~te ooJilE:iab:le. .DichQ ~UU:1i) p:U,M= oblu~ de !Jllla muestn a:Il8.1~:r2i!d3J muy c'l!!£cl\a:d:OAmetnr~" 'l2l! C(iil!iiQ .~ ,~~~ IW~' :liudoill por ¢~ Na:~tonill[ DWrei!u of SU.I1!b_lic!s Sta:nJiilard .lns~h!:I~ (NlS)1. I~' Qt!.iel· GO·~PQncnte d';U;M 'nllllll.!tn de 11111 pi!!,1ron de esI!~tID.po plj!d~ ~ PQ:I' o1JJ,lqlilJ~it ~~iCIiI~ca <Iii) g,;1!i;siL5~ Q'bte!'!!iCndose Iilu ~: d.t: ~tldJC!!i' de. !.os ,cu:ll~:e:'lpuedendJtduciDe lm v:illIQ'~li de oi, :J' "I n. ~ '4krr NiEI,Sli1cl. I~mpon¢n:~ei.n.v,o]uc~d:o·pue-1l.¢ d~n:a:~, MmQeltemti:n.o ~. m l~ ~cl:Q~

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~.96 4.IUQ ~.H
",,).~ ~U9 ~.I1,')1 (Capt/ufo :J)'

2. Si ~l valor d,!!t del euadro ItS mener 9U'~ ,el vil]or'~lIcl.!hldo. ~ .~:lfE<rrendli 'I!IDI~1\'l ]OIS "Iorcs de :x y del NBS es S,l!8lfUfica,ti,VilI derUro de] mvel d,~ ,1;1:1'0· ""biJidad el!eg;ido. y puedc $I..IPOJlicrw q,ue 'el me(odo ap] cado 'I:hmt 1ligUIlil :f'~cn'tc: de: error t!ii:te:oonnadQ,

ObS(!r'II't.Se que eilta (~U~lllai!ipIiCI:I,~i~.I~ de 1'.1 pruuba (I'i!! :t~roPQ~c~o.n~ tin mcdio para. imI~"i1l!l1,iIg!!!" '1i'if;'I,o<los de afl~~51~, II ~n de desct.ibru posl.bl!,';!i fI..,ent'es d enor detumillllido, 'Que [feSu]hl", ,slgmfiCi!tl'l;'~s.

3.7' RE£~tAZO mE V.AlORES oueoscs

Ulill U'Ii!iI iDJIlQrt~'I,t P.:lfII o'!;ltel1er rnejor p:n:dsJ6n y cxa¢C:i,tlid en :mC'd.'" • Il~' es ;~i1Il,1cUa. que me oo'mo crih:no p'ara detumin.ar si una ~e.ri~ ~(:. ~k.icma. ooDlk:.n~ 0 J10 un "Blo'r 00 valo~ q,ue se desvfen ]0' SI.l~CI,e;Jii,tlc de bl olJoi: OO!!RO :P;,p jusliriiC3f .ali [!'1!dllliIo. Naturai.meflte., no se mc]uyee:lil ,dicbo - cri~C'rio, !.1 rt:1ch:1I'W d,G :varuOi~ que ~ bil~n en ,a,lE:OOII .sihulI::iI6J11. de

,mm-~~

~,CIIi (ij~rsas t!cnica.S quepueden ,apliicar:se e:n cl rechaz« die va]ore·s.

SiDm~~'qll1C 5C& pcIl5.ibk:, se debe:r,' teaer ~arti-cu]a1 c;u:idado'~:11 ew~:ar el emPlcc' dit t~cniCl$ qtu:jXrmi:tafil aeeptar v.aJoreS: que OOll'l'elfldirfa :r~cha2:.ar (l ~ '~OfC;$ que oo,n'l'i!:fidr:ra rerener.

,&to :rcqw~ 1.1i OOli'iiiidcraci16n d,~1 m'i1mer;o, de re~u]tadoul:n ]<1 s~de, apilcuu~o' !1m. criteriC! de r;echgo p,rop(H'c:i~:~a1 a,l nu,m'Qo' .~e ]O~s_ ~!n~]ta,~os_de 1:1 serit- O:w!iLIi) m,b ,;1(::1, ~ La ,oo.r.lirl.ll1bilida,d en 1,3, medl.a 11 en Ia d.eSio'[Illc:u~m

moneiL, 'q~E \!3 W1,tda ~'. u~c[cde:~t,e numel'od'(i: .m~~ci~.ne:s, ~OI;ra,t~_ mi!i~ esmeto' d.ri .~ el.mteillo para el re,cllia,zQ d£ !r£,5iij,lta:d.os, OHli!1tQ menor :~ b a:mr.·bi1idlad ,~e estos factofesil. t:an'~iO nlb 'tole:rarde~: debe,r!fii ~~ I,~s oorrusidcne:io:na ~IJi,hQlS .!lIt rech<l!ZO· d e :rc,s.~:ltado's, En reatu;l ad II' elc~1 terio . In ~l ~ de [1C~C,ados dtbe:r~ u'uU' dli'ect3ml(,;l'dl~ vlBcilWado ai, !1filliler~' :c '~lb!dc$ 'I mc:dl~cioj)u y e!lB11ldu~lmel'l[e :m~s c"st~(O ~ollfom1Lea,~men' 'b ,~E n!tm,e:m de. .1iIi!sd:idollics, ru ,pwblema, pri!1lc1p,a.lBIllf3.rli 8telilllP'fC ~1:r[ede;dQor die. !i.,Mclo~l:$ tlil L~ q'IilC el numer,C) de ;rc,sl.IIIUIi~O!l CiS pequcf\O •. p~e$:lQ' 'que mil n~~tJO ~liid'ClI1[c CIt d~t:O:5: ~m:p.~de un <lmUhi~S ei~;wfstico ,co,lilfl,~ble.,Efll:~ ml,YQPll ,die: loclC3sos, ~s1~ ,£~ ,eX31;:t.3fl11Cnte 1.;iI~I.tu;JIctll!'l en el trilib~o d.e~n;UI. sis, 'CUiIiIlIUtaMo,. )',;1, qoc sue]i!i ~j'iilUlrse de ,a;;Jii,SliS,I!l ,~(ectlilli'ld,os pOl'dluP~,c'.lIdo 0 ~u,do(li l'IucWdilo" :;or ~dripniC3iCJ.(I, SOIII',",,, en, iIIqlJlcUOS cases de trllb~Qs In~s euctO$ltl!l '!!liI.!C se 1I'C3!liun 10(1 111'.$ d,elttmi:r.liU:i,c'ni1'J;l:s.

:EIt Lu ~Ii.o'iiies :Sigll,JicnlC:fi. se i!'ildic:lM mUodos p r~ el ;rcCIUtlO de r,eslil· ~. diQi~ w _JCS de JiIlllldicuonu que compr!l\idi!W! ~1II~nl 3 y~O vO!lorns. eatre 'III lJ 30 Y 'liJl'lJt ::n )1.100. (0 m·~.5). :E.$lasdivisiones sim -b~lul ,,!e,J1.~e'a.f.bi:Lnrin ':I IIlW"d:; Ilgn1Uic Illcia cS.!"i:U dc.a. SQhllill~nih~ repn:oont, 1:1 dl!!'15W~C~ de Ilol JI'vim'lHl:llidlc Kries ,q,ue elluicH' h<!! lcrn::onljf' d(!, ~HUlliil ,(ji\li:!i,puh d,- Iln(i~ die. I~WIIolIT ,gll.tos !UI~IUIi!;OI.

63

Eill lll! 'CU,f'I{;l de didribyd61t de la 'die:wioaciilon" ~ iIIdrierte q~c' PUt!lSE III,C'~fjIl,ill:l:lrse lil pifObl!.b~Lid,id de queocurr.lJl1 d,~cmlii!!1 de uti ~ d.c ~gnj. tn~ dade. Sfl se ha dderminll.dQ III desvia.ci6fl1 normal IW\I II KriC .m,~oll!l· c:ril,dlti. paede clabo.l1IJ"$e ILUI wadilro que e.x.piUUt Ilu probll:lili'dld~ de GI·L1:1! o·CIJlti;illiJdclI'I'iia,c:ro.l'ltS IIll'!l:lyQiJi~ '0 .mu,om· que: .IJI d!e~JlI lriQ\mJ:al. r'Of' ~~cmplo, IPu~d,e d,eilermin3m: hll relatiOn ~nb" La de:nil.ciQ:a1k UD ~Ii,do' y rultl (h'lS'lliIN~i.61l nOmfi:l:I"l'" p.lllfI~ear Lm. plfoblbllidad .de Qi!ll!e; ,aamuan dcmacione ; d,e c:sta mugoitud.

POI' 'qem,'lo, SupiH'i(gase (lIUC sc d,c;tcrn1ina el qjOE [p'romedio y II dcSV'ia· d6n nonnAI pm. i.l:ltl so~it (:Qmp~cta qUI! :po.5IC.:I t"ntle 31 "I 100 fQWtadoll. S¢ comparan emi.on,oes I:as dewile.iol:lell Li':Idi~llIul~~ Wlil .1 d~.I.d:6'rI Mrmd Si por tSlll comp,;;l!nu:ibn !lE: 'locaJ:iu U.1l1 ~m1tado (0 r:c:su1b40s:) ch.ldoso(s.), cra.tQH'CCS H: '!Ol1illc~l,a de nuevo ¢lv,idW' ,mGdlio Y' 1.1 d~cmD ,oomW omiUI;D:dQ 'ii;W va'ior (0 'O'iltOf\1i5) dlldo~i:). En quid I, se alcY1l Ill! dmrb.~6[1 dt! ~ • S"1.dtadQ (0 f'Csu:ltadoili")' dudo·we,), 'en [icl\a!c:i6n ,.1: n!,lcYo ""'11' promwo. Si 11 rela.d6m. eAht~ ,ma dcsviacl6n ,pu:a cuJq'a:d~~ ·raultaJ(I ddoso y ;1:1 d~n l'i.Qffi!a1 cxcedc .E valor sel.oc.dollladJo «in WUI ~ de p~iiIidad ,~mClL, enton,ce& .:1: rmmlIhdo deber.1m:hal'.ltne, basruuloi;C: en d ,pMQ de 'COm1mu dictad.o, poor cJ ~Ni!!~ de :pJ!IIi)bl.bilidad ,~c,(rl!OQ ~~D. ,5 la ~~1lI de'. f'tsuUado dudoSQ es .igl.Utll ,0, mCf:I()\f que: cI WlIor !imitQk ID'lO.luCfI.do. el f",IiIUaclo se aJCI:'pta y ;~ mnoorpom a ~i ;ene. 1k;pu6s del'£xame:n. tod05 tes i'e$u]tadoJ!! aJ~'p~b~es SCi 'Cil1!l!p.J.ean pr:aJ li, ,(lcrJUmw,ci6:n del WJ.Iormed.jo y ]3 d,esvmciolll norm,al pam la serie c<Jn~gidl!! .• lEI CUio-d1iO 3-" 'CXtp'Ksa djdl.o:s vda.fC..s de pi'Q'llibnida~ y ,r'l;llilic.iol'leJ$ de d~18d6n.

Cu.ad:m 3,-'9'. P'[I(D<babilldlad de QCIUiiefllW dle d'~I#~ , mlatiNis

Jill b deniaci.6 III IUH1n:d .' '" I XI _, 1i I/s

0.00 0.3,0 0.510 0.61 0.80 1.00 LSO I.,M 1,,91) 1.508 3.19

iP:whlibi:JiCbd d)e IU ... I!'ebd.6\1IJ ml,),\Oor 'qJ'~1 ,J

],00 (UJO'%) (Ji.16,f'6%:') .0.62 6;2,-,) 10.50 (SO%) (1.42 f4l~)1 '0.31 (.1:2 ) IO.I'I3~ I OdO nO'll 11l.I:llS (S J 01.01 1 ), o.oom 0111'

EI IUtOi cmpJCli WfJ rre;CUe:ndii .,.Ji1I, ~SoC dt ~l'QtJlbll'idlid de 9':5% pilifa 'eum:i~u ~ri~1 ~'!,.I~ 1k:-~. d~ 3J,. I_ ~i("O. ~sl.ll'!I~'OcI" '~llo j'm,piic.a qtle !;l,ii.n'i olHifqlill~:C;J' res>lidf,doi ruf;J.l.t.:ido ,luIy sll,lo I.IlO optJ!IillllJllid.ld ell, 20 die que e] ~1'tId(!l, d,ebJi!fl. de b~ oo.~s.cnll!,d_o. &i 0 I:r,u ,Plllbr~:s,. :f~1C II'GCri! IIc!lO en 9S~ 'cl [¢chll_Ut cf ;litstr,'t IIdQ tnvolucr,~d!Q.

b r:u6n Um~u.ll"e ~f:al ~~"ecriu;rio es

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;- ~lIljq 1'QIII\I;!,Ido <Iut; d~ U.llN!i ru6n .mll!YOII' Que 2.0 deber;i, trech.aZarse de ill ~ . .s, como Jniluum·en1o de: .a.mUw1, .S!e, ernplq :12 deS'l'ia.cI,ort media. CIn_ !E~ dc' 111: d.e:niu:ii6n 'JlI'ffJla,l, ,el:lt~nc~., f.ue~~o ql!.!C Iii dU'l",ia~i,{m medla es 0.8'0 Ti'C.C§ .1lI dCn'bci6111 fj<I~t m III~~ La :!'dac~6~ ~ml! lin~e ~er:l

P~ia:ci6<1li ,d~d,o'$i' .. ' 2 S

DeSl\i'.~ifl.iII mlcd ii' ' .

'Oi.tInciio rG !cmifi,le.I e;lti:l ,i;~i ~~rio.d ¢xamJtn mkial doc lOiii va.lo~s de: la :serie eompku. 'mJUid~1 d,lj:.lhjl:(iil ,w,Jo aq ueIlos ~al!ores ql.l,~ m!.lcstr'¢n una rela,. ,eM!!! ImllAi ,d~liciQn y i!hIIlYJld6~. no:rm~1 ~u:a] 0 ,il'!a)"o,[ Iq]:ue 2.0, Ii) ;rcla;cioMllinltrc: ,d~d(m yo ,d_lldon m«ha, .: ~gual!S 0' fQI!!"OM;I:Que 2.5.

&It: mterio. def;ll,i',Ii"I,IWlld,Q' r~cue:n._b!:~e!"!te ]a regl;!!! de 2.,Sd'" aunqll,le :u!lCCIilIid:o plHI~"ql}i!! '~fllf;illeJii,~~ de 3) _,8 H~ fie:sl.Iill'lIdos., tiende a. rechasar dlifmdmid~ d se lempt.!'!1 ~'WI :KI:Ui$ qye eonUencl'l m,enOil' n!Cim.ero· all medi-

,c:k!,,"- .

3.7.J. OrJ~,'r'r! d~' lI'~haO!:o ,.a~ Si:'rie$ qUie ('xlol!l~,ieMn,

. _ ",ull'n::: '~ 1, y 30 lUIilitados

Aqld' ,;W p,~im,ir~111I 1i!Ii!IIh'=~"1 C$ id,e!1l~ico .811 c:mlPlead!o 11 de.s,critolin [a ~-lI!llmfN. A1~o qi'!P IArnon Ilimitan:lie1 'ell

D~ci<m du:dou

- "Li

~.a6·n n.Qmlllll

y '~UEIt JifCSllI~ta.c!,a ~111'lfi II~ Ulllili ru6n ma,Y(l'HjUC 3.3 (I,eb! ser r~c:n"u:ado ,de b seW; 00[1 '~ de 'Idl!l~ lilli!!d lid de 'q iJi! e:l!te IfC,Chazo sea\l',a~lido.

. 'Cuand.o ~ 'emp,h~A h! .WI,·~'hu::i611l m,wiiJj como illlSI:rume,n:!'O dc, a[!alis~.s,

b: ~JUj ilmij;tunese_~

IUtuul!o, se lutUiZl 1'!lIil i'rlll,l!ir&o. 1:.1 ~um~!'! mli'~!!11 de ,10' Yillor,!!!! de 1,lI ~CCO~~ CQ.!'i~dI~,,"'ill" ~ ~llillllll d~c:loso:!i, st.d'o !!(Illellh:ni, ""i'l1'o~5 ijli.ilC: m!i1!c:slr'~;11 R~_I'c;iol!l,es, Id~eii6:nl/dll~",I'I·~'etIn ~Q~ilnll, (~ dc:srilci.(m/dillSii'iIC,i6'.!i!1 me.dI:i_ mg-

)''OfeS '0 iIt::~,a:les I :3 • .3 )I' 4., r'tJJI'ecd\\,iilme~.t~. :Enc:: Cl'i'terio II.: d<tllllomlq fr'eCl,lt.fl~eme!'l te ,como ]11 r-egla. de 4d.

3.7'.4, 'CriIIE'fhil de RdIu.o' pllillIllillllserle qU:"QDli~nc:

'!!IliIbr; ,3 y 101 fC1<u!UtdM .

Is ~!"Iia jpdIctilC<! aceplilld;1 ~! ,!:rnlpl.~'r I h:1iIht5; 'Qi ii.1iI1~1:t'lilii!101 die a:mfiIiIU.1 C'l.Iando los; datiO!S de UIIUI serie, que ,oomp'fI@:nde ~l!It~ l :y 10' IlU:!dliaon~ ~ ~n",es~iga[!J pan dete:rmi.nar 5j ¥~'l'e.!l de Ii. seri:c d:cbtn 0 BOO ,~~.Lm; 'umite5 de COf:lrdn1.ill cmp.leadas ,Ul!de.11I1 ba~ YO. ~ en b. d.mUQ61li nOli. ma.1 e en, e[ DIlqIQ de I;a Kni!:. la, di~lsiQIit :S1C Simitali If II'~ baudo en c~ ;r,i!ngo"

En primer II.IPf Sii!. !!i1UP.O.n:dri Que I,a, sc<ri£ CQJ(timem.is ~~ 'IRs niGra.

Las nlores ~ colQ(:;UI CII, ofdC:!l! C1"'~cntc y :sc: de:~crmi:n.1i Id mlID. Luq;o, se de~trm.in.a La d;if~Te1!lciaJ entre el vailo.rm"" :bajo, y ~I valor ~imte. &tl, d~re~emcia, ~ dMdi~ cnf.J:'¢ ~I, P!l&o'. S!1 cl mc~!!:pt'e '=l:c::d,~ ,lit 'Mf 1~La.dO. cuy,a magnltud dtli'*ad:e dIel: IIlUm,tm de ¥Q[orcs: Ib:,uo ;pru'" ImmliiCq SiC rechasa 1::1 vallor mas: ~o" Si, Z Rlcla;az.a. ~ CI]cull; d ~ pm. IQJ! VIl:c~; rcsta:n.te~, R p,rue<ba el \I,aIDll' ;QU_.$ grgdlic, Y st. ,ooililtililn. ;1S.f hg:1. qlle 'bla e~va]or mib ~o, OOml.Q e~ milAI;to haY:irIili $ida ll~i"tI.'il.~J. Sii d nJor mjgi.. Ilalmtn't~ m4.s b2jjo uil.l:lta act.pta,do d,e:spili.·S de 1a "HI~. I!t p.~c ~. lo'samente. ,oom d¥;d.oll' mas it~o. y el procC'SO ~t!pi'tc c::uun:u, _oCCSi' __ ;n,e¢c:sarDi(;l ha.sta ql.l~~filto dvai'or mils bajio oomo I~I :mu 111.0 .'-Yin sid 0' actp'ladoiS.

A cOIiI~i.liuaci6111 severa i:m I!jlellil,p~'o del :mi!i'todo de :pruCk. GilJldlo 11 serle de m,edi¢iolllics iillicame:ntc: :tiiene Ires '\Ia!o.im;. IiCSUJt~ elideote que. ~kI iii fI 'YaJ!Of seri, .dJ:umfiQl Y QUlC 56;10 ~m ~~dQ ef'Cl~NIl1lD1 p~.e1J.1J.,

'C'u!ldOOi 3-10. VailQ,te$del oocielU£: d(l n:dwilil!3! Q I DIll ",ell de pmbiabilid:ld ,d~ 0.90·

,n.9 (l16

o.'~ O. ~ 10.' ,~ '0.",1' n o..u o.~

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ElII'oi'iJor ilimi~~t: para ~:3i '~laci6n, !C fI~rc la diJe,ro'nc~1.l Y il!il 1lI·!fISO se do:Hamill,1 'Io!1!iiOf a,· EI Cl.l~adro 3-HI m~!e$~ra IliI:S:u~,Q~ vlI~IO~es Q,Es~os :St 'bill" c~Q Gill 'L!!I!II :rnli:~! (I~ pmblil:bilidad d~9~, ~.Q cu,al hnplica, QJ~~ ~J KIJ\dtiU!io, IiOdi,,~,d~ come 'mil!l~lu:nc:i!lid~ este m~todo, de !;l.rueba, 'tlene U:Jl1!l! W!lide:~ de .~I'dm de 9'O'J,

.lijInPO:: [I .ldllliW ,ik: I.IlIl,minl:rlli I!e oo!llre 001l:n6 d~ I 0 d.eteml~l'1,ilIdo,lite's y dio, iios, ~i, .pii=G~a "GIora :~1I1!~C;S;

15 •• 2 1.5:.5:1 U.:S2 lS.:S'2 .1 :U3 ~.S . .5J 1:5.5<1 ]5,56

U.s6 1.5,.61

lo~: ~udo~, ,W~ ·omel1t;l:d!osdc ma.n~tI (;~ci\tntl!l. [).:tC":lTdlill:~ cwl~~:li ni!u1t~{lOil: dltKdo:~~.

lEI ¥lIe:r miI:! NjO esc I SA~. 'i ~J Rn&Q .. ienc diildlo pOor I :),68 +I 5A2. Jlor t:!f1-

Ii~" ~ iii! ~p~b.!!" ~ ti~fJl!e qU!i: .

POI' kI '~to! IC ~. ,t:1 'I"IlOiU .1IIiII IIljo.

a .. I: mil: aiI(~ ~ 1 :5.68'1, con !iii :Wi;]SQuJdio u%e;r1otfflle.nk y. :P!Ilir tM~(I $C .~ pm 11 ~ ,ruehl.,

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.E1J cii:.l-8,d:ro :; - ~ ~p~opoi:'cio llIi1u,f1ll: tilbullaGi611i1 d It d ilItitl)5ell~; I b 0011- f!i'll:Iilidad E'eme:ral, d:e wi J1meba Q bast ante .in,t£'[~nb:, y muestr;a.st,I 1'1Ciia~i.or.l 'CQ!,! .t!!~. ~jjrrH~M d~ wJores de I~:; !It:.rn'ii~ t5~~dja.d:a ..

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_ 'Como SiC: m:cf:iciom,. Ii,un COn hi] pru.e1b:!! 12, la va]~rlez: de ti! aoepta:citm 0 el I1CClu!«! ,de ,~tilld()s, ,e_s fWld6n, t:n pan pan;!, del :nOrnCfiQ de moolCiOlles de: ~ ~. (!!umiJw::l:l.. CUandio el Du.mUO eli peq,Ui.'i:li'l.o'. ~;res 0 cl,la~ro, IaprueI~ ,12 ,pm,po.fCi,QBl1!!!DiI~o\lenncLi C1levada. d,e ace,ptaci6n y :pe.J'm~te, 111 acepb,~:g de· DI~ q~ difleren mgn.ifi~ti'l"UI10I'i~I!i .• Con 'lUI .aumento 8 C;U!1I;CC (I mH vaJo,R:;S, lCiIl ~I ~ II pru,e;iIJ,a Q muestra una iiOll),(),r confiabUid,ad., :y los .re:IldtUos .~,tldos ,m;u:~:tran iiti'~noJCS dtfe.rencias: s~rnfic:ati\l'as ,e~l mli)!l vale-

lei uociI:do.s dl~ ill mnt,. .

. OIbSl!~ 1m!!! wu:m,iiSi. Q !J'e cu.dio, 13 gznlt!' !!lStt :formada per pOCiiS· lI!i~mes. f ~d!o 5ea~p~a, tlJIl, f¢SUlt!!ldo 'Ql1I1e difie'fe s.igni:ficativamelil,te de .m DUei$, ~ ,emp,:1m dl! la ;m,e<iia:n.a proporclolOa unas[tuaci611 unpoco :mjj R:P'.~liib:ti¥:II. ~~ ,elnJor mcd!1o. En, estes easos, ]01, mediana d!!:J:I'(j,g a 1!Iiin~ oon 1G:s wlo,rtiiS mfs simUares. .f),ebtd notarse, pOl" :S;llPI,l.eS~O. que aI. dmlW!f oolnsid~c.iOlnteS eon base c<Sta:d!fstica, Y PlUS series eon s6IQ hes ~tldo~ ,cxm!C!.llIprobllbiitidade:s bien. dlt,rmidas de que a,Q'I.Ittl. resultado qUie dIi~, .ifK.ilU-1fd:!ente de !O$ ctres doliO, pueda estar m:~b: ce:tc<!! del ",alrOr R'.a1..

3 . .8 p,rUJfJlA .lLlE LA .EXils:TENCM ,DE UNA Fll'ENTE DE ERRD.R DEI'ERMJNAOO' :EN UN METOI')O DE ANAUS1S

'Ouandio2: ,d~e: .iliplka:r Y.!'! nuevo ~mUodo de ana;~i,sis .• 0 cuar.ldio 1I1!i'1. w~to4!o b:iCiR. ,CSU:b~¢ddo 'v;a a e.Ili,ple;ane en COIiU:ll(;k1!1iU~:S ,aJllorma,I~$. pueden m~ ~os raulUld(l~ ,de ,anMis.i_.s rc.~tidi0\5 de Wj,n ,m,,[![erial d3Jdlo, del ,Qj1i.le ~ COliiom d '¥Ul:r mail, !pan! d:ct~r.miur si ,e:1 !ir.I~todo en cue:sti:6n oo,nUel'lt 'Gil no ,I~I fueJllc, de error deterflilin,~dQ. Pam [C,aliza:r esre, el valor ",eal (0' IW'I:I :aProximalciblill 3] va]Of real, Ct).n tin mejlor Qtdelll di ' exactitud queel ,~.d_o d'el, mt'too:OI 'i!!'11 ClIt.s;tiQn) !;!ued<i': '~m!;lIe3.rse (i;11 ,ia. h~cfiica d~::rcrit<l M_ ~ 61:tima mit.ad de :~ ~cci611 3.6.3. Ena.t~cflic-a, i.l'lv,ol'l:JI,cra e:l: iHfipl:~o de 101 G!ioIrfC$. t r ILmI miii!lcna'i patron. ul como Ud'! patlion NUS.

_ A .oo.ntliinlQci~'"" :511:' ,ch:,tcribirj Uill,~ IU!CVII I.Mniciil. 's!Jp6,Flgi'l,S~ habcr ob· 1~~W:o' d~:t0i5 m~I"~1!: una se:!'i,~ d!!' iiiI!'I!!tli:sis il:r~C,lu,iI;dros (:011 IiJiIHi rnuliitra, de 'lalor' mll_~~Joojdo ,por I~I Im~~,odo ~5~Jfico, que ~ G~U ellls:mimmdo y q~'~ 60. ~g' ~nl~~~ mCQ~ de U) vl!~o:rC!t, illl!dividuIIJcs., "1 ii1Ji1I6Iisis: es,tll,{lfsU.;o' d< clEm, d1im~, md,~ YO Il!!i!i~na ,pii'i;cilh!D,.nl, 11U:.ro, iJi~1 d!!w!I diSC'~'paIIH::i' Clfil~' c]

l'.iI,lor !fJ'IedJQ ~~ Ii ~rk; )" el 'O'aigl ri!;lIt E! QbjdlVQ S<eB uo~ d~~[ID,milf I'i e:sLii di,scl'cp 'iilcia ciS 10' :ilO .sl;gnJil(jcativ::t, e iRdic:aI'Ul"liI d'l! nli!fl r'l!~n.,e qUi!: contribl:lY~ al iill,rror dete!m:dn,iUI(1oo~, ~'especto .11. mA!:todo.

81'11 Il,rime . t,~rmi,nQ. dw~rj ~'1,IPQne~ llIue L~ $lIiri~ hO!, sid,o de:pllr.a.da, motIIia'l'!h~ el critill:!i'i'O d~, ~ch:u:o IIdceuado, de CI,I,a]qlllielf wlow dudoso y qll~ tl !i'3~o.r medio represent.ala serie cor:reg,id<!. PriI'l1'cro" se detJtrmbll! el tno:t IIbsolulo en ,!!~ valor media, como

E{i) "" x-'/"

CCI:III [.c)cua.1 2 obt~~p~ 'Id'i,!'alo~ (I,! ECi) CQ[J!Q '¥.iIIlof :ab~lllito {po Icjempio, sin signo). Ahora sc d~t,ennj,l:Ia ]3 rdadolli t:liiit'tt £(:i) Y ;1;, OJ ~ lli Clm<itdibtll ,11 Olrm.all p.am :1!a~rie: C(llr:regida. y ~$ti rdaciQ.!l ;e: ,oomp,m, '00.n. ,lIgu 'nIo:t Hfni.talil,te se:lc.o::ioflado de: aCiJltrdlQ con c,1 nivc.1 d.~ pro~~bWdldi req,IlQido. Por ejem,pl:c, ,ouan.do,

el nive~ de prolila:bilidaCi St. hill tst~pula:do ,en 9'Sf, emplcudo 1:.1, 'nkir limibnte .de 2.0, 10 'Coil :impLica Que sj, ,d valor d~ .la . .-eiaQbn eli m:a;y,of qu.! 1.0., .56]0, babn 5%, ,die pro,bllb.ilidiad de, qu¢, el Gli!IDI:' 0 d~p.fiI Cillile' el .. med La y el vRiofreai :sea un '!l:li[ior ~ndld,crmm,ado a :ac:cidmtliL En O'~ pmbras, hay 9S~ de f.'robabHidad d-e que: e] mCt~,Q ,!!dioJac:ll de ,Ijpml ru:~1; de error d~tem!llil'lado,

Cuando se ,~mple!l la desVlacioii), mt:diil, tf!Ilqilt deli dtsV.iacml'llliorm- • el valor ii.mi.t.ar:lte parala r,eJacilHiI.:1 un n:i'.feW de .pKibabilidad de 95". es

If~

C_:) > 2.$

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En el ,case die 'q'I;lC se eSl~p11.li.le un !i1iw.! d,!!;p[(lol;labiLi4ad Pl-~ .&ItQ, ~ up ~. yor o.rde:!l coms,poJldiemte' de certn.a, cn .fItbcioili I I!a, decigoD, pcfC!i ,~ Wli may.o.r ,grado de discre,panci,a pemridcS:o,. ~ valor Limitan,te I!wnmlar.i. . para un nlyel ,de: probabil:id:~ ,~e 99.~ se tlene

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conde ~olo hay una. oporumidild n 1i1l1t de que ct errOf 0 1:l4i~panC1a:x.:l denrigen ind~I.I,mnill1,<Ido Sit e'lv,lIlo:r de h rtbcitln ~1I4~~t ~ ~.) ¢ 4, O. QIiI1 hay 99% d po&ilJiUdad de. que \31 du;crep n ~~ 'rcpre~l\t'~ un~ file-Me d~ l!!Nf det:e:J:"l~h13di) elll e:1 metoda consi~emd!a,

I-W<lS[,[l aIUH'iI

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70

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• sw ,e.m,hlBo, I!:$I ,~~: !lrI~li;sis cOIm,erci.!iJ. 0' .indu$h:iai d~ nMilul, 'c~ re$~Uado ~m.diml es, de ,rimordiOl!l :im:po.r.t;a,nc:.ia, ,PII.!ICSto 'Q~e,' .poil" OOSlllll!lb.IiC,io5 .liljif4!:ifh en ~:I!!!, :6~!i ~ basan en U.IiLOI, mill dete:rm.in3ICib:n.. Ordi,nla.riam,cnle, Id~ dd~illnilclolfilc$ Ollicas se :reaLizan poor ~l,6:(odQS de IInUsis eeaeeldes :Y poomd()~, qlE:~ aplic:lll!i!. II :rn~[r;ri!l.les CUYI vllri:!!.billida,d de oom.posici6n es !il!1IiI f'IGI!oifN$.lCIiIDcliI'le Q)nQ~d.o, Aqu i SIC; I'Hlj~i,:l! reg,istrada hi oollfiabmdlad dd m6~IIJod!Q de UlW$is c [J,~l:Il1ll~Q !! 1i'Ji!. :ap][ca,.c:i6~a1 U~!Q d,e matedal 'en c,1ilIes~ tWn.

sm, ~bDlO. serJ:a dcml,tl!~5 det,erminu 1iI.~~0Ii qil.u: PU1ii(o ~fII 00]0' rei!iwtido ,uIilU:ioo .S4: v'c a.fi:c.tl'ldo POI "":a.nu fuentcs dt. ,error' q~,e dict:i:!in, ,eli'l. ~ mWiid:t, .~ oon[U)billdadr~3J d~J f:~ultOl;tID() obtenldc y cx:pres:ado. Un ~Q de cdc ~M1.i'CIJi~.il!itipo de ~lua'Ci,6:n, .!OeCjem[pHlfia acollJ~mlUaci6n.

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~fc:S pasos:. 'OOIil sus ~p.l!!c:ti"os datos:: .

~ d.id. $01 ,inlWHJro, mas 'cl! ,mml ,!:I.e ,platw.o P,~d~l i~i d~, plaHno )' blli ~mp~:taS h:liego de 1:. ,ool!l~6.11 l!I ¢i.imil1~r;:i6n de ~l'iQ:l!

'-' d~ ,$iliii::iQ .~ (15.63,92 = 25.4JjiJ9) X Si/SiO:l X 100

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(Jb~~ qUE d~ ww m3,r1:~[0li u o~n:, 'C<lCla v<llor: del mi.embro da,!lM;ho de 13: .tJ~cj;6p,. ~'Ii'g d (<!c(o:~, 100. con[r,bJlye co~ $L1 ~ro]J'ill: jmcertklumbr,e de m.~ci:)mlll hi k!~:idYmbl:e ,.:~ II:~ ""aJar del. POf~taJ·e de SliHd.o calC'l!lII~do. ~£. pu~, .si .!OC ~Olmi 'adu$W!!mul~~ ,el '!'~~Qr d e;l ool'lie.nh:lo de siHciioshl!;'I:s,o. !cWio I(:C~ ~tldmfie~tidos de los c:I:I$:~~ pod:dilllil cibtel!lc!:':Se daJ~os e$t~d!ffS:'1i~~r:U O)~~~ im~UcilOl ~ilI ~x.iste.fIIci:a de l1u!c:l:u.a:ciione,s aJRded,olr dE ,csc:. nkliii', bsCllill]e,s sedan .iJJfq!~~caHV2S ,d1~I.:3lS, ]imit.aio[OrlM originadas por III O!I;IIlI;tlr.iblill~~ de Jg med ido,Jlle$ 'JI o~:raspo~ib~,es ~i.lJe.e:i( idurnhres.

li!l,dl~ltil ,c~lpmbr,~m~ dc, rna co'!1l~.ri:bud6;n, de hiS: ~'e.dl icio,nei )1' de .0 tr.as ln~.id~'~ OIl b i!il,~rm'idYmlb'fe .iiI~~ln 0010 iiC5ll1U.adlo 1111n:a:l. d'e ~n:media!o :$C ,mtrodilll(ie c~ m~~p[o dc' 13 PIO,p!l.G3ciO!'i del IZITOii detc::rmifla<i@" Se. reO(J:rtJ:mi q,~~ 31 ICSlud1iilif mJ wrlccrl.jt:i!mm blill il!1'I ta Illl:hiii'i!! d ~lij'S!I!'iIi~ !i)fIi:,~ en ]~~ :~.rumC'I1I~(!l's:.~. sdal6 QIiI!i: 1n:1Ii~~, jJlarUd!.!mbre~ iCl!1l I!liS 1~t:::<:!I~,f';iI!il ~'!i! fyente d~ CIi1jiOIi dC![c.rm._OI• '~!nI CUlflIC· ,~I qlue lI''t!:p:Ul!scnU,fll.!!5 tol~oc;~d,iiI:5 l.imilt,(l!~io~ In.~ en llil blb~pjr.!, Ilc~~ 'Efi. 1!l!5 ,e~ 'I ~ de ~O~ :i!'!~tJ:"",m!i:~ltlO~, .. kI-,;m,~! I!os:

71

y~J,o.re$8~~~lido$. ,COn :~adQ~!I pxvn6mCQ;I" 't.ftl:lio;VQhlm6trioos. ~s ~l.!lva]cntc5, de .• tlmb~1:I belm~n~l;ea~d,~ ~o:rtid:umb.~ CQRQ,~khl:~. ;enio qll.!e!'e!>ped ... lo.S Yak'RS e:.xp.re:s.ados. N6tern:s:e: La.! ~:t~ t~OiI$fCbtJi. 'Ir.!~ .t\ till propllp~i6n de ,el:ro'l:eS delc-J:mi:nlldos.

Sea. qi.ie, Pes, ulii Unle.,Q vaiQ:!" :l1na.l, ,obtel1!i.d.Q ,die· La mlaci.6"

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P=A +.B-C

el valor dee tiP (iodaJv~a, esta. rep~ntadlo po. :!: ~p~, ± M ! tJJ± ,tJ.C

Abo:ra :sup6ng~ que ~ t~c:n~ el valor de f :p:m! M~moo ~tado fmal dadO'oom:Q

A X.ll

p.",---

C

COI'I .10.5 va:~or,e·s de e;rooJl'ddermlna:diO 1P:B!l.'<l, A,B. C'Y P "'" ~l'Id dM. b~ '" presi,O,ijiildec!lada, d:eJresuUado y d'el~!1'I:!r QOOJc~adl(!!1 Sl: O:b~~e ,I!:IOR fIN ,t! d e;s;iillI1'(J!:~]O' siguie nte:

~08' ""'log AI +10,6 Ii' - 10,S C

J pan ccrrorc;: filili,tcs K U~m:c

_ 4" ",4.111 _ ,411, tl. C

~7'-:J: A ~ B ±-,C .

Una vt~ Mk., ~I w,hu de t, AP represel1!ta. el'erro,fMb.imo p~si;'ble em P" siempm qlll!e las; rGn~es de 'error ddcmmLnad.o ~ refi.e~niii",ce:rtidiJmbres en ]a mediQOill de; loIS n]on::s AI •. B 'i C.

:&r 10 ge,n~m! se ,aplicaD Ju sia,uien1e,s reglas:

.~. PUa ope:tal.'ione:s de suma ,'1 f>eslai los erroees d¢b~r:!lIll1,ados se 'Ira:n:srndt.!::n

3.1 RwJ'tado. 0 0 ,

2. p;UiJ o~ratiow!es d~ .mtllt~pljca,ci6n y divisi6f.1, i,os 'eITOreS d!lZ:tennina.ao,s

rebtili'o!i ~ 'tun~iten ,~] ~w'ta'da,.

EI, IM1'O'IJ' m:b:wo~'bLe., :POir I:1Upu,c;,stc. no se ,~catiU pUS! ~odQ:S; ~QS :resy[· ballil, ,obb::;pidC'$ 'b.mliLdose ~iIiI, opco.raCJic'ne:, mtm,6~1~ que invob;u:n:,n variabla: y :~ mro~ dctl!m:lw,dos uocliados~ La priOl,ba,biHdad, dec que el error ~o caJcW!~dcl ~ aJi,';:Ui,~PM:ll cua:Eq1lllier resultad,o, a.lislad,(I, es fu.flclon del a~«il de, 'nmab~cs: q~e fOfm,atI b el(p:(¢si.6l:1que LlIev<lial resWtacio. Cuando " n, Ic:l nil:m~ro,d~e variaJbtes, qUleoontrib:l:Iye~., lao pl!'obabiilidad de que: se a~· cmCt 'I:~ em:nmi:x.Uno posible 'Para cualqu'icr .res~dtld,o aisJ!ado esta dado par

PRPbabi1ida~= (f) !" - i

,pKa IC~:l'M d¢'~I!nni:lilado~que: a~ia1:'ecen igualirncntecoM v,alores pO$iti-v().s y ~, .. Iillll'os:. .Asf, p,m, ~ilI e,cuilc:i6n

11 pmb3ibDidad de que se aleance el error max imo postble paraun (mica V(I-

lOIi'de P',ES, de: 0.2.5 OJ 25%. 0

£~. 'Uii!I ~ilu1idDlI wh.lllDi!lrici que i<iiI\IQ!l,IiCra UJI,I ii~uli!ci6n d,ire,eta ";/ una tiluhi-

dlill por R'1Jro~1 :pH:5e-Il'1.i! kls si&'dlcii~t'5 llalo.rel -

1iU1I'hciQnl idWd11 ltdWllIil'lm1 Glib ~u,ilr,cr~1 iLmIlJl.lil rml'll~nl bibu~:!l

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79

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;prol)aE~ i,On d~'1 ~ffOr d~temiiii'iRd . If'unir'Qllmenti!: piJI:'I, , b. N _[I' UIIlIIC

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po,n:ioRW :i1:!I! !j',illor dll! dlep:i~ei6n ~:;pJl'!.'l pueda ~:mpl~!lr~e !ld'c'cYad,iffii!il'ltC' para fUI:I" ,em mtomo del \fa.lor ,pKlmediio de ]a ~er.i,e.

,Sin cmbQo, es wmiliin 'ob[cncr 1;1i'i fe:S:ill.tado, 'ImicQ P UnJ condiciones cn Jlu ,CI.Idcs:SG 1'1l1li ralindc much~rn,~jCc~o.l1l~~ d~ las '''''IIj'.iabre~ quo tontdbu· Yen III mi$r:no, PQ!:' ~IHqp'io"cultllid.QP se d1eJerm~n .. a parUr de

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d:Onde A, .'Ii yl" ~p~5e.fl1,SIn, c.d1!J una, el pmm~di.o de ,m.ull;,ip]cs m&die,jones dli: _ v&ril:b.le:s .mvlI,h.l,CRdas:. Sc ,ooEl:s:i~enuii. ,mora ,~~ta si'tuac.i6,1ii.

Lu rucnliCS d~ error det,ernrli:nadQ Que involucniJI inoerti.dumbrt! en tas 1~t.tl1~, ,1P1!!NCn, ~,emc:.~ iI~gJiI a,do:!', "mo,re's defm,iiCIQ:l; (pow e;j emp,lo. inoE.f(idu m· bm m b lediUnl de bi!lre~<l. incutidumb"e ea la, balanza para: de:ternlUti!1 el peso, ,j!\tc.) y'. como se 1'13, visto" pLI:itde. t!,'3b~iII:rse een esros val,ocres de, .iD,cer" tiidWillb.1i!C pam,I1f.S.B:r ,;.I! c:l':fQr m.bdmo jjJosib]c, en ~Jli p'sultado un~cc fIna]. Po!!' otn p,aJiI~ oo:ando ~ han realiudo muWltipl!I!:$: med.iciolles de c:ad~ variablc" C&W m~(Uckll:les :pl.led,cn pmmedil1ne 'i d;l!teITILI.m:;m-,e ~3 dI~aci6n normal. &1:11 d~d.6n norm a 1 ~ill,u:dl!: ser lgual, mitrlOr ,0 :m.3.yOjj· q Uie ]01 inee:rt.i· ,dl!/,!mib:t'c en b, mcdicl.6n individiual, "II la demaci6!l l:)Qrnl.al :rnfii~J3: .diors. ,el: ~r iD!l:~~Q en 'i:~y·al!or' :liIiIcd.io de Cadi. variabl'e. Cuando se trata de Iia ,'Klpqlci6'11 d:¢ dic:ho$, i!qQire:!i, mdecennki,ado.s, '~la.diferel'lci:a ]lilln. cada 'rarilbk: debe Itribliil:irse a tlm.c.1Qlile:$ fO.rtuitas 0< II error mdetemlililad!o en d liCAliI:1WQ' f1M!

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,ob~ .as :~1iI!S: re,glls:s gerlCJmll!S: .

1. Q 11000, jJ' '$E, obtie,!I'£ pOlr rum a 'i/o re.st.a:" las varilln zas I( cuadrados de hu od)~,ti.o;l!Ies, norm.des,) ,pan IQ's Ifllklres if. iJ ':I r: sor.lin adHivu para ]IIegar ,I. ta ~__l.3j dd r,e.mJUadlo' P:

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1. Cu:Ifi.do P Sl! obHef:ltpor !i!1l1hiplicac16n 01 divis£6:n. los, cUI<!dra,dios die: I;B!> d!~srial~ron.es; • ~OHlil al~ !reb lhi'~ p.ropof,chllil·· n, po,r lid ioc:iOn, eleuadrad« odt; ,ta, d£MKlbn ,liIiorm II rc~'ni .... ~ PWCI c~ rquU i'ido ,',

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~: ,SI.I,p&~ q~ ,ern, La ilktcmWal,ci&g ~P\IlawfQtomil:triC& d,e: rnlngmeso 'en ,l'C;e..

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o..aJq!l!Jer c6mpUrt.o fiRi!iW de: IJIiI R$IlII,UHlo('le:be: de .indicarcua.llta conna· bWd,d :pi.i,gic~ ~J$t ;I! m:ismQ. d~bidQ !Ii q,u'~ el ~f\;:SiUh.aJdo pued@ quedar ,d~l.do ,pot fU~i! fa de ,e.nor d,~lt~:mI~nadQ c: md~~;e:r.l,",inado,. :EI c6:lculo 'G:D(!t.Q dl!! mI Il'UtIO :lilJededo,r del !!,e,~,dtado't q,ij,~ :se,ii ilndlicativo d.e ~I;I CQ!'in~· 'Il~~ muw_m;j, mY~ ![wcmpo. IConrrectlc:Rei;a &e. ;!iiJ:pl,icli 'u:nllli MCJi!i.¢I qUe pmpo~oDI un ,mj(jio ,;lproxim:ul,o iIIUllqUei Ib,~s;l nle adeeuade, dE indicar S'U ,confiahlndl:dl, lIe~!ildo ,d t10m~H!i~O dcl ilE:!'lu:lllid,l)iit lIJ'l1 digilto en id CU!!~ existc !1m D'iI¥c:], ,d,~ iltecll1idllmbn: (I YlmlJ r h (IE COf;i:l]illblhdld, iE:;[e m,!!:lo~o ~ IInm.(! ,liIe as, clfliiU ,diJ"ifio,.;!;',iU. Y ~pRlCnllll cl;rcsu'lll-dQ 'upfs!!d,o como' 1l.I1~ 111(1 .. mem rlp,ifIalJ'wvo dc, d ;GJco~. '. -" - InCTill" 6,&iacQrnpfl: m(i'om 'I c ~C'9 lo~ d ~G'lt Oti die ~e:tli. m's u,no QI1'e l'C'prclGnt:.. g:1 ilJeal de iiln'~IlI~'I:idu!1Dbf'!!I.

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E!!l clellcL~. c::1 elm~'liCQ ,d!: ~IS c,i:ruis 'rJ,saW.eaUV,g, adc~!Q 'cvitl II '~J.. fl'ti61il de f<tSUlUa.d,o\j. en III,Ci'merns i1CieUgUoi; El'lpIIOSOS y ,.qn5.C1iV1i t,o e'l rt:mJ. II!I~,O f'inM, tirfl lnl~ie,lQ ~!'1 Ia "tC!tis.iO:lll 0 iJiterUchmm,b.ra de Ilu iltm,b~~ ,t\!£ ,con'l.rlbI.!Yc~, en oW dkuLo ,dd result,ado. lEI,eli!1:pleo de mu)' 'P0C!311 ,0 dt- deml);S.ia,(IIQII d:'S.itos, pro'p(H'ciom! 1.111131 filly Unl',l.resion l,o:;rc;:l! di! I .... eoDltg!l.ilidld d,c:1 rel",l~ad'Q"

En ,cu.alquiiG.r nUIl1l:tnJ< Qj'L!e up~~ 1%1 ",2101: '!ie unl rnedition 0 die 1111;1 ~GUCII cia de lW!e.d~ciQne;~. 1m; aiJ'05, ,que ~ e;n.1::iUCIiiU'1.J1l1 mmcdillbmel'llte ,Iin'lel y delOp",h del iIl'l:!ntQ d(;clim:lIi~ no Kli!I :s:ig;Ili'l1ou~¥'Q~. 'Clnjgmenlc: men 'Pil~ loca.li:z:.ar ,el, punta dc.c.m,al, Sin ,tmbaq;o, Ilo~ CCroci m',crrn,~ioi!!: "I h:;n'llin.Je. d SOnl sill.n~fjc.at:u!,l'O<$.

II

Ej.m;plol';

0.0!.64 :I.,;n d(l~ ~r-(lI, ij:jp,,::11 unli,Clllllan'l,c pall I~w ~l pul!1[O' ik:~ 'No_D ,u,S'"'ifiativoJs;, 5610.hili)' ht.' ,(;jfr.lll1 ~nifiQ~'~ til'l GiUPVmcfVi.

O,OI()64 1IIi!i.l:'vmi~fU~. IQio !kIi eUOll Ilcos, ~~~ del .PUIl,iQ ~ WKRJ iinia,. men~e p.~ I~il:u cii :1110110. WtI ~~, ~1ic!I1~ EI ~ ml~_' imlil1l: ilI£gfolOill 1'1 6 eI ~nCiltivo. & ,=ttc nlimtm h:Qo ,~ciIfu Iiisni1tl.'el,t.ivu.

20,1)608 T'Qd!o$ h:li~ ocrG:~ die ~S!!I! :liIiimero Kf!1! ,~lficlti\ltl;L. Ell _~ o~, b.1 seis d!r:1I ;lg!lifie;a.Ij~"

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0.t1%O lo$ ~ero~, I lO$ I~dos dilil pl.iIrl:lO declml.l, M JOnswuflGlM!lli,' ~

rna locill;i'l.t1r'l:o. :E!iI clle: ni!l!:mcr''O luiy ~Ir~ dfrl~ ri.Iln~.ct:ln pu..a

q!.l!l! 'ii!:lccro t!Cr,minll. si n :lignin~ti,'d;I.

24.000 To.d:o$ 10\$ ~rO$ i!i¢ ,;,t~ :n:!ilmJ!if'O !l!!lI1:I, lipiftc:l[jvo~~ En aI~ !l~RI clllOO CUf'&1 I~J'I,ingl.iv;:s..

13 X ]0''' A ,esaE d~ qjUe J!i1, lfIillnem, f!~nii mullipliado poor 10"' ~__'ft ill' 'el cu· deo (1= nliI!gni~1 udl. C'II ~:Wt: lI,jrn~ro' -s6lo bl:!! d.D~ arm II;niraat~1iU.

S:l ~I p,e;soc:lle.termi.nado ~nIIU;,a bdilllu ¥e e PJilesa como' 01') • est

imp]~clI 'QuC!!i!d f.dUmo dfgHo es cl ~flciC!rto. 'I '~ ~:~e{;le

l.On8 s con, una, il'iO~nid!~lmb:~ d,e 010001, ~

La il'l¢!ii!:'I:h:!hilmb:ren e'l (J1'I:imQ dl~sito (; cil'me.l1Il~ pod",f. ' :I" rnl ±O.OOOI .S.,peE'l) si. 3S:~ fU~.·3. t~fII~lIilquc' c.stu c:lllm,clI'tc' indi 'J;J~m plo, como

] .073.8 u. ~.on8 s:

Inc, u~d'llnrlb~ die O. ·2 Jn~I''li.dWlillbre ~~, :tI~lOOOJ,

y ad SU!}~li.i\lllnH:~~le. ;,'pirrC$i iii d, ' '~!lJJmcn U~YI C'3iilda, 5:u :!'i,e dh;c que se ~Il mll'd~d(! IIJ'III '~1oh!lmllln d,~'

• c:i1lo· (ille el, 6Uimo d' lito' ' 01, ~1Ir i Ito· fiCIJI('

28.011, Illl Ol1lliil, ~JnIC 'ni,dur.nbn! de 11.'U11' nll~,

78

Recu6rdlC8C. Wili :v~ ... moi5" qU!C I,~ hlGlCr~idU!Jr:lbre dlel 'lii,~:tjmo, df&i(,oPIJl~e se.r ' m.I\YOf ql'!e mc:valof, pero sj iilsl rlJ'~.ra, ~,eJldrhl C)IJJC estar cill:nime,l'I(e ind.iCll: .. ,dQ. Pot ~;GmpIQ. ,OOmo

2&.64, liml 1'8.64 mi'

1~ceftidllmbrn. d~ to .. 02' m~ IncerUdumbfie de ±O.03 ml

y :ad sucesi~am,c:n [e. ~lI'I cJanillsi:s r mal, ,~J grado de j:nu::ell]rlurn bre en una ~,Ii :_k~1ii'i del: pew (I 'voh.iJil'en de,pendeA d<tl ~q~~,PQ' emph:ado, y'csto ICS 1\P.lJie:lble I, too.as las ~elCt lIr!!S en 'IOlios ,los instn.lJt'I.enlos., Fill,al m&lII.t~. ~I gA!!3io' de m,oatiduililbr;e se tnlli.SIlilitira 'COmQ' una lIf!:l8nitud d.e la oontribumn !lie bbn~!iCidumbre en cJ resultado rlillill]" y S~ tntdllcinpor ~ili u:IHm,Oj cirnsi,gn:ifjCiiJ~, ell1 ,Iii fQFI1!1a :11.lud de cxpm.$:ion del resultado.

11. plIie.amn die iHlii rolli, medici6'11 es h. incertidurnbre relOltiva: en dieha mGilici6!!!, Si 11, medicioll de 20.05 001 ~gtsI.l)J~'t a a ~na i:rJ,cerUfd,lJmb~ de ,iiO.1l4,mI, II ,litd.Ji:lr6,1II de tS,1Si sol,a mtdh::'i6n '~sta.rn dada por

~004· :M.!OS:

19'

] . 40.08 ml II)Ci:rIi.id,umMII: @,~ mil
f:'r(,C'irl~i'iliilill'QxJ.mildl I puII~: '~n llJ(X) tl p:pml
2. 5.05 mJj I n«nidllmbu: to.Q4 ml
Pfe.cieo,D) .pm:ri nT!:.da, I plrI;~en 125 til p.p,:rIliJL
. ), LOOW68 ]n<terlidQ,lmbre tJUlODI II:
Pre>chiil:1il ,!I!I"I'Oximiida ! pw.,~ en iO,OCIO =!lU p.,.mi
4 .. OJJ055 Il: ~n<Cellldl!lmlJH:: SODOOl :
P'rt>Ci.»1iICi ,lpllIOIili l!Il.uh ~ pli!i'U: ClIll 5:5. =Ul :p.:p-mi _ N6tese Que, iii pesar de que los 'i,i'a]o~ de Jes, 'Ii'(lllC!;mc'il!tS, )' pc,sci\li que se mu~'~r.'W ru:nba 't:iem::r1 inoed~cliumlb!~ di!~ mismo, C~il!I'I, b p~n Q unzr· tidiUmbH~ Ife~au.!fas no' son, en modo a]plll.(I. c:ompmble:s:. El '~i2liltt debert set ca!pu de· ObsefYaf q1ll;e tede r~~Udo tmal (I,Mo! ,oompJ:i!nda. I':arias l11tedh:~om¢$ de; peso y 10 yo~ttmen tendrn. un WI!~' de cifw - sipffiCiitins, solx:rn:a:do iP'Of ~a mmor pfC(;Lsio~l de; lss lI'mas m~:n£$m rromw.M$.

Las regbs pm co] oo:m:puto· dt r~hdos:, "I ~ La ~1iICSi(:iIIii de cif~ sign.ificalivllsen,- ciI,resuLtad;o' rrn8~.plle:defl :redueme a ,d~~ P~i!1!i11'(:J~ mUll' :;eIliC~UQ(i . .A [ile531 ck: Que p'Ued~n :1!pU~ v.u:ios .m;t~Ds." mos cu.liIll!'s difief'clii.s6[,o I!ig~ramente en su 'o-rie:ilt.ac~61l. $Ie sugic:rc:A 'los ~n[~ pali ser

c.Qmpl,etii:mell~~ adlea:!ados pOI 13 este fin. -

I. AI e:xp,rc;sar cllaDlqjuier' r.esll:dtaClo rUilM. M· debe!!' mm;ncrse mi$ d,~ hm1 d~l!lilO d~G()KI.

2"G.i,andQ' se l1ech'I .. een dfgitQs. su,pe~fI!UO$ de Qj -ttado. gilwJ do, CI Cl.I ~t hli nevada de~¢.['3jdl~;~Iil:~:e .!!J un 1:I!lmrI~ de: Idi{gjltQS rna;:1Jj d.t.1 :ni¥d tsperado de afw significativa:s.

(a)1 Aume,n13lf ~!'I unoel 01t~mo, digito ·reteniilos;i d d~to ~o es Ilu!yor que S.

(b) Con~",U'd iiliHimo d'gito till cu~1 e~, s] el cligJit'Q :m::hDlci;o es men :I' que. S.

(c) Si. el digi,to Ii\\l:c!fua,zilldo es CXilictil.rn'~nUJ St, ~m=fitar ~ I,!,I'iO e'I uJLImo d JIHo coliIscn"ado si es ~mpar, y OO'f!S!1I~' ul ~Il ~ ~ P*i·

3., Ouand,1,l $C SII;I.mCiIiI 0 se resten d('JI.s Q fila eantidzdas,. ~a.mm&.,)i 1:S difutrtcia debe ~~telilllif (I illiC:lll~li50l mente nnt!;).S lupr&S decWIil'los oom ~iilya en el 'COffiip('):!Il'~!Ilte. que 'f.enp ~I menor nllilmcro de ~~.m.~ dtdmaL

- .

4. En oper:4iciones de mult~plic:a_i6n '0 divisi6n. U. T'IMF~ ,_e' tener .I precisi6n dell m~mlQ 'Oni,- iii QienQ~ I que 'Cl~ de aqudqu'l: f iI d . m n~:!U!~ meJ!1O:S 1l1',~~:iQ 1~'Il. III, O~); r:li(:i.6:Il,. ~ J~~ d'~ q.ae 'e);tc$l:tn\i<1.fi,M nu' ~'Odo~ ,'-!iii rcooLL r '~hl -'it!lll'.-h')m, S'C sYSi=-1Ilt. :adoretr cl ,-- ~ml qm da precii6n I~(I'I 'lre.su1tlld, - _ W!li'1; -I'ii! 'on de' iiil'iali - " 'Que:- JI "1,-. ~ <en I'( mitlld yciil'~ ~ III dl COlIl!I)QIi'I~l\f:e m, .1!Ii~ ~ '. '-

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2. Un, nQ,mc:ro m~fIi(H qu'C :Lu· c~rt;l1S sii;grufit;,;ijt~'I!',i'lll'i~ bs:~rut:lill~ mdI~ ... 1£5, :d La medi~Ci la, desvi.ilidi6i1i1 JiI.ormd calCIJ~ildllp2A~.I :sene .~ig!~~-Ii: e~te mlmero m.cno!r,"

Ej!l:P1P~: Um. .~I!i~ dtiileltrm_cieXlu ,H; 00)!nQ ~n .1~Il:r~ kJ;, ~ pmiKfbtUi~lti~ d.~ 16",*iI:, l'6,~O'.I,'6,46· Y 1(i,,40. u'dt1!mO' i1h_ ~ k'~~ t~ c!:Ii:tr,o drn:~ si,e:Jj/ifi~llRS. tilco.mo 10 permi~en ~ m~~ eD. W ImtdJ.. CK!lne$ p;lira, Iu v:l!r.l:llbk~ilDi¥e~!!I¢~du, en !.oil, ~~L :8 'ma .~:IWI !!ai:: eI16,44'l •• yll dlUYiI.ciQ!lI n_o,nnIl e~ ±O,i)4~. :~o ~ !~k! bIl, cwllm ,~, el. ¥!Il1)r ~e , diGk m~tip:l!iic::me ~W .1S pmi. ~~- WIllI ~'brr.md Id~1 ~11 d.e ,iII~r.oximl)dlaj!lU!inl!!'~" ru®, Me!: qjYl;,'~ irewllJ:dG;II:: ~p~, ililwni I~~

y ~~v.dotr fUial st!txp~ to!'!! I:I~mi!i.rnm II'I:Y~lb. w~ ~!,lrllati:Yu qw; ~ ~ Il,e l-iJ5 ~c$1!.!i:~!ldQ\l! 'irlil!Md~!~5,dc: b. ~I;[;c,

Una ~ri¢ si~r' td!e d~~~il'minlciont~~h_.Cichic'rJi ~b_~:t:I wn d .~ :~ m,'l!~:5.1r\l lo~ :lilgL!l~l!Iil¢-$ ~~.o~e·5pQf~!'!t_l!l:t, 16Ji5.l:ti4&, 1'659 J' ~.6."'2- '~__.. m.ll'nil'~. ICldlJiil lmO die UI;.o$ '~tb-Je, s= '!!X;P~r.::I II1Mdim~!i;, Cl!!Iltrol I~~' ,~~ tal !!OntO 1'0 .pel!1Jllil-S~ li$i!u:c1ftidlUmb~s 'Ii:!n L:a.s, HRd~~ pl!ll'1l W ~\1a ~. IIUlcmCla~~1l :klls ,cjru~IQ;.. ,E;I ~Ior mc~;i!Q PllIiJ! hi !lC. I~ ~ 6-"fi. )' b! ,!iI~ l!Ofo WI~l e!l±O. t%, )!' el¥;ll'Io~ dI~ ~. m:1JiIl.ipHCl.d.o pcr 1.2:5 ~i)U'll>iiI, es, WIll 'fIi:l:~~ de :to.l$. E:!.'!o Iili:i!c~q~ ,e', :feiUllt~do :5C C:X'P~5. allon ,ee!liffi!

"lId 'Vll~O[ f'l!l~1 R ,e:o::pu~ r~:n, 1T .. :Ii dfr~s, fiigrJ;mCl'nViil~. 0 ~ ~N ~OOIi, ~IIE ~ de 110$ ~'C~Uhld!J!5i in,!!i~dili311~.1i ,iii" ~iI!~n~-

I. llil'l;iII b.billfU, po~e ~1l!llP¢R, ~t 1 ill 01)'1 mlllill. R11me:n1f t~ ,de 1. ~:l ,EM" ~ se ,el'lflpl!t!i! ~d, vel !ijl!!.e ,~: pe!U Yill 'f;I!!~dlOO de CI.O een an:U "'il:t~~

''ll'll m~cnn1!roC!:l5l1. ';'~llfit!l!l~!l iinl~ot: I,l;nl 'tucfl_W d.e' ~~I ~- II'~ pnI pOf~iol!iU!~'~ Eli:.pii!1~ ~'N~m ,j, Cyjj e~, l!1~ullc'lbp ,"","I ~l!) !II M\JI !dtIJiW

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'2 .i.Cllililt~s vtj!CiCi;, mii'S; oon.r..bl~ !I:~, UJl '~1Iflld!jq.d~ ~OO ~~ltm'i'inJ~ ,"'l!-~ !f.lI!!:'~'Cn'ff!"I~tl,QIl~I;,!'

(OJpilulo ,J)

3. ,lkbt ptanc' IIIIQ! mllalJ;1 de l,proxi:r!illldJlml;;nUI SO ,mB dc:'ntro dlii ~nmtfgGfI de i:J p',p;ml. iCe!l1 (\[i::hc ~r II iJl~,r~id'l:Imb~e dc 11 balln:u, p:a:1!I ~d~ fi~,alJ,~ ,(jGi ![l'I'so1 .Rap_ to.oS ~

4. [)ch.e peaillSe Wi!! mu;:.s1u dc' ,iipllW:.ilmld1m.el!l!te 0.7'5 g, b bal!il'1!h q~ K 'C!mp,~I,' :d ~!imC, 'WIll irlll%t1idumbre: per PUQ de :%5 :ms. iCuai ~Ji II inecr!idlumh~ ,en: II

,~delll m~r.t? .

S. :Lu Qgliliimia l'f~icione.1 dt tlniidldu de tlcCiill'icidad ,colu!Umiillll ~n 1,1,111 PfO~50 elcmoqu iml:co f.C di~ ron UI (;ylorni:lku:

~ q!illolli I~ ,k!:s'!'lll(iU!',;; 101'1 ,ltIl,l.IJblsl Y d~~umill~ (a) 8: nlDr lIdio.

(:I)). Loll mcdillU.

I{(:) El JUt1ll1. .

(d) UI ~11 medii. '(c'l' U ,d~ci6l!nO\nn;I.

(f) .ElI1 nmr de n: pm '9S% d:!I! tndwioll, C~ n~y]lldQ;5 dC;lJItrQ de l\os ~rnUtel de x . ttl.

Cd Ell m~ de coor~ tnlfi pva, ~ p'rQ,bibili&d die 95,., , (AI) ,ElIi!I,1mUI d~ oon(igZll, ;tC~ p.uil!WJI P'Ob:lib!illidllid, di~ 9S~.

00 ill ~ ~ Y JU eDto'mo dd'wido r.w 11 d~ciiin !lonna] ,~cuJla,cb, Q'JI lEI '1II'Ib medic ysu ifIItomo d~fTllr.IridlrJ ,IXU' :t.r~ (flcior is!:: im:lusi6n de '95~J.

lRil$p. (d) (iOJ,~)' C, :±JOe.:) C; (g) (W,3~) C, 10.3 C

,6, bmisml ~d ,que fller.l :meilidl en e' proM.:m; 5, ,51!: cltlennmo mediant,e ~. ~.dj(iGl;mliC de mediciOn. 00.0 ao, sigWen~~$ .GruJ!~dO'i. en ~w.o.,.b.io~;~

Ulj ~34,3 W3<6.8 l3S.S BS.2 t3S.6 1:37J ~36.9 ~J6.S l36A (If) o""~ ~~: ~!OdOo1 ,k,; nJom :son IQ!!J1Illib~;!S , i!lc:termilii,@ bs.ru::m.o$ dlto!5

~iI;r$1Je til ~ It ell el pmbkog. S .•

(b:) '~,mmq'll~ Io~ raubJ(ful dell~ 1,lIlililWs e:u.aJdi:rtiC!(! efectua,d!o en 1,01$ pro.

~$,.,. .

7.., 8UJIOIIP. ,jiiomI, b ~m.iC;li, de> ~dii:WliI, c:mpISlIIi. m ,elpr(!!ll\l\CIifi~ ,!i, que :~~Q se 0'1). tUr~ 1m ~ n1afCiS 'Iig~ie.n.e~ en I~om'bios.

(a') Co~'~kn:~Ii(! ~~s: 10,$, ',q~ores ~!l iilu:pt!ilbl'~ y dt;!.ermil11t 110$ mt,jjmC!~ d:ll.I!O:l; ,~~"d!W~o!'l' I~ h t.!J ,e] ,pr'liIb~emtJ 3.

(ill' '011~ :v ~'!t!~ kill'C::SI!II!:idQ$ dlcl an4:Uilis ettl!ch:ni.co r,elliz.a:tio, eon 1M di.,

IIlm;"d b, pIVI:i~ :5. I~' Y '1. . . _ .

e.. IUl~ ~nuJ 'ltISQ:r~ pn~nlull:N '5e ,obllJr,!',;c'Mn t1i'i, :l'Cipi!'cid,DS ;uuiilish Iil;e lnllil rnIIU!'I.

II:.a dt~ ~UIil ~"iIk~I.1!1'mJnar Cr,s"mG':

(b)1 Emplun.do 100YIl~~1 i!(:;I)pdco" de: 11 KrK:. t(:'~;::rmlne:

EI W!.la:r m~d~o, LI,!"!'It;d __

m r.l!n;gp.

La d~ivi:ld6nmedi~. La des,vi:aci6n 'i'io!l"mll,

La pl'!e~!I ba,uiil.~ Cl[I III delViactQi"i I!Qrfl1i1l. • • ..

:E:II inl,el"dlo deoclIlfultt.l i/JI"fn, pan UnI p!l'Ob;ibili41d de 9S%. £1 m,U;1:'Iido ,d~1 mUlfWl!UitC'I;jR ,pari u,ra IProblbUidlid d~ 9'S!Jj,

£llwbr de ~il ,lrI 95~ d;~ inc.lusion dt J'~RlICIl!O~ dmtro ,dc; SQ,: iinUiLn de :i tl~

(c) Didio 1,6.m eomo clvdw irCllI d,e r pa,fa ei 'ClJn1enido dt: ROmo, diilltnninc;

0) Sii 11 ~1ic ,dt 'o\IiI1'oru l<:¢ptl1ti03 mlle~1.rJ iii iOO ~~l!.c:iII, ~ U:rniI. rl,l.:ciHc de ~mr dctcliifiii:fNdo. ,EmP~ Iii !pllICbl I,r"", de III ~n 3.6.3 J II, pl'VtliJl E(~/" > 3.3 dlc ~ ~n 3,8. 'Come.Dt~ .kJ~ fWtldol, i1IbI.t;rlill;Qi deliPuel, de l,pUcu· dielw p.ru.ebu.

(2), la CiD~itUJd d,e :loili·re:&'lt!~)ldQ\lI ~~p~b~~dI~ b, gric.

(d) COmGR~G: kl qiilEi se haya d~liIbienQ 1:11 reb,a:Kin:lj b :pfltdsiOO. Y cuaitul! Cit metoda de IM~.

9. !?alGi dd,e:nniIu:r SO~ en 11$, 'M: ,lp9K:.aliltii tliicnia de uilim. fJ .:am1iIi1 Ii: ~ 11 ",.CGS;, 'I ., QbhllV!UOQ )0, ~w; lI(:$1Jdt&<ios;

4,88 4,92 4:$104,.88 ""..$6,4,8;:$ 4·:11, 4.86 4$1 4,,94 4Jl1 '99 (a) E!TI'pli!:c:b mgla 2.0,1 (2,Scf,I para. in.\lesligal' h:\Is w1:>IfeI, d.u4afOln de· II ~ Pin

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(li) .Rmp:le.eb Jf:g'b 3.3:11 (4,.od)' '1t\iIli:J'l el :nW:mo 0,*00 .. PU;<Il ~, I:g .~DC~ ;ilccpt "bla ob~enga, LO$ ~; dlatos, P'Gdido!l ell (a).

(,c) Use II. :prue.'bl 'Q~MO' ,oon :la miJm!:! finlJbbd. ·Pia ~odu bs: d~C~!la acc:ptables,dtimbli los ~ d4~os 'i'>litlliIDGmOS ,1:1], (ill)!.

(11) Ex;pliliqu ~!,U ir;qu)UCk;s .c.I!JiICl:li!3les en '(Ill')l, (b) :y I(.c). '., _,

, Rr:Ip.(a) R~4.1].'43'.,4.99:,(c)~·.

U). Una, tllcni:ca de medi'Cio:J'l puI. ,d~tem'lmir II ellqfl l'iben,d!1 'ell WI ~ fIi&!:! dio 1:os siglUiierUMlfCsubtadtu ~n kIIoC'lltJctli6f1"ml,;

,(~) .lixamilllll' Ia sene fJ~ :fen!lllldo~ pI rII r'~ red,no ;,1~ Wllom POf II P~N ,U., ~l Ll :regla 4.Od.

(,ll) IC(lnn~nt!il ~brc i;!I!!tI:!iIUiil: ,dii't:l'CIil~il till ,d n=dtI., ~ .ro.

1:1. St: UIiIVl1:;~tigillr:i' 1M IUJK!,~od(l,p~1iiI d tlldli~1 ,df' lil~io en mint_.J. t!!bIn t elf ~ ~.

d'C~ulfiiilfl-'r ~II ,mcilii:6n·~ C~~y,lli, IfIIlI ~i) cnat ,iinlliu !!1M muu1ir.a d\C' miMI'

eon 1111 ool'l,emd~ (lCfiQiliilo d :d!lminio. EI;. Q"I'J!I~ ('(1- .-id Ilk I -' n ~O.7,S" ,~~o ~., "'AliuJOP lI!JCw ,ll\liIm~. luu '~Iom I .:."~'i.lob~ N!lL ' .. ~l:I

10.1'3

1,0.11

(I,)' M'~ lloi ~i~1 d~ 1I,1i~ Iw C1I1iIe:nm 2.Sd',i!ii,'!)I)" Qii"'~ PIiQ, ,~i 1~~r;:InUQ

de wilor:el. QlmelUe Uu difcl1l!nciu, :b.ls:iln:dii)R ;en c'l !'t11111.do de [1,1, pUCbl,Q.

I(~) IDiltmlllllbli' b pnJ~,", d~1 ~IMO de iiI!1",I!:!1lisRdndose '~A U, .dIlMI~i~n MINnil!. (II") D!l:1~:1!.J ~ciUudl dI~ !:Ilem d~ n·.IIi1I'!l.doc ,~p~~blii:I,

(d)'EmJiiAndo ii, PrlR'iM, '€(:i)/~ >- ii',Q, d~l:eillinin!C' ~i C'I mi!1odo' IdoJ~cc eno de un<!i fiicpl~ di! m'M de~~ffi:i.~ifilidCi,

(ci) Ccm~l( ~'f~ dc; :b prec~;li6n y e:Q('H~",di dd m..!tod!l;l ,t;I~ Il!IlIliU:lis.

12. UP ,mtlQde p1,riI'lJl!iLrii:o !'I'frl, .la. d,ellC'rmiii.l!!cKlIl, die Iflu:ili1li.mio ~n ~IUI i!lIGaidon ~ t).~~' ,iIe ,line: ,£OIDpn:ilR. C!!i!'Ji!O PUOII fItu:Iii:J, c!l li:dtRlIie.nu;i die! '!!lImin!Q~m(il AI(OH')l )" 5Ij! ~ I MO!o> lEU IlnoiljW die UJiIIl!!c:IJ~i611 d~ Qlmposici6i'! OO!loci(l:!! (lio kll ~ta;n:suJtlih

rull ruM62: lIOnS CI.IOOQ2 10.06'19' om:~3 10iIISi!i0

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To.das las pe.sadu uruco min ,s~e1M ,; !.!gin(',CflI.id~ d~ .tD.ooc!lll:, D:t----=:· ,d .lXlt'Ul!:t.'~aje ,de pl:ii Get! lit IlI~ti6i1'1. Y matqUit ,d '~Iltcrilm & ,e::A)~ '¥dH to;!!, miximo poSli:ble pull, est ... ilrua eJetermiM.cion.

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(b) ,(l!M IPI:llI:eu IUll"parciGOIlf.'fli inlra'mu~n mis~n.fll.hki [Iii n _ c_· ~ i - 'Uiw ~ic'l1i d~~id6I'1,.

18. 'il') Se te,~t=CI,UO 11111 soil dclerminl.tu)'1ii d' m'q;ud 'ltil IJ,!~ I _. -c ,,1 baI: ~ ~.~ .• IIiI1~dill1lhii Ii.!M ~i:~!eub·~~i'lMl~, :I'll o'b'tll~:f'M ~ -·~nUii.'d.ltM

li'eSlil ~e Iii m.1..~IIH lliiGllbuitil,

I!O)~4 .t Ct (l.~('Jl ,:I 0, .

(Capilufo 3)

m 'tIlor d!~ Ii, 'MnOI:,~Uild6I]: ¢On .rfl,S,pcocIOI .hI .l!b\KI[lD!III1.(:h ,~:s ,de .1,(I!OO:mg d~' Jlil ~l'Ilt QI. ~ IlO WI;il.b:des de Ilnorillln!cia )'. fJa I(i\s lillt:-li d:~ (lMC lutibl~flul, p'y:edlelll 'h:lfliIlJM' como '~kn IIhmluto. Exp.~ ,~I I?OrOl:I!l~ljt dCI niq;IJ!~1 ~I'! II ii.!~C:Wn" e I!llllque unAI\&Olbediedor de c:sle vlIo~~.£QIiJl- reprcRlltl, el~e .Jlngo?

I(b) S!J.JiiI·~r que" en uti 'Un,ja de:lumilU~&n. d p¢w de I'll mue:sl,ra ~ ICly6 soels W· tcI·'1'1I L!I, ~Ui. obi,enien®

II,(UI.\ Ul3 Hi .I.OOH UJCH4 LOlB L03.13 l.odilun gI,lmm y ql~' c~1 VlklI di~ II :dnarbJincil K b;lye' Ki~ ~,; ell la t,SCiIIlii. de:1 'e:s~ctrofot6·,

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Enoondich:l',nu de SahICiQnlC!~ no ,id'Ci,'i,lc:i" 1:01 acU~id,8d y nlo]aJ!idild' 1'10 PIlM:trl ~ l2,clol'l!l.11t: d~red me,l1!lft. u Ivo t r;avts de; IliI tCLlaci6n

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11

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U!l~ l'Io'laci6:!Il ,:bliev,i:illl1.1 jmfliJ exp~sa.r ~:q~f '~!l~tlVldol'l, i.:~ l~!i !Oo,hJCcU)IIl, !~ll ~n JIi~n1Il:1 dc' IO!!l!n1Il1to d~ bf¢"CI:PI"Q\t,J; d'e 'I. m@-1!11111!lt .. d de ~

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{6,OO' x WO··'''' ]H"O,·l....,~llm i , .....

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9.5

(IIcspreci,ane. le, .JlfIWmo s,e l,pUca lIi!<lNi ,1(l1S, 'ViJ~'Ofl:'~ de II'OH"l de Ul'lii wbstll.llci.a It!hi~1i d~!iIJe,I(1I r da Ii! d.isocilcoibll d,elii,gu:Il-

Such: CQn$'i,dcil:a~ que los d'iil.ctr61itoi fUIli,ri'es esU.n diwciildo-~ tomp1!;· ta mcl'l ic:. en $o]lIC~o,rI ac~osa.. Re&l.lII.ta ,obv:io, ,por 5Y1l"!1e:s,to, que :QgwlOil iUbstanda Pl!Hldc- ,estill: eom,pl.etantcn1e; diwc.iada, !fa que Iii co'ndjd6~ die cq~1iiW;Jrio texige lllnil p,mpore,ion, ,iaJUii:t'lli,le, ~ m'iiim~. de rcacd6.i'I tl'l e] :5iei'i'l.:mo mvcfSQ. En glC,n.enl:; Ios ele:ct.wlito'$ fu;e:rits p\I,Cl(!e:n cb.tifiCil(IiC: como

L A,I'guMS iC.idiQS o'~.n,i¢o~" como H,a, HNO"" H004• =ltIt.

2:- Algun<!s :b~ses .inoiUnh:::a$" como NaOH, KOH, c~c.

3. U: m.a·f,ori,a d~ Ias U!les, l!flo'q::Ani~, ,CQIllQ .NOlIe], KI'iO, I' c,tc.

4. Muchas, ~e:s; o'rg.h'Q,cas" co.mo CKlI'COON a , COONa·'COONa,. ~t"t:.

los clec(r.6Utos d6ibiles so,n, ,3ljil,~!tI0:!i q~,e s-eenwc::ntGlfl WwtUdlos 'e.rt Ur!2i .proPQr~i6n meaor qUI: 10C1%. En ~a MfI),orla d~ 1:1)$ t:aSOs, cl ,ERda de di$o-. ciaci6f1 sen! s;ignifi(;;a,tWamisllitte MMQ,rq'WI!i 10C'J%.. Eli: s;etI,e~~ 1M C:lectro!itm deibilM ~HI!{h::n cel.ilSifiQCle OORlQ

]. AlPt!'!o!l acid,os inorgarueos y ,e.l'lIparticubi.f, ;lici~os, ,inoqa.ru~ polibbicos, ccmo HCN" H~ SO", H3 ro~ . ,I):~'C.

2. Alguns!: ba,se:s i1norP:nicas. 'oomo Nfl, (adl• (N~ OH)" t'te.

3. La: :may(l;.f~<II de los ,ic.iClos y ibasr;:s o'rgjlil.ieas, como 'CH,· OO()K. ,CH-Jj' CHlOH, ,eb~.

,En, ill] case de ~os ,c.iectrolit:os fllertes, Wa dc;t=mUna,~iOJi! de Wl.3! 1000.ntlCn~:ra.ci61'1 a$'Jic~ad!a' de. ~one.s. II ~artirde l:a oonC!ntraci61l1 :motu ,(ld t:l~roliro. es rdat:iv:a.me:i'I~:,eCliNcti.. Poi: ejlemlpll)" 'li1fi8 so.)\l,cml1 0.1 AI de: aOl [p:IfOdu.te 0.11 M d'e H3.O", Uiiiilooilydblli 0.:2 M de NaIOHprod~ct; 1I12M de OH"II!:loa: soliU.ciolllO.l M i~e N,a:C~ ,KKluce 1),.1 "1 de cr. y ~1'lI3I :stiluiciolll 0.1 AI >d!~ N.a; SO,I, p.rod'l.I:ce 0.4 m d,e NOli'",.

En el caso die !.os c:lec~.r61ito.s dd.billes '(!iIl mluiCi61ii ~QA. t. ~do.l'I die; 18 ,oomcclltnct6n l6niCII, OOilfl 'b 'wnceQ't:raciOilll motu' ,de lot ,dum\tifQ-s, es :mdmcta, "I con €fW~ei;a ib"$~:M~'~ oompl'e:ja. A otm:til:llIll;Cion ~ pliO~re.iofl~11i .algulLlOs ¢jcn1!IPIO$ de $.itu,ac.iOl~ 1:1:11'1, ,las ,qllttl;inte-mtmllm tdd;()$ - bL,~ debtle;s en solllc.iOn :aC:UJ1M_

I •

,4A EQU[UBliUO ~)'£ IONlZACiON PAR-ACUlO,

MONOBA.SIOOS D!iEIULES' S.ALES AF:.·

I' '.

En p:riim r :1"0:11 • dim cnili~IHlMQJtI'~ el 'oeido d6bll III

rtlfiiiiiL' s(lrno I !.II'! :kido mO~Qb~:!ilrco !i.Clill1 ill iII._ II '!loa wb:st~

Lu:. ~ecio~d:e d isc.:i~ci6ifi tie liflU~r.e~ !P~" UJI~, ::ohld6~~CL!iOiU de BAriC": .Fi'A + :f.il:,:{) ;::. H.10·' "" 11-

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Combiun;do br$: ec~clon~ de blb!nce de m,!!le·ri:!I y deCil!:I'gas,

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.P.al:acbteM:I" ~3i ecu,3:Ci.O'lil. fll), :$C!, SlJp~ q!JI~ :b! ~U'Q~bh dl~R,~ ~~ clada erapeq ~eill"Ill:rl. oo:m,pmc.lQr! con ~, &t>o ilm,Ug ql!.1;!!: [.H) O· t ~ d~ ~os p.roduc4:o$ dI.a: ~sta d~.ciaci6fl! ·~.~,Ilt:I'IiQI'~ eCl!mi~~Wl ceil ~., ~ partir dela ecu2I"aoIQ. ('1) $ea:diw~f!I~ 'IjI~H!;

.Ji!i.I[H~O+ i., L~C2

[H:lOf]1 - 2: C.o

d~ modo, q ue '~l ~I:IO[ relative ElJl. rua, de:1it\1:wo;iWli!ii,~i6!'l de [BlO' Jill, ~"rir ~t: ,III eClUae.ion (i',)l se.r:i ~ami,t:a,d1 dlel ·emor R.la:l'iW d.·e c., q~.e ~tI ,~c d~ (r:hO~1 fm!1l'IleO! C~,Por' $mpliO,.~ i:il y,IiI.Of d:~ ~H~O~I·*I:Um_do ~~ did valor dI¢ C~, el 000[' I'ebt:ivo"di!!!!! ".,alor die [H~ ot:] det~m.all~. ~~ de la elCiIJ ac~a:lii. (7), :setii d~ a:proirlmadiam:cliltle 1.:S:'Ii~ f\I!C.dc:' qiIi(3fStl et ~t&Il~ p~Q~edim hm~o 1'fl!ilc.IiI!~ ..

I. [mplear<la ~cy.~ci6~. rn p.m d!Gt~mlimlU [H:I'Q"I,

2. <;,~:m.p;;ria:r ~s;t~ valo,r ~1iI ~. Si n~~ 0" J es ~ .I.S~ ;0 .~'h);1" IQ';I.I ¥;:!I~~ de Cl!,e;!iUtO(~~SI" et !!~Ir·m;bilr~vo 1::1'1 ~I ~e(e~uu~6~ .'d~ [~~ ~~ '~rt.!r d.Q ~!!! ~!:~i!cwo.n. (1}! sera .lprrO!:!i:l1iIlllidlllnemte d~.2:. '~ Ci' m.~r. -~ !IIll\lcl de ~!1lOlr ,~s S;;!.tll5:rl!I;~lerlo PI1.1 ~I ml)1Qril. d(" la-s ~~ ~c ~ cl!I!;m't~~Ol!':~¥o, •

3, <?lH,"Iil~:O I~~\[~ ~,.], ~. iPru-Hr d~ ~1i!. c~I~""n{7h mu~u~ .1.I1'U_~1l\IIr ~,W~ ~~ d~I,_Y,~llo~: de C4., 'oOUIJih'h) ~1Inll,v~11 d¢'1 ,~~r fe_~~t,~~rO I:l~ I H.J, . lor A

:5!:l r m~no~ que :2,S .. '" ~illl1JdJn 'I1IUfl 1~~1 ~.1 '!:aI!"Q~~ ,~d l ..... ~

98

Equ.!librio qulntico

£$ imJOII1'fI~e loomp~lldcr ,qut p:~~e ilipl!icail1lie ~,xaC,(,~.el'l·le ,cJ.l1ii~mQ .rUQl:1Iamiel'llolpJII los ei::ll!l~l.ibrios d,e Jcmr:r:acn!m !SOc,!ldQS COIl $)Iu~ones~~u,o~ de. b\liSC't d6bilcs. Sc slIgiere ,como, tarea adecuad,lI p n 01 eslUJdlaJ]tc .• de(tuC!I

Jas ~Iciolll~ exact s 'I .aproxiimadia:s.

EJ-mpki: !?:It •. h. .kullmc:io,n del '~id(l le~ ~~ec' ~ uene

CH,'COOH .. H~O p H,O· 1" Oh'COO'

WQ ~ "lOr ,j!iVI K,~dll: ! .16.'15 W.,s. .Lalpli~ci~n d~ II ~c\ilaci6:fl (1) p!l\~F?r~~~~ J:oI-.IlWii.cl 'ofII(II~S d~ [Ha,O'J Y )Qs ClIl'"tl(n:<S "lIu .. o~, p~d~'Chos .P~1I.1:a [H10i. d,~!~r, rmiN,doJ lP&D VIlW evn~fitra(";iom:s .inid"!9: de' icld.&! I:CetlC(lI,

(1'1).1, !lODl

4:20 X ~(r-~ 4,.,1O.X 1,0" U3,X 10"-.4'

0,.4 4.2 U.l

hRIll.l e~~ que bQOllc:til1llnci6n i!!Ii~i d~ .'(;!id!o, 0.'001, M". l:equel'iri ,el, cmpico de b oc;;o.liCilm (5)1, 'iliUoC W, como fie~Ul:I,ld.o

[[E'bOt) ".,. 1.11.1 X m'" M

y d Uf(!!{ re:ial:hoo d~ (H:)O'] 01, .partUr de: .b !C1Jl:c:i6f1 f7), ,omparilido eon ,cl'!'1llor de (H, 0'11 pu:lir ,ilk .11 eltw.ciQn ,(5.). csti dad(\! pOl:

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If!4NIlm$

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de; ~tli1e Q!lJl: ,t.1 error i:ehHI1f(l en ,Ia. d~ICr,lI'I~if'l<lci6fl de l~ifO·li :~, pa.rt.ia; de ~a, ~a~.Il (11,:lj).m la mila,,;} del error iI"e:laHvo de CJ que: ~$!llll,t" ~~ .!g;no!r~r ~o'H"] iI':rcn:te ,I ~. Por (@mto', si el ni.or de [()'.Kj, dc,('~rmil:iilldCi iCoOmQ K ..... l ,[H.:!I()'·] e.rnplGalldio IH.,O·] :3 :purti.,die ~iI 'IliCtJ,,d6n fL.5O), !)qu]vllle, iii 5'Si de,1 vac - !!or de Cf, ,t.!, ,em),1' relaU'i,lO eli) fHJ 0"1 apartir de III eC~<Ii(:;~6n ( ] S) sent ,a.proxlo ml4limenJte de:2.S%. fuedeill ,[;!plicarnt los siglu:ielllcsp:rnoed:lmie~tos 1l~1I1e~.

I. mnlPlC:iI[I' b,CCI!!ldl/!lrl ( I S) para dClcrm im,i.[ [H~ O· ~.

l,Ca:lrukr [.oW] a pa,l1.it de K,.../l HJ 0"] 'f CQmjl3r:a:r' este ya.lor eon Cf• Si IO;lf]1 ~. !JIJl! vi!IQ:r i:gua] 0 :me;l:Iora, 5% del ''VaJlQ[ dI~ Ct. enteaces el ~ rdati.yo ('n [H100I Il: pa,rt.i:; de la EC4Lu.ci.b.f'I U.s) se~a ap.roxi:m3.da,~ w.¢Q;tc de. 2.:5$ (l m~$lo:r. &;te 1'I~¥e,1 de errol!" :['~$I;l~Ulilid~cuad:oen ]a l'Il.a,.. fQfPut~ d~ w:tajUli O!! .. ;al~ticas.

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.EI. :g~rluite Idverd!' ,qUI!: !fHaede. aplica~ 'Ll:XaC:l3me,nte el nlismo razonao ~!nIitopm. :10:5 CCjll.l:ili.b.rios d¢ bid[6Iis~!l·~jO!liDc.ion asociados cen solucionl(!:!'; ~~, ~e sales de bSi~ dtbiJ~ y :§icido~ fuertes, UI~~ come :~a sal. ge.!l!':rru. Ia.f~ ;1 pulti:rdc .BOH 11 lliCli. Se ~tlgle[[,e como uaa ~area adoou8da fBI ,~ ~I;u;'!.~t¢ded!:lim ]OI!S e;cuilicjQnes~XlliGtas y apro,x.iJnadas.

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P.OI" !iocEbIiI limonligu8dora ~en(ic:ilI;diE i~ aJCCJi6~ de; Ym1I ,~'~1):~I. 10 n.,e:l,C~13 desuib;::otancias. que: ~ :a~g;i!1II <! ~,na: SO~tlciof!'i" ,FRCRilmCQ~~. i!!!1(:1.n:Is:i. Q tie :o,yud~1 tIl,tabLecer y man~.srn;e[U;I!, v~lQr t.'5j)ecKreo d~ :pHm.l:a Sl!)lijcibn~ Ad. una &Oruu¢j6!l1~Q!D1i&lla:d.ora ~klil,d.t:BI fr.:5islif' ~cio[!~: Id~ pH qiU~: pud icran 'c'c,yn:u Qtd.m~me:nte pOll ,ild~Cl61il d~. peqll,~ ~;!idld~ die m(i,gl (i ba!sc fl~e.rte:!i" Aunql!l~ se :proo!il!~rI 'C<limb:io~ de pH c:.m :lu :lOt!lCiO.n~ ;;a;mOft;igua.~oras:d d.~dil;' 'ci:dos .0 '~:r.ts. !i~05 ca;mbitO!! :KIn .m'$~mWl:~ CJ1Ji loomp<ID!.c~6n. CO:11I los ~r~d!o!S (I'lIe, :!;C: c!b'ttlUiddmn e:n ~Dlcias sim.a~ <t;1Jl1'I soluclenes n:o amo;rti:IDL:lIdi(n.:U;.

las. ~ch:lc:,otiC$ amQ.r~:i8Uadio'ras ~~[J;e.!<l-I_m~JiI (,c; ~in [QmlIti'IJI1l, POi me!elas deadd.o~ d~bHe!i f I'a sal. del, acido d6hi1 .• o.ii.~ :d!~Ib:U~ r.b! AI: de laH~ d.tbH. 0 una !la!1 dr Ilici~!l)' (I base :poUlbasims:, 'tam com.o ,dj ~to 4cido de. lPo~asJO, AoontinU3Ci.ol:'l SE. :poo:porciQ~. 00;;3, clasil1~(:i:6rn, .~.~ ,~ b.! .diifere:ntes oon.d itiQnes de tina SQlUci.6.lli amoni~.adoR.,~J wmo lUflE;3ocio,JI~ asecladas 1:Q¥oWumdao.

Una sornuch!i;Jil !!CU,osa de s,cido aat:ico :)1' acetato, ,dJtii ;~ se iIi:iooci,Ji :segun

NtI'OAc;o;: Na+ + OA.V H.oAc, + "~O ~ H~O" 1- OAC:-

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y iP~~nr~c !C~~ 'Ci:mb,ic d~ pH en ~~,iio!:iII,M:~6fllre:sl!H<ln U:lsigni F:iC3Jfble si.cm]).r-t q~ 1111 [OiE:r] :~iI;d.1 Sr.!: elflCue:!ll~.rt mr d ICbajo del "IOf: de Ia C(I]'Q~ntra~ili6!il d'e!.KHF CQ.~ Cr.,,,

.t. :~1~,~(~ mIlort.~GII.!:3.dOil:<!~ !!lC l.!liIi:ta1'l eon :f:rec~uel'ld<l! en qulmic:a Uldti.Cl. cuutilat.'in~ i!!I!i ::lI.q~eU¢~!!::ii!tf.l:l ,ell! ]o~qlJi~,. po.r ¢J:emp~IQ .•

~. ,~, dlp.~, .a.dic.C!I;I;ad'Q dei IiIflI,iI re:aoci6:1il .iiJ~, elim~~a:rH" o· 0 OK" como ,JIOd!K4ios dje~,cx:iQI1I l!! :rn{,j,lldll !:lye :se.VmJ fOfmlg.do.

l. CiJotrol del. piEl ,dlu~uUe '!.lIri pOO!CiCMI' dc, p!lec~p~t~iCibn"

~ ~mD d~ p.li::I ~rm de Pl1lilu'lll~;illr I.ai :reac:cii6.rI ,ad(;clJlada ,(lIe unasubs!WI.ca. kH!I~Ir.!!~

4. Se, ~r:n:~ en ,ci~c~li!!pl!!1II do ~!,roc~:s de Ht:u~9ici6n, pO.f ~~mplQ. 'm b~:n ;~e '1m '&lci.d'Q d6bUI C~'1iI1 1!.!1iI!!i base :rl!e.rt~, dQ!fld~ existem oolildi.ci(l:pes de solli:1ci.6!l1 ,i!!m,Of~ iILu 1H~IHr,B', de: ,eicTl<i ,",~~Ur<lljeI8, ~u;!'!~o (Ie: ~~~.:lIJ ii~IJIIi!.oi6.n y ~~I!! IUI.::~t !.!rUe5 d~lplAjt~iO d.e equival'C'mcfa,

.(.Q. :~1u.~ lmiort~wl!I;lClms.pa"l'r!~ IJ'i.i~~ieill,llIr ~mpo'.l"la;l:Icja ·~lII.la m.ayor IPiI:iI1.e ,I!:e 1Q#p~~. 'ri!,!I.1cs" M~uilm'~ dl' ~n~ m>i!:'Ca,nlismos q~hlll:ucoi£. (Iell (;Iill,t;lr" I~ 1~~.n.~lcm ,fI'~l~:f:I~ ':lIn ~etrJilplo, !,?" 1'111 p:11 I;h~ I,I! Sil!lngrc. t.JUlm .. fla, cuyo LImite ~;~i!I! ,~,d!t -U:l:5 IliIliIlilhde:; d!h1 1~!~IIIIl~~~,~lg:r d,;II,IIIIOI: '~e, 7.40'" C~,;l:~~ q,lmie!! ~bio.,- dG 1!!mI!I!I: ~:Sl ,d!6c:hll'~'~ lililf 11;:l11C:~Ilif!.a (I d,~b~:Q de: Iils:lEi ijifl~el"'l'alc'. pu:m~,.ifit:jf 1\1, LiliiiJiei1e" L.!!!~ l!Iulh~II~'!i!Cli!!!!i ,~cidl!!!i 0 Ibh~t:<!i:S i."uQdi.:i~id~!! 'CI:l cl mt.el!I'UiI ~i!I!. H,I' ~!'O!n5i~H)r:I,,~du !IU~'f Iii c{J~riC~~£l :s;aln8~d~IC1!l1l::n ItQ;fm,!:!!i

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Ad~~nb, (I-ebe eQl.dUb:~ el bal,iUI~ d~ ¢iI,q:llIS, dem.od,g qUIl:: ~Itli [Nat] + nH'IO"] •• 11 (A=)I + [OIH~]

dildo que

[OH.-] :. I[H~~'t]1

se ob~ie!le ellil:or:lcc,s

Ap,,!!.ir. (i.ll: ~,!!.eeu:it-cio'i1 de b:llru!m~ de m~h::rill, .empk'alldo el vllofpM~el'lt~ d.~ [A .1, se tlcnc.

c, +- ell "" 1[IHjA ll!.>lJ + [Nil·] + II-iIJO 'J _ K""

. - (1\0·1

(Cap{,tw$o 4)

IComo ~I iliH,1 NaA!le encuentra teralmenre di.oociada, para esre pmp6sito .. quf [UIil'IUi

[Na·] "" C.

Id~ii'; 0'1000, Ique

!H:A]JdI - C. - ([H~O'] - [fi:O.l)

Ir -]1 '[""-""1 + [H-O']' K ...

~A '""', ""':ill j -: ~-.' , ~ n~~o"J

alilo'Jl'iI ;~ ~kn"C

,SU:b5tiituyUldo es.tas relaciOlles ~ar'3, [HAJd y [K.II e:n la ,ecl;la(:i:6!1 de dlseelati61l y cq:li!!illll!lio" iCWJta _

. Ui;I'O+UC,~ T ([H~O"]'- K ';1[",,0· m "" K

C .. - HH~O~] ~ K..JI[lhO~n ~_

-

It. wl!I'tinw;;cion, ,SC uiI.mmmn his condiciones, leller,ales Inhesentesa cst.c cq,gb,rio:·p~, dc:tcrn:I:u.x ~ ~lIledJen e:f"tuaJ'Sit suposicj(i'Ii!.~S dlidas que, Ollnd~ i ~XP~liIes misSi!:[!cWQ,

~do ,~W icldo deb.iJ 'CS fal,OJtableRli£.Ille fllerte y. en form.a ,conespondjc;pl!i:. ,1:1 -cc:i6ii1 de hiid.ronsis, de la sal es peq,lJeih"p!!!:ede ~!ipe;rarse Q]ue fH:30"] sa, ,mayo( q_~,e: 10,"1, ,/H, ICtlll1l [O!TI "" K~ I(OJ O~] meaor que .1,0000e M .

. Si, ,emte ,cstI ,sit:ua.cii6n. ;!a ,e~wn .( 16) se trus'fonn:a e:11 .

'''I - - 1~( . .,jr'A " - .. •• .....

IH,O·J!~C. + [HlO"'U, ... , I< m (~g)

- C,., _, nH~ltQ""] •

Il:Ie oomd'l!:oc I b <OC!!.I2ciOI:l ,euarl flI.tica

CUlir:lldio el ,'cido ~s 1IiIl1l1' dtbU y. en eensceuencia, ]8 hi!Jr6Ii!lis de II) sa] ~ (1,1:': imponancb" pued.: upc:ra~ q,ue Col vaJol die. [Off II ~1Ii msY,C)if qlue: ur' M, d~' mOde' qye K.~ 1f.1HI~ (Y I sen mlly'Or qUia I O~ M y I~H~ o~ I ser menor qu,eIU';1 M. S~ c;~:i~~,e tSliiIIl s;~tlJllIu:i:~!'!. ~ntGIIC'C,S ,Iii C~·i! ~Hilin (16) $C lililI)'I15foml!l, ~~

(7)

Equmbrlo qu{mlco

J07

qll~ conduce ;11 la. Ilic:jjj.iici6rn, ~:adr'4fi,c.-a

[H10"'P - HC ... + KIC')[H~O"] ~ K"K,,,=O

• C. - - C~

'cQr! '1!I11IiI re!fIJ:~y~i6,1! con La II'Qrmll!

[.H cO"'"~' ... {( K ..... K".C,,) Ie" + VI ( RIO + K.C.) I CJI + '4K;:K.J c.

. / - 2. f23)

Abaca .p'liIe:d,~ oons:-ideram en segundo. tHmin,o, L1 <cmttid,ld. de [.H~O·I' (I K ... /(H30i·] relati.va a ~ Y C't. :EIli g.e:1I:=:raJ, p,ar:aI!aICQlci6:n,(UU,11:!1 v.alordc: [",J 0+) :sed d:e .ordil!mQ .mUdIO' mCIiIQf qw; Cj 0 c", '/Ia. E;CljOl.ciOn ,SI!: transfonna en

(':'2)

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NU~Vll!m.'elil~e! '~!l fUnDI i~fli!:p.l.JliUI ]1,£'Cutaci6n ,(21 ,~. CI YiIIQ:r d~ 1(,., II Hl31 0' .. ]

,0 [O·H"1' sera. CQmum~[lm m!lli~ho mCIIIOr ,qu~ C. (II t;, y lei ,~1d61"1 se tf:l!n:S~ ;forma enteaees eli .• '~'. - -

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de modo ql.l!~ cW erro.r 1ie.laUvp ,e~ :Ia liiiGt,emllr.l:3JC':i6n de ~H30~1 ,I pamr de eC!J.:tci6n ,(24) ~~m dadQ JjQr Ill. ,S>lIi11Uli de los, ~rrom rdI~ de c;,. que f'e!lulla de dcsm;'ooci!ar [Hj, 0"] f'n3i tee a·~ y <;. ;!ltl" si ,e. va}Of d~ ["oJ 0' L de~crm.i:l1!iiid.o a. parUr d~,~ lilI ecuat~~6n f2,4)~ cs 2.S:~ dt tC; )'2-Si - de 4. ' 'euow [le~atjvQ CIII, ,[HlCn III :pa.Hr de ~8i lecou3c:i6n (24) P ,Ip;ro:' :ad.l.m_ ee die SiI,

N:u.cvamel:l~il!i~el'llia1 de(Ju,ooihn ,diel;a. ~li:ullici6n fl!4~- pl!!'tir de La e~'1 • n (:2 ] ), se tiene ,

~[HI,O'l ~ 6C, _ ~("I

[H-O"] !JiI'" 'fr , ....

I ~ _ .........

de m!;]tilo 'qu~ ell ffCr re'II~'hi,(I ell I ,dJU. ml'illla i: n ,de [KIlO·] C'IlUI!lC~6ii11 (~4) ~t -111 dl I]:PO .II urn'. de I· ,_ Jmi ' re :ullol!il d d:~(lln:! i-li'~./["Jlct'l III ~l * c: ...

PU,WC'.n lipliea;:w; !os s,ig\l,ic~,lCS metoda:> sC:iPe"rlles.

I. Srnp!u r ,II cCIlIld6n (24) ,pal";a d ~hmrdrlilf' ["1 ct 1.

2.. (11')1 -Si UtJ 0·,1 ~: :"l8i~Qt q~I~1 O"'~' _ M', ~IU~',"C~5P_n\(;Hc.IlJIl elite . t~ 0 I H~ 01' J ml bsolll!cl6n lIe:;UIIii lie: III Ch.sQcI3C!6n del ;Ie lei C) deb,li, ~iA,

(,bI) Sjl ii1eSt!U,m, ytJil!lill ijlsih~aci6n .24" oompilirar el 'o'alo.r d~teliili'ii~ad,o d~ - UiljO~il 0i),111 'c., Y C~., Si iel tQtl~de; los 'l'a,lon:s porc£fI'I:u.a.I,~~ par/l, ~KlIO~J Ir:ell~j!l'o • 't:. y C;, ~,,~~2,S% '0 IntRO'S, ~I: erros ~ebti'!;lO ,e:l1

[,HlO+I,1 pt_flir de hi e,euBci:6n ,(2,4) $"', ,iPtQX;imlld:a:mcl:l~c de 2:5% 0' ,mMO$:. ale niH] d!!l enor suele resl!ll'lar adccY,li!d,o ,p~[:i 'tarea:s de qUliimti:cJ UIlU:iCl cuwtillt;in.

(c) Si R:5ul~1 dlKJ,i~ :1 .. :SHU8,c.ion l.::l', 'I ~,je! valor de [H'J 0'] obecaldo a ,pm.ir de: b e;(:i!jt.l:cibr:l (2,4,)'mt:H!:Slni unerroe IiciaHv(i1' lI:l'r,ed~c:l1.o linill)"o,r Que lS~. (II :d ,$C R~,we~ un lIi,vel de eno[ pa.ra [H~,O~ I m,c:jor q~,e 1.S~\ dt:beA re;sO,lve:['!C ta ex,";~6IA clIad,r:Uica de: ~8 eCliJi3ci6n (20),

3. (~) Si [.HJ<"'II id\el 1 ~:; .m,CI'lOf q,u~ '10-"1 14, cnlQonce:s pftctica:mente, todo ~'IO;H"l ~I K~./li:R:1IO*1 pl'Oriene: de 13. hi~h6Lisii d,el ani6n K de la. sal,

I(b) Si: R$Ultm '¥t1:idla la Siiu..I,C'ililoll. .la·. de:t~rmi:n M" e I ... a:lorde K .... flr H3, 0·]1 = ~'utfJ. Com,puar este i!'ii!or de [OH"l oon ~ y C" S.iel. total de 1M ~_ po~t:uJ.aI!~ par~ [OW) ['c~;t:ivo a c., y C, es d,~ 2,.j~ 0 me;oolS, em ~,r ~t:i¥o 'lUI I[HjO·:1 o,b~I::IiLM:OSi partir d~ la ·eClll:ic-i;On (2,4) sui IlPlOxwad.ii.lnenUe de :2.S% (I menos, NUJevam.e.n~.e" este ~ri I1lI:ii WiQraceptabf,! para. :Ia may,offill delos trabajos en qufmi~,a, !l!M1UUa cutil~j:t:ilHVJ.

(c) oS, l.auftua 'dlidO! bl! s~tu,ilIci6n la, y .si' d n~or de: [H, 0'. ~ oo(,ciliiidlo a p:uti.!:' de 11 ccuiiti6n (24) mQ~trw:a lUI. CU'(l,r ff:latjvo pftdic:ho mayor que l.S$.o, si ~ ~u~e:rc un :IIivcl de C;ll'(l<f pa:.r<li [830.'11 meaer que 2.'i$:, d~ Ksoh'~rse 13 !:>lpresmon cuadr.U:iiCi de ~a eCUIl~i.on (23).

lDc:bt a41~~ Ikntmllt.nCe. q!:l)c el emof' NilaUv'Q pred~cho para [H~O*]I ebI_idol ,I ~ d,~b, ,ccuaci6n (Z'H sOlo oo.i'RctdiW, C(I\R t~.erm.r real, delcmli· :~o' ,poor Ci)m~!l de [HiI!O~]obi~i.d.i .31 partir de hi ecua:cJ6n <.24) ron ,I!l o'b'~midll .II p;utir d,1!! ,b:s~acionu: (20) 6 {23)i, ~gUn eJ (;3.$0, dOJldc el ~POlI'DtDitIJc: • I[Jb O·w pGt 'i.!lna .pm:e,. y de;K,'!II llIH~ 0"1' pOr la otra, r~b;t.ivo:s II ~, 10 c., DO ~ mUCin., ma,yicir ,que ap['Odf:ll!l]dame'n~e 50%. Sin ,e.mb3~oi nO ~ ~!U! hi ~ Idle IliJii;pmilU!b~s :i.~diaJdu.

£nil, .IPR:,pmciiin d,e :!!OW!.Ici(lne;s amc rt.~ado:r;a_:5, C<II y Ci :sue~eiil, llI,llinre.~ ~, Rb:~el'llc' ahas a, fm, d,r: ,proJKI~iOnlif una, c3,p,a~idadl amoriiglllldlolJ'i'i ~m'l4I.. IStm g'Jo~s, 1'!I'!e[j1!__I]pe;lI!t~, ~ ha.IIa,r,a,1li ,eJlil,tf,r: O.OS Y' I .00 N, Por '*mplo. '£!g Q Ulwci'61'! ~dc 'Uin, .iddo d,cbi1J oo~ !lilil,ill base fuerte, re,mUa, ~\I'I:. limb q!~ c., C; '''11lIMlin C(jll1lltinuilIlmCl:lf,e dlJ~aJIiltc el 'l~al'l~C"iJfSlO de Will Hhdad6iJlI; £;'., :sc:ri :i!I'bJ lID ,rincif,io' y dislifil,il'll!li~i a]o h!rgiO d~ 181 Iti'llllhu;:i6ri~ C~ i>l!rn 1l'~iI!I ,.MCipjO e W aum~,I~~'i.~O hastl c'l ~l<Ifll'Il~Q de Clqulv!).lc,!1ci.aJ de la [jUl~lI!.

EI impo,rbnte ~(lvG!1:ili' q!:!IC tlilinilll'i~nlillqllll{ ,pl:led;~ aJlIl,llicll,i\S(l I~] mis:mo' raliO~!'Ilo Pari, ICillEqll!!i'liiboo d,c Miihlc:iioiilGIl Ilmoll1lglll!ldor,8I.ll. d~ 5b1!l1~iOn~$

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1.76 X. 101"1

0.0.'5 J ;716 x 1 (J"'J:

Ob~m¢nte,. b ccuac.iO:1II (l4) i1:.i<uJIE;I ,.diCli:li.ildli panla Ifk~n ,{b, IHilO'l CI! e~:tiS IOIulI:iolitl 'q:ubdO'A$,

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EJ-Implc: f.fil, II UnlltasKin de :ildodlo IO!!iUco coo ~~o' die; todio.llliIlI_l"'I'UIld!s&lOS, l4lonn de ,~ ,r c, dum'l~ iIl;1 CUB;) ,"'.Q II ii~!~fi. "'Qi)!!tilmv'rig ile m~.mu:" g.lUno'S de:!'irmUos II ~e~p!:cto.,

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CU~Jlion:lll~ nidG-:t del ~IIUiyO.

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CerCI! del punto deltqllwllcl!Il,;;i, h I~ tilllb:ti6n iii: n .. ~iI • .rj i)1I<t c" • OJ -, My CJ", curs ~l, ,1..1 iC1;UloCi@:n. (':I·n d~

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I~~ PIRI sO~Qt'$ ,amon:iglldidQP.$ de. ~cid!o ,CiHlh.lidrl[(l y I;'~nllro d.e SQd:io", ell -.rib de K. PIA ~l !cWo es de .'UXI X I .. O,-n. Se co!'ilidlerui~ mu''Vimt:Qt~ dOl CU()S; ,t; .. c, ., 1M Y ,c.": C~ ... 0'.,05 ,M.. En ,eai!;a ~. I'~ '~~ulcioil (2\4) m.1:li:'Sti'il qil¢ ~".'O"II CiI ~r qu~ 'IQ'- M. de !mOdo que " s:ilt!:ldolll ,lim ,t:t $i~mp~ rilich. ~ .p]'~~61l dl!: bI ClClil,2c:iQq U4.), junto, ~n. d error n:~ti.;,;o ,prc:dich:o en ~I w!m ISO' woo &; WHiIO*1. ~ '1l:I'~ I: a,)i!l'!it:lu:adi'in:

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, En un puOOI cerofio!ll,.1iI ~unllO dis e;q~nda de 1.31 tituhdcfj: $e $Y!llolJ1.dri. ~IiIC ~ ,., iUXIS /II:)I' ""'; 10..:5 M. :~, tlCU1CIDm (:lloil~ U

(f:lJ01 ;0;: 50.:001)( ]O"I1.M

_li.dlo ~ " ~L1IMi:!, Jc:i.Este ~O~ die [HlO~] dal!ilUlnior de [Ol.! '" Kif/I .[~:l<O~li d~ 2.00 x ~ O·,~ Ill, 'I ~'OK] eJ~ ·~n!!l:it .4(1 y OAi~. d¢ C y C~ (¢$pGCI iva:rnente. lu, CQgJOOIj (2-~) obvilm!:l'Itelll) festl'li~ ildccij,~di" de: m~, que debe r~;SQI\'C,~ b

e.x~!,! ~'iiCi! de: b~a1.i>Ciolii (23) ,. 5Gl o'bti!:nc: .

[H10'1 l'!lO 6.55 X ~O""illlJ M

Pol' UIII'IO. ]Jll'cCf:ril q~e: ell los primc:rQ~' pU[1l10~ .dlc: illi Ullul:ilQtJ'lfI de iicidocilnhlddc-cO I 14' ~I l'iidf,d!\ddo die: ~io .I. M. II! l:ellld4i!1 i(:2A,), K<ndl.i iulcC'~ld:ll. Plt~ 101 ,puntcl$ 'ceiI'Qi'!O$ ,II ~II !iiI!: ~uMiltn~., p~(lb~b'~'mcl1li1! IS lril!lqUieli'l, cl i:'mplco dll' ,I .. ,exprelitill euldrj~ia, ~il: 11!00001d6n, (13)1.

11J

4: ,,-10.4 Emp]co doi! las t:;C!J'l.Cron~ tJIl'i:biica, nil n:bd6m iii t~5 leq uibDm,. d~ un tcidlo m,onobil;~co' dtb:ll: :'1 AI uIl

En 'U1n'1.O que l.ii ,l!:clJaci6f! cubic:! iip,ropi:ada no se feq_uien:, reaJ:me.mte ]l'am !,)lnsuna de ios eq uilibriQ5 die: ,40i.(l:0$ d:ebilt;s .'i AI~ de i~idos, ,d,!!b,illi!s me:pcio:l1Iadg'li i:laS'tOl ,!litora, se nOUiI'i11 'que, d~r·!U1.1tie el ,de.ano'U.o' de w ecuacj,QIIICS cua.ddti.CiliS" s¢ ,hici~lfQn ~lI,:Iposi.ci,Qfle-s, QU'~ impilicabu! W'i ¥I1IOE' de I H, o· ~ mayo" que :IOf(;' ,M'", «Iii'! (Oln :1lIiI;:no:r QIUC lO'" M. '0 vil%¥C~~. :EIrI leoda. 1'3 ccli.l:ac;i{)n dbica. ~ebien. Jesohe.ne en ~Uietlo5 ,callOS tJl l(is 'q'llill IH"O"I 'If' [OIT~I eshhl ,en~r.e ]0'''6 y lO-!l M. Sin an~'argo" Pii1!12 pRlp6sIDrlOl!!i d,!! adUsis cua:nt.iltativo,; C:I error ''lue se tn~:r()dutt aID Itltt~det :I~ aJClJlilces i~vl)J:ucl<lldos. a [fI:~(t.~ may,ow q!.lel (r'l' M e-on I~OKJ mcmo.r que lCr M', 0 wic~ 'I,\',er$a,. es rdaitl,v"linlcnlt i!R$'i,gninc;mt~, ~ "corniari que en los pro<:Cdim.icilrtQS i~!'!er.a.]es pilI:<! la ditt¢.fUi.i!'!l!cilm, de [lhO~l i!!,11 ~']yc'io:ncs ImO~:ldOR5. el a~oa~c,e se exte:ndi6, de e:sta: mlall:I!~, y 1i1 s:ituaci6ifi 2:tli fu~ 'dIJd~:pm (H" O~ II .I1layorque W"'1 M Y lUJit,ua.ci.6m 3a p\w [Ml,O·11 m,emo:rq'i.!:!i ]0"" M.

LO! capacidiad am,Qr:tj,g1I~Qn! de una ':50I.lIicibn 'Co$ 11 :I.ptit!l!ld pua ~it los caJnb~os de~ pH ,d!ebidos a I.a,adicion de mbst,ilIIIciN :!I!r;icbs 0 b~~, ~ I so]uc.i6n. LaCII~",cidlld ,lliiill~"'iiigll:sdlOir.jJ S1iJl~~~ d,erfmUst (\(Jmo ~ifiil.mJeIlO tile m ol.,es de base fuerh~ 'lillie. ,S-Ii: requiere.n para modific.ar el :pH de 1m1 6tt'O de solucien em una llilflidad. La caj;J!!cidad amortip13do~ sen gr:mdle ellmnella t::);jS':I lUll, oQ:!1,ce;ntracionts, f(l1all!o'am.el1ll(,egrand'es d:t C1 Y C,. ell 'I err. 0; mLo C. en !a sol,Lldo," !mIor.tigUilloora.

Debe notarse:.por ejemplo,. que los 'ca~eu~os dl!: las loollrentnciones di! un aclde d,l!i:bU y $OVID $all: neeesaries p:SJ:3 obte:n;e;r !i.llfi eieno ~dor dCi pH CiI'I ml3 wil.ilci6n a:m'QRW,gua,d,or:a., puedleilll realtaarse ell ba~ ,3, I~ GOIIilQOIHS Jlre ~ .. 1m e':Ue d,ed,tli(;i!1lill$ pan Ias W!I)(Uciolll.e--S de soh.lciioJiI:e;s a,m,o.1'idguadOfU Qm&"" do Sli!, !f'eaLizslil. d,c~ Ot,o.do mas :SIe:IlC~UQ. '~QS ,dlC"l.lllos s6lQ' .eden ;SCf ,aproxima:d!os.. Oumdo se rcqlli~lieR S!I;':luci,OIil~S, a.niortig,ua4Qm de pH, ~d. - ,~ debea ,pre'Pl3!t~ en t)o:rmiil a.p.ro.l(imada, y d~~!l ,~$I'Ii~ ,con Do m· _ ]dar de pH,

La e:fecUridiad Ib'i~,riii (C;l!pacidad p'3~ l"eSis.dr cmIbk:! " d,d pH porl!did,(}1'1 de UI'I a;cido 0' base fI!lClrtc!s) d,e, una! so,liillciolil ~~Ia4!QnI ~fi b!l'lli m cuando Cd yo Ct :se:~ iRU~]~S, SUp6nS.ll!se que s.e ipreplRI Lin. :_1I.1cl-6i'iJ "I:l.lt contiene ,a mo:I~:; de: 'ddo dl!b~1 H,,: 'Que: e:n S1e·Ill;ui~·1 Sit d:l.de J~n.Tlm nte HaOH ,3, ill$U!solil.'!ci6'1i,. En l;;uii!ll,q,l.li~f p'i!!nno, d¢. ,~ti ,root.so •. · 'I. ,I II anir'tdca..1 de InO~I!S de NaOH agfC'S-3d,iI, Si b <::!1 0010 'pin det ;ki.do' b~b:rt ''';Q Ib:ado, d,1! mo,do que ~"Stlllll (,Ill ~ h" nlIQI~ J:~~ t"iJQ r " h .. n t nn .. ;,I'

dill $ltll HilA. Si ~f1I est!: PUlI'U'O, I:' !ees . 'I VQ~IJft\elil de 1* ' In f6n en tl~ n'

tQnces, ~iIt'Iplea'll;do, ilat~ci(l'I~r;:" iii!' ill' ooma .. pro un.at) _ ll,e;n.

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C' ... -,~~-

112

Si W5Upo_nC 'q,liI~ Id "Ii;i~.tQ HA ~~~ .. ~otO io lI:iz:~d Q :

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Y si $I: $uPOil,~,q~ b hidr6I!"l$ de Iii SId l'bcs pCi(juda" se heine

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EniIP:leimdo II. ,r:(:Ua'Ci{l,n m.M: scl'lcilh, para 13: :&I!ocion I'i.mg,rt.ipsdo.r,;!., ]a~cu3' d6n (24). cmiol;lm Hi tiM!I'l

. .. ..... • K,C:' !.,;(:! ~. boJ",V !; (a - b)

[HiJot] ... ' C, ,,.., - biV' ... b

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fiR q~ dpHjdb d'llWen. Un1i"aJ)o~ mi'llmuo '(m,b.:imo efecto.de a.m:ort~8lIIa.· ,d6ii1l. b~dI, deny,ad,a die, ,tP ,pHld:h~ cl,che;$!!!f :igua:1 ~ oem ;p'or tanto,

"pH.= a(GI -,21.:1) .. , Q

,N l~t(Q ,~ Ib}! .

IX:dond~

&_e 2-

,&tal iiMi'c.l q:1I!e !S, m.iIly,or ,deeC:iridad: amo.l1iguadQd, se obtieliie cuande

'(.i. ~Cj'.

[!I,e !Ii; anterior RSultl evidentlIS q,u;e b. se~ecci6ndel. kid(i' Q base: de:bl\lllS m~os, pull 1i""Itl!:.r Il!~ 5O:h:.-c~bl'i ,ilmOl1l8)1ll:atior;l de tilf!b:ima eredi"'lJ~ad, :rc b~d 'Ell dl ~!p\leo di! esil :wbstancala, euyo p,K,a; 10 ~'K.b PQ'~, e~ mis.OliOo 1'l1I'Cj' que leli pH 0 d "OHh!:qtlclidio,pilnI ~a $O~:~ciOu ,amortiguadOim.

~~ ,:s;e ~,PI:QI u:n;a IalUcW3 IfflClIt~Iicl\(tJ!'li COOl j;ciilo IcC'liell (~;; 0.1 M)' y au~to' ,de ~ (C;, ~ II!U M).. Ell 'w.lume.ntGltlil n d~ 1,,00 !iIl1 'I ell¥i1iOf de K~ .eJ IPfOx:iIIl1):I· ~~,Ic 1»0 x lor'S.

IDQ~

~. EI er~ &I IltIJd[r .1.0 1ll1'1k iWl,I]H 'Ill AI, e~~1 ~Juei6!1'i. 1. EI erc:cLo dC'IRnpr 10 ilI1Il ~e HOIIO.I 141 ,1!11J1 ~IIICiolil. l, L1, ,1,\i,I~Ubd ,llmo.rli,BUlI.dl!:fl, d~ III :~Iildo!il orlgin.iiII.

LIt I~ (Ni) h fllfl'~IO·,1 i!ir 11.00 X m O"f' M. y 'Id Idi: lie Iii loluclo" lum:!ltiguadora

ltd ~mo ~' p:c,pu6',,~:ri d:c:, .lli -00. . -

~. 'tIKI luidici6n 4!t J(J' ml' de ,0.1 iii d I NII!Oilllllll II kln~

£qulUbrlo qulmft;'Q'

1,00' X 0'.1 = wO X 0.11 Ri!!:U8 X. iO"1 M

C... .... 1110

W,I)'JI X '0>;2 ... :If] X (11.1. "" .1.91. X 1fli"1!if

Cj· """ 1 ~O

de :modQ que. I ~Itir de! II CCiLJJ:lICion (l·O.Don 2 H!itl~ 'III!;: m(-'l"O+~ -8.5-6, X 10"" M

y UJiI,Jj ~!IItiI:Q6!'1 COil till iPl~ de: S'(I1,

1. Con 11 !ld~QR (lit 10m] ,de :iiCll 0.1 .M Ie l.ie,M

1.00 X IO"I/if

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C ."., . '" 1.73 X LU.M

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dc~ mC!do que" ,iii l1'ulir die ,nl1.~ul1cibl'l (l4). ~ li.enc' li!H:,O') :l1li' L:Uii X IO~: M' .

'i IiLna f4lucii6n,oolll Uin pH &, ,4:9<1:.

3, b cap£idldm'lQrt4Iijc~d{)(11 ·iI!: Ia so!llIi~a o~ se ~ '~lI:. bI - 'iennUW:lOn d\t[ :numero de mol~ d~ N'i.OH nqueridos: pin, ~~ a:r - ic g,e pH-de 'IIM,IlIn.idad ,por litw dlt ¥:Ii!l:lcia.lI1i.

!pM orilif!lal "" 5,00' ;;;; I.O"'iM]H~IO·]

l'ille'fiO 'nll.l'-li <dcp~f, ,., ,6.00 -- 10; M[HlO·J

for' 1:~ill.1(1,

,~-o "i:!.K" (~i ~6~)

L • (C" "'" t!lCf),

don(l!e 4('., = ac:" ""mio!airitlld (fel NIOH. ~ w t~ne 'U10 XIO~(OJ - AC;I;)

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(0.'2 -+ A~)

to cidQ !fIalib ,ilXl, 'n iI;,u~lIQ: qUi ci6n en Ifa,f!lI'il Ci __ mo'JllJllII,b. I . .;,d!l'c'ta;p.IIp~iUJ

{O!pr.ml'o -'0

III 'CIlIIlI, • IU vel, se ,c1isod para produd.r HJjO·, etc. Un cjem,plo. Upil;;O de ,=sf. si:Lll'lci6n Krill Iii de ·1;I.n ac.ido dibiisioo, 'OOrnO dh:ido ,carib6.nico, H].IO(h •. q~y(! fie' ,d i»c.ii CD .d OS ,C't,ilPas, Kg6n I as ifea,cc:iil)l1eS

H.001' .... H:r:O ~ Kia" + HCOJ,HOO,;- +H:10 :.= H~O" + COl-

Olm eje.mplo sedllJ 'I.II:! ;\(i:ilo :I"dbllisICQ, cl oi¢ido i)ost:6rico, H~ f'O'~ , el cual se iOl1lw en tres ttilP~:se8.UIII I'll,S reacciones

"1"'0 • .,. iH10 ~ H~O' + HJPO,-

HI:!I'PO.,- + ,H:I"O' ;;::. MIO+ + HPO.r

,Hro~:·- + H~O ;:: ~i~,O~ + POi-

lE$ de esp¢mtt Qll!Je C().Il .nos a,cid,CJiS; pol:ibhicoii, el .gradie de disoci:a:ci6,1ii de las ctI,pU 'QIlliC sigut.n " Ia prime.rI, ~[I ltiLlati"'Ji:m.e.n~e bajas. b.E'ep·~i611 de ll11s ~t8p'l.il ~d.l;. 'Ri,wcn. C~C'; SIC produce debid·Q 3 .La cOJil·of!n~raci6:i'i de HIIO"

IJme~da pO.r las d.qI;i1Sprim,~n. scgiUIda. tereera, eee, .

1.1 d.~ci6(IJ de bases :polibwcas sigu,e los mismos ~irlea.m]entos ge:DC-J'ak,s:. Eo ,,,,(lla ,et'ap'lli de: d'[XJiclidbn .. s;:. ,g-eneran OK" y 1li1'ii3i sllibsfancia blisica q:I:!.c a su vcz VUdl!\~i d1K1ci,ilf'$e .~an ,£,m.erar :mAt otr. etc.

hrrtuhl, ,aUJld,o se 1'1,1'01'1 de soliUcio-nes de acidlos: y bases :poliballic3s" K ad, b'a:fl.nd)o OQn lluibstiHU:iaS dl~b.iImelll(eionizadJils,. y eel h:at·amieQtco del 'e.quUibrio asod.ado CC)1!l: eUas: reflcjaJi esta sit'l,ulci6111.

.Al coruiJJerar bl!S ilI:iwl"SQ.$ eql!J~l~br:iospara. !@!,ilit:~O:os poUba:iicos ':1 sales .JI'mCl" I, f"fil d,e: 1ilm!'A.t el l1I:I~,(ro, ilIe Ill! d.l$(;usio.f!;. S!!} ev.itaii pmbar la valid,ez de IW ~po:iiilCio,iila rcallizadla:s., ad como ~s up,licaciones de los erroreslatrodl!l,cid~ mediD!~;e d:i~has sl1.lpoS£dQn~ Sin e:iit:!b.UWCl.,-~ d;a,Nn procedimiefl:· ~ ,~rnal~, ~w: f\!lOljKHt:WI'lari:11 lo~ m:ccHo:s p.ara. 'to,mar d!ec~SiOnl!:llICSpecto a Jti Gel.Qcio'!it$ mua;d,e;cuadas P!1R. la, dcC,e!mli.n;a,ci.6fl de Ifh O*.~ ell 'cilida 'CII!iO; Si::: md![Cli.I:1li el m'O'[ n::1:u:~ ... o a;proxim:ado que. podili: espe..arse en [IiJ'o·.1 ~cWiad'l. :i pan",'lCh~ ,rua.h~~uiu ecr.ua.clGJilUlli1izada.

4.5'.2 !Eq,wili'brios de iomin.lcililo, pan, ,e] ~,ei.d(l dl~b~ico H::i A

a: '~ihmino H.i: A. ,C(lrRSP<:IJij,O!E aun a(;;ido dibii$i.oo ,oliallq:ui~r."1!I, IlO a IlIr.1i8 mb~ndae1l! pmieu!!n. las :rcOliccion:e!ii de di'rocli.a,ci6;m, palill una m,]ue:ib,n

<!CUOSI ,!.I'~ .H:Ji A $0:11 -

IH:~II + R:tO ;;:: H.JO· +- HA,H A ~ +- :H:IiO ;:: iH.10· 4- Am- 2HlO ;;:::: H~O· OH-

U':IA-] I[A~-I

'1(1~~

dcm(lc C. ,e$ 1!1i egnccf,ltnci6n i~ieial ~.~ H~ A Cilil '~mli.in.~~5' (I,! m,:"lIirid:aI.l: Ell 'va~of d!~ IIH~ Alld K:pR;se:Jll~ la wn:cen too&II, die H~ A I.m d~lu !!ill hi ;;0-'

'·."lucl,6f!1.

~ Las ct::!.:ul!::i?'filCS de equilibria &O'.1Ii

[HJ()'UHA-] ... KI ,[H1Am!41

[H.IC·]I [Ol~-] =: K ..

ita c;Once~tf~cjbl1 iinicbd de ;;\c.jdio' C~ debe ,cstar ~'rrc5Cn~e como H~: ~. HA-·. o A 2 -. y :sc ~:~I1~ el b!'!bmce die matll5ri!a

~"

C~, "" [H&Al~ + [filA -] + (AI:-]

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;; ,[H.~Alld (I + [~Oi+ j T' r:~!g:J~)

Debe equ:iEibrar:s:e, tamtl~:,jenel bala:iI ee dt caJK,<IS, Y es

n-l~~)'1'] = [HA-J + 2.[.A:I:-]1 + [OH'-]

Adrieft~ qUie el ,cobficieDte d~e I[A3:,'" II en el kt~Qc dc. ~ CSi 2. !o cu:.... refieja "el be:eho de ql1,~ Ia oon~ri~'ucj61t d.e cuga: .Il.tw,1 d,~ ,A.~· C5i .dos, ",~ IIa col'lrentraci.6n d~o lOIll. Ob.S!tntese: ~ambj!~ ,,~c ,OH"'I PfIOli'iCAoI!: Idle ~a IIisci:::ia.c:i.6.r:II dd <lglJa, y ,e$tl da.dJ.apor Kio<jO{(~:l,O{''l La: ecu.ld6n dltl ~ce' de cargas da e,r:II{'QnCes,

[LIo.lI._ [0"-] == [.H1Algi:K. +Z[H;Al~K!Kl

n.~_ JI c -. I[H~O"] [H310~'lill

[LlI_ ,0'" 11- Kit._ ['U .' .]. (- /(J :2 . 'I'" ) .

. . .,.~- ~ [H"O'f] ,_ ~-~t,A~ (H:10"W + rH~!O.)':i'

[li'riCi.iendo ,(iii balance de g:rp, 'i!iIi!~lIIe ,e'l babncc d:t materia,.m ,t] :n~

fH o· .'J'~ + .. " ["IU 0.],1 + I' .i.' • ~." )[U' I .• ]~

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~i61!1 {25) ~ m:rmoS:ronml1 Glil .

kI' a.I.t!' !;Ondll~ ,I ,bi ~CiU.Ci61f1 cl1b~e.;!

fH~,O"]<j + K~[H~O*P + ,(KiKjj ~ KIC'.},fHJO; I -n« IK.IC~, = '0 (26)., NUMlmcniCi, pu.·tdc S!l.lpOnc:l"SC ,qUI:: III dioodud6n ~l,J,liIdl3rj<ll sern 001'1- ~dlCRibkmtnu: mcPiOlr QlJcla ~rimerl. de modu q,ue. Ja co'ntribucion -'d,~ I(H."O+II de I:a ~l!!!1di d:isodaci.6iiiJpodr3 de!!pJi\ec;illiil'le., t..a COIiJhiolJiciolll de 1.",~()·].1ie, rep~!II1~ m~ia:n~£ i!:.I U:ml,ilflo [A:lI-1 en ~I ~~llilrioe: die materla, y pOl eI 'Il!:rm~no, lIA~'-11 en c"~ b.3luct: ~r:: C:aJl'giiL EI~ i'lq'~enos ca;sos en W"sQule I[H,I,O·m de :1.1 ~Iild,il dizl:;lliiClliIil1, ~i:llide desprcc~;\I~. 13 eeuaclen del balance Itt I!JI,IlkN sc mlil!!lQe II

c. ' ... (H;IA]id (J+ ,[H~O'''J)

'I bi~1li del ba.lail'icc de c~rga queda f¢prese!'lllldo, per

~~rO*}'" rH:rAl~

- - rH.IO·

Di:ri4icodQl tstiliS ecuat~n!!s !il'looi.l'icadas como ~ hizo all te:rionne:nle ~ se ..

flU ""-11 C"K.

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1_ f1I!·:S{" . I ,I"!!! ~u

liiuic como, ~mua6~

I[U Q' "]1 - -1':,+ Vf{,l +41(,£ ..

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N6_: 'ilI;!l.!lI:: 'ell! n1i:1!I! modli1ric;8ci6:n dlil: ~; ecu<!.(;,ioIil1l,ls de b!llarnc(l ,die m.at:,eria y I~ h ",1li~IHld611i1 d~ IH,J,O'II d,l! 13 dhiO't:i,iJ~i6n se.cuJuliaria e~U, dada l,.roxiimLad.lm~ntc 11'0'1' rnA~-~. Mvihlla:5C Ulmbi6f!1~u~ C!'l la 'i!:'clJiaA;:'iOfi de e;.quib1;.oo

(27)

(3D

$C ~kme qu,~ [~[JO·'1 Ro; [UA."]., de sucrtc: ''iJI'!,'= [Alii-II ~ K:I ~ II!a ool1tnbllcibn dill [H30·.1 de 1,3, di$Qci~ci61li ~¢il!Lndw" Ob:l:li'V~ '~"; ["H"O·J d~ b ifuo.. ci!licioll seelU i1id,l'l.ria es:liira d lid·a ,&pro·x.im I:dameAill~e ,POl' Kl Pl'fI ,d td.d~, dThj. s:iCQ,

A~ eo ilsidc,tllf a.lH:)fJ I,i! sih!llC.i6,1I ~diil1i:nt:;;d,l. por b 'CiCl.I!acioii!l (l91. ~tin.1 evjdt ate q LIe, 'I!:jn gelliCfal" [H3 0'" J !t$ .!fIuC;:!:!Q melilOf ql.il'C: ,e •• de modo, qlll~' euando esla tOl:ldiciolll ti~f;I'l!! vlli,Ii:(h:t. I .. ecl!Jaiciba (2:9)2 ~e4U":~

'0"'1 ~.

[H)··~ ~V"I"'!li.·

(31) (

Pod r.1 m 3pli.q!l!~ tOil s~!.!~e:nt,es. preced im i,C;nl!l).j gc'!e~cs.. Sc, :wp<I:J!ldri qUe!' lei Irm]' ~eI3'1~'I'o 'enl [H3'Cn de:term illl;!Jdo' aqu f flO ,d:!t~ uoed~ de S~ P:i!1'I p;l"O> :p6sitos de 3naliLsis ,cuanUtaliyo.

I. Utilizer la eCl;la.c:iolfl, (32) pa,ra d.dem'iiflaw dVili~Qr de Ui'J.otl~ :t :B'mp:~e,ar el wlo,r de 1 Wi.J 0+ II ob~enid.o ef:iJ W.P~ dn~mlJinI1'~

(a) EI porcentajc d~ K "J,' rqp~to I Ui, d"~ (b) EI porcentaje de [H:li 0",]1 fesp~cto a C~.

3. S:i 'la r~S:I:!Ha ;may,ot Q Lie S%, e'l error :relail.ivo CUI [Hl O~ I. ~ ~ dic Ii, ecuaci6n (3 I) 6 (32) excede'!i\ de S~. Debe rewl\i'er.s:t Ii! ec.uacion ('2 )_

4. Si~' es iguala 5:%.(l menor, yla suma de 2a yo la milad ~,~""1iI es m:l]l'Oli que. 5%·. e;! error telat lve e:n [H l (n liI~artjr de ~~. ~iItci6'iI (3'2,) sed rnlyor qijj(l 5%. .Deben resolversc la Ltcua.ci.bll, (3 J) a flil'l! d,1! o'btmM' ' (H],O'11 C"OIl u.n, e:rroli"~I,at~voapro)ljrn~dla'm.,ente iglllai a~ ra~orde.h .

S. 5i:·lti! es i~a! :a .5% Q menor, }i' la $Uiill,a de 2,a }' iii. mitld de, 'lb c;s mM.or que :5%, e~ ersor .~lat 1'1'(1 e.n (HJ 0'] a pMtir ,dii; 1~. 't;C:!jJ icl6n. (3 :'.)1 ~ me-IiiOr qUi! 5:%. De:bera utilli:z:afS£: 13. e~ll1aci6n1 (32:), een un eI1RU'1rcbtiw en el YaJloroM;i':fI ido !"!i!ra [H~ O~I ,aipmxilili'l~;m.LtI'i1!: ~UIJI :II ~I $Urnl de ...:; :y 11.l mit,ad. de 2b"

Cuando e:1 emu re]ad"o P'31:l11 (H~O'·l debe ser mellor qUe! ,c.sro

puede f¢lQ!,.I.~riil"" seg6in 1:.1 nivel deeiITOf rt'qu~riiilo, el ~mp'lto d=.]j- c;~ (,32)<, (3l), ,(28) b (26,).

'!C"OOI~'CiOQH '* [11,0:= I~~(l·' + (:OOH'('OOI" COO III 'coo - + 1'11.0 ~ II'hO· + I 00' ~,

Cohl ;"·1 .., S.OO 10·'), KJ .. 6.40· II), Luph;;,a -!lQi'I dclu.:\NI '}n'~ 2 .ti!! "'"

~j8tu~en~u \i\Ii~:Oru ·dll' ,~H],<O·I r ~fII'·e1'1l~ rebli\,'oc'k1: prelliehm ptd lU'jO I. dc~e1'm dn.) p~r;) \'~ u' cm~tlllndonu il1lici!l~( de :llilido OX'~~ti

liB

t,"qulll/)I'Jo quimtco

(Capitulo 4)

,c;"N ~"!IQ'J, M K., I ff liJi'O' ~" '~ U~J!O'·]V>C •• % lil'ihO"lli:nJi,o·), ~
2.~,] >l W-n O.OJ 24 n
I~I,~ 1Ji9X W., (I,OS: 77 39
1),1;1:1 2.41l X 1(1-:1 0.3 243 122 ,Pia Wlj, 'cid\Q dib~~kCl'. como ,1:1 icid:o oJdi.lw, Coni lI!'i v~!!';n d:~ K ,i, r,.II,1 i\'l,lil];c"I,~ .~~!!I. b 'I!:Oi!I~Q (32) muh=r~ :iiUdi:WIi9 '~ii lu e~!I1,Cli~iOiI"lU dldi~~"NQ ~: .fi!:~w~'cr'o II,~ .(28), yl Q~ .• K~mil,(r'~ ;s I1IRIlOr ilil>t:: 5". IlA. I!",",cion (.3 I) ,eUllfi~~II' klM'lIIle b~.I!U.)" II tmpluiu ,Ie oblle'iI'Ie:

C. - ! M' (H~O'} .. 1.1~)II ,bO""M

C~ .. ,o..l u IH:"C']'- US){ 'I)-!M

I~: Un. iilIlueiD,II.C:U!Il1iii d~ 'c~dQ Clroonhro, COr! KI '" 4.301 X 1.0."1 'i ~~ "" 5.:61 X nfu• durmle ltI.rni~mI irn'tnl!sJ!js,~.ei6!'1. :ili;I$L\;tl!i~ C_1lI co:l1cclll.nc~~;Hl~~ de ,'~IOO dlr~:· KIIit,U '!f Mii!'lQ);l.rru: II'UIYI los $ig1.iicnt':l nlorts;

1.0

2,]

fImI un ,ima d~oo" romo.ci tcidill ciU~lIi~o. "011 un va!(H de K i r,cIMiVi!mGnUl IlQ.jJ, Iu, ecw,Q;oDecS 1(28) y (3, 1)1 no 'Ie rcqll~ ren; ~CC\l.:!idon (32.) ~ri Idc:,WI.& ,!to • mliYQn.io dt; k!" CiU()(~.

4 •. 51 .• 3 ftJulwbri.(ls de !iOlilizaci&1l filnl IKlttlCtOnil:1l de'll1ci.do diW.sic.o,I:t:~ A. y su sal N,i1.FlA

Gme~M~

~ S(d:Llc.iI)I1!~, ICI.i(l~ fOfml!lJdias PQr ,mc:zc:las, Ide H~, A !I NdIA • .:eYSd.eo ,[¢:p~n1.u cCJ.:!Jd['t:illlnes de OO!yc:iQru;:i iWOU\.I·Odo'r:!lS ~",a,[;~d<!is aU:1f! de .... Gili61~r '1 m~lltelleT D~fi" ""alo)" 1~,p"e:dliiCO til.'! pH para Is wlulCion. Puedea

~~,tal Eambit!'!. ,lm~,os_e:!J ' ion de I, . ,'do dOl. 'I, I, ,I 3SC

~ruciJi1il: NaOH; pl.I!'l.12s QUi: ~ u ,Iuegq del~~~dc_y tiJ!! lac i{! 111 )!' iljite:s

d"edurifiii I!~i-~~o d,~ ~9:l!.Iw.al.e-Illc:la ~e IJRdxuepl ,e:t.a.pa. --

[..g sollildoll;~!i de este tilPo ]Ju'Clden gel'le.r3.r ,eofldicjol1es i'icidias I) basica.s., ),g, ICWI!IQ depc!'i!dcrifil de> los vlllo.rclii de K, 'I K2 .Piill!1l: e;1 acjdo d~basko" asi ",mo, de Ilos ... ~loiI\Cu!.e C;.,.y C, ~1iU-;J ,!:I ~c:ido 'Y su sel N'1AA. r"C;s,p,el;;ti .. am'~I"I~e_

EqWHbirios d,t ioDia iim IP,rnI 5O,IYcio,n.e U1 A-MaUll.

Hl It Y NJH'lII u:,prc:stnl~lIfl. en ftH:1'fI1I general" UI'I .~;ci{hil' dlb.1s,ic:o, Y' SUI &III mOliiolibdia. la~ re:a1;::Ci~HICi5 ,dtl ~j:llf.lc~!ldOJ1 e ,~1i(b'CII~i~ en ·ml!,!!!;i6f1 OCI)JOsO:! ,mQI!

Equmbr-lo q'U(mtc-c

Na,HA = NIIJ' + HA,HiA + l~IO.: 1:I10~ + HA.HA - + H~IO =H:.O· + 11,:1- tfA- ... HI'O;:::!: H:EII + oa-

2H1O' =: H;ljO'+ OH-

A<I!.Jf, el Jon AA ~ PUedlC rea.cciol1lar !!Iililra pr<ldUQf Il, .0:. y A'- "', (II P;U!ed~ 1'=<1(;-' , ,cl;Ornlf :p,i[~i &er>erllf .I~.~ }I'" OK'. La Ri1cci:61l1i ,plltldomiilU!llIle: d,c:pe;n.dl;.:r.li i!1J'! 'gran, mcdida de ~O;S'i,aJOIf~5 de: K,~ y ~I!'l' u~. oo.m~ en. los Y~~ ,de £;'~ )' C,,MdIA' ~iiliiid{l.p~QJ_nIM WlI,PnITliCra fClliCC16~. ~~lUII[Q g;m g reacaf.m para la iN1~i!lr:a d~~16n "3; A, + Hl. 0 .. "~O t ~ ~P~c;d.,c:~,~IX~ iDJlu' I()IUJc.ibn~cld a, Cu;mdo :lJIi~o:mwfl~!hI stIllliJd:a :!''QCtt6:ti I b sollJqm, :PUe4C

wb:bi.ca.

[A:I-]

- La cQm;en~raci.bn (Ie C,.NdU!. ~prft~ta J3 m.oJaridad blicUl de La :g] ~ 1 • 'pm d ~U'QIlIOIr'o1llW c·OllUI.c[onci: de eq.Ilii.lJiibriol ee (h~o(lmi:MJi c;., ~. C. ts.1!1 . mQlaooad ~mciil dd 'cld.o d~b'~OQ H] ,A. u!! 'lI::elRd.O;~ de tsqWliboo' .Ipti... : ,cables aqlill :r!Uin :iI:!I~nticas .I Ilu d~ Ja :sec.ciO-n 4.5.2. ~UJi K.. ", ~~. 1f.K.'j Y ; '.K"",.lu CQnc:entw:kiiJ]~ iniclal,es c., y C""ldlclia, ~' '~k$ como ;: H~ A.!. HA.", 1(1 A~~. E.s(iO pro~Ol"Ci.gI!il3 ,eW bal<lli'lu d.1l ,mlII1iem.

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A loo.ntililUld6~ se ,esh.ldiui eI cqu~W:lrio ili!ivo:h,l~r::JdQ:a, fin, (It obtencr eclil'i'ruO[1;~ m~ .,;enci,Ua:span I. ,e\',~ lu~.c,i6n d,e [H,~ 0·' l.

Bi'ipr:imer 11J~;aJr.!l:lsll!IU'3evi{kn,tc:qrl[l,~ t!v;,tlor de {[fI,lI,O'] ~K .... IIJh O'·b en IDI:~l!laidtn:l, (33),dcpeeJfJdsfi oorusidel'8bl~m~nte de los, !,Ia~,ort,s de .K ~, 11 J:. ~. C'IwI.fIil:lo,lt~ y K~I se.a,nlrebti"amcat~ :d~Qs. (HJ O·]s.e~S:if1lirl(!!!:, ]8 hi.drolli:si~' diC m~',~ :~il '1 ('000 I[OK J ~ d{;beri (1.II'Idilme;ntl;LmeJJi~e :II JlI! di:!(lciO!Jci.6l1l. dctllM, ,lEn !l$los~! EOW] :;:: K!!O'/!H,O"~I pl:II,",die dce~p",cia,~ C:~ntcq, U:il~,1~'~]. :N~~liIte. O\Iud]Q s, :r K~ SiZiIT:! !)ehlCiv~e!1~~ b~os, [H~O'~I SEm, b:ajQ, Ill, iiiih6J~ de: HA - :!iCtlll IIlti" Y ~O:ff" I sed alra, y se de-be,li f~n.d;a" mCI'I~:lIme:JI~C, I !Ii ,itid,rl;bl!is]s. En tales easos, [:H~ O"]pood de$prcoci<Y:'!Ie fre,fI- 11; iii. [Off~1 ~ K.~~H30·J',

LI ~\klcclt.'m de H2 A-,NIHA es acilia: Aqu! $St~~!,Ull que rH,~:O':1 es rna-. )IIo~ q,~ U)'""M J IOWrn mC!I'I.Ola' que ]1(1"' M .. Cuan;do Kw IIH~O"] es sufiici.¢I:I'-' tCIiIiI.cn~pcqlK.b C(lf:Il.OPIInl: de$prec.iarse rrelil~:C ,iI [H3 0"]. Da ecu:aci6m (33) ~

"I Ci;5;liQ cO:l'!dllil~ :1 b;~xp·res.i61'1 cilb.ics.

I[HI,'O~]'~ '" «('".11 + 1( ~,}[HIOI'] ~ +(1<! K,,'~ «, C ",.~. [H~O·]

- ~K~Ki,C:~.1 + 2..K~K .• :C .. ) ee 0 (36)

~d;Q rH~O~,I'd:e lI!.a diSod;a.cio:Jil ~MdI:!Im es !>ut1c;ie.!l;t<tm.~:I1.t~,p.eqtl,~ila, cstc nlOil". xp~t'liilo ~rn :iguaJi q!n.e a:Jllte-.;5pO~ ~'A~ ~]. :Y' apro',)limadiamer:lii:e ~o:r ,I(, :li,puod:!l; d~rc:::~. ~,(I .modiflic;jJ :Ias eooa.cion~s ·d;e lbcll.lance;$ de mil'~ed~ "t dc~. ·am I~fu.n MU' [.1\2"] y :2:( A.~"'], r~CIU'l(ameiiilte,.EiI!val.or ~e ,K."", I [.HJIO~,I' ~ elimhi.6 de m:ll ~¢l;Iilli.ci.6n dd balililliCE dt C3rg:l!, M 1WU<!IC.iQfI ~~? se ,oliltLacooll!Q ~11ad!ol d,i! La d,i"'~i6l"1 del .I'!ueyo b3i~lilIm.ce <I.c ,call.a;s;~£1~!,¢ cl

JlIUeY,Q hbncc! die i!Ilalt,~.i3, es:: ~

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(31)

1'21

,~~.a,I~i\l!'!~~i en i~~ ,,~~;!;ci61!1 (3.8) K lIdv~!1; q!:lC. ~JI rOmillii m!:l}' .ge~eg.

Oll se.' m'l.Ichomi:li'iol'qll~ G,o C~.:I" Cuaiiildo ~QI t~1!JC 'IIaIDiC!cz, b eWi!,p:8 "~I!: f~II'pe ,1

[H"O+]I ... ~ .• e,

\.r~",1

~1'I:a, eeuaelen de f0m13.SC.umej.U1J(iilj ;aJ 1<1 eCJI,j;3oCi61ft t2;4).

:La :;;o]u(;'io:tldic :Hl. A~NaHA e.lj b'~~~~AqJJUf K lil::n= que [OHl ==.K", 1 (!HJO+:I CS mayor "lillie I(r" ta, 0011 UlhO·l me,f'lOr QIJ,~ ~Q"" M' .. Cw,.,c U"ib 0·:1 es Siu ficili~"'tetrl~n~<t ~:u~q tl,el'lO! OOmO piU;l!i1el'P\feci:a~fftiIl1.~ IIK.,..I [H~ o· 1, ~::iiI, oS,cliad6nl (33) K reduce ~

IKIl

IiIjijC :gtiiiiiCl<ila. n,lt"sihn OOliliic:a [MIIO.]IlI_(K,,~ K,C~) [HiOi-) I

'4\1'.

R.~pecro de estl :So.lucjQ!'!., ~i bilJSlCida.d in,diC3i ,qllle:X1, ~,mbm:i.ftmGm;~Jt ~ )' que HK se hid m~ fiJerte;me:llIt:e,. Colli. K 2 mclFtlol! Iq.u~ lC L ~ e.!1 '~:r d~' (A~-~ se.rd mw::hco me:J1Qrqil:le: [HA-~i.Estg 'pe:rmii~ d~~ los, v.dJ0IC5i cliI·~ [A:ll·.1 'Y "2[Aili"J ,e;n las IClcwJCion:es deli bata:ncc; de mak<fiia, y d'= ,~Q, ~ t.ivamiEn:!e. ~~'il;lW!dQ ~1~miW!!!d{l :)'.8 .. e] \!,~~bfd~ [H.~!O~,I d~ Ill: !~cymcl'll dlel balance: de ca.il;H. $I ISle d~~id,e l:a cC~Ii.ISJci.b.ili!iDM(r~.d~ d dbl!~~~ de ~; u[ro .131 f;c'l!i:!!!cibn del baWa.noe d~WlO!.'f,~ri!l!, .~ obticl:I~

c- K., .... ,K.£.;'" Ku£,..l

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[1'-1;10'" JI: - (K" +K I c'1!) [H.~O~'] - Krt-b -I@! (,u)

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dle~!pejilindo [HiJO+]

... UK ... =!" K,C,,)lC .. d -+ Ylu.:'''j'*' ,1K,c';llt;'!Iti+ .n;;-Oj('.14,. C~ ~ l

Olb~rve:~ J3 ~e,l!ncj:ItIiiiZIli ~~tre ~'sl<1 eC~I~t-bn }f la ~!ilI~n, (:iJ). irIDItm:- I-e. en 11'1 ICCU3iti~Qmi (4n. ;C' adviil:r!c 'i!I~I£, 'il:1iI IfOfmll mu1'" ~~P'. .. II HiI!Cq 9!:ri

J12

£'1 ui/ib,.io qu (mic()

[H~O~) ... KCi C,

I ......

I .... _..... ' .. I ... _i_, p ... dran a"'l~c~.: los .. , SJi,.·.RlIJi~I'I. l4t$ p.,tO'.cc.· .. d. irrn,ielii •. , I

trlro, ...... UiII~n'.05 lene[· .... ,.... "'_. i!'" ..... , • . .,

l~ gener.!cI. Se supene que el errer :rdati\'io de I fh 0 I, ta I eeme se d etc r·

wml riO debe iCxcedet deS,"'.

II. Ernplc:arf Iii imlIllicioll {4l} P<I!E'I.I determinar (H~Oo;l.

:2. (0)1 Si ~H'~O'J es mayo,r que ur' N, 101 soluci6n sed ,:\c:ida.

(b) Si ,II g~!;Iilcion ~: ~suU8ra .. iLidia, c.mll'~c'OIiv' e]Yii1or de ilfhO".1 de PUI dtillirminar;

(I) E.iI pon:1tntajed,e ,I( 2 res:pec'[O <I [HJ 0"].

(2) :Em pj)fClL'il'lu.jc ch: [":lCn I",espccto ,iI .e., , (.3,) Em porcentajCi: de [8;1,0·1, rtSipC-cllo<l 'C:S.!.

«(') Si 2bU> cs, mayor QU:C 2.5%>, c,1 e,1'JQ"~lat~,,.oeR [Hll,?~l" ya#ilJd71~ i!!Icu.~.i61l (40) 6, (4'U~l'!:~eri de S%. De.b~n~;so.lve~ ~eCll3!Olb!ll.

(.36.),

(,d) 5i; Zb('I) a 2..S$ 0 menos, 'Y d,oS\i'G.~,lb( ~") mts ]a~ sumade 2&(2}'Y :U{J)I tI_i, mJ3.}!'Qr qu.e S~, el 'cITQr~bU""CI de [Hl :01 de La: ecua~llu'l, (4l)t e)<o.edc~, de S%.. D,eb~ra em,plear:se .13 ecuacion .. (40) para obtelII~f !J1IlI valor de rH.3,O~ll (:0:1'1 un error rel·a:hvo 3~roXlimad;am}ente (1(:1 d~otl,le d,et 1{l'l,IQlr d'i! lb( ~ ) .

.(.t) Si '2b( 'I) es '2.5~·0 m·e:n~5 •. '1 des y;ece,s :2bO) mhl,~ .sum,a de 2b!?) , U(3) ,cs mennr que S;~.tiJlen;or ,rel.ahvQ de [H:lJO] .d.e rna e,cua<:!D'lI. (4:1) o$C;limelilor que S'%. D,ebe;ri ~m.p~~ne la ~U2Cl6f1 (40.:yes d,e ~RIr' Will Eno:r :reLaiti1lllQ :PilinJ [H3.0 ] OlproXlm.ada,m.el'l.te de dos ...-cas 2bU) m,iis 13 sum,a de 2b(2) 'I 2b(3).

3. (a.l' Si ~HJO"II de ~ ('5 me.nor que i 0" M, La sohllcir:Jn scm. bas;ica.

on Si ~tu<!, y:Wda 1.a[!i~t"i:iici.61"11 It!I,,, em.p]ear el va,lor de FH,;)O·.li de I !paR ddt!:!Ilni!'lar:

(1) E.1 :pof«fit;iijed~ ,Ii]: i'i:s<:pc.(;tQ de [",.0"']. (lJIEI pcll'C¢nU.je: d:e: K ...... /l H" O~) mesp,!:Ct(l 3. C~. 1.3).1 a PO(J''Ocflujc de: K.w IlHl,OI~) ~~tiCh) II C" I.·

(c) Si 3ib ]» c.s mi!Yo r Que 2 .5%,Ii'llerror rela tivo en[H.1 0'·1,. ya sead'~ .1.1 -=WICKlIil (4·1) ,b 1(41) ,exct.ldlel'il! de: 5,%. Debe:ra .resobl'c.r:se lot Ocuilclon, (4]),.

(;:IJ S:i 3bU) es :UIl e m triOS. Y dlO$ io'1:Ce!l :3 ~JO ) Iina:s. hi 511'mm. de :3b{ 2) 'J lbU) '£5 11'I,3iyor que .5,", 1:'1 error ~a.HiYo en [H) O'! en ~:I !!~\lJ3ciol1 (,;4,U sen[ mayOJ I~ .. e 5". lDeberii udliursc :111 t!CI.IiIC'iOi'J1 '(47), Y ~sd~ It$pc~r 1J1Iii error fcloaUyo P_f~ c'~'iJI',ldoi' die ~.H,Oi·'1 apr,oxilllHlldiUTIrJllt!ll dE dOl 'Vle~ Iii'l ",alor d,;; lb U.

,(~) Si :U;I( I) eli 2. S~ ,0 f:liUt!10~. 'I d·o!s Yttft 3b( 'I ), m:b: b. Il!mi tilt!!: ,]b(2) y 3bf~:)' !c~ rn!iinQ~ !;I,Ule. S:~l' el '£~or ftlatiyo, tmj, 1~,H]I,O"1 de.:b ~W1ci6Ijj ,(4, ~ > scrj melilor que 5,%, Dl;bed '£rnplcal¥ La, wwadon ~4m). y 1=S Iele espe,rar un ~n:(Ir r~I~U'l'lCi em ~I, v;jjl,ol' d~ [1iII~IOI'] ,lplI'tII~ll.me:liIt~ igtll3l1 :ili des Wices el va~o:Ji dt 3b{ I I' moi'!E ~~ slIiiiui de 311(2:) )' ])(3).

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4.,S.4 Eqjl!lillitl.nQ.$, de iloliltzi!!ci61i1, (.lUI !lUll roluci:6n ~e 11, qIJ 'd1da dl:M:g!ca NdlA .

Gmcgridadq

. E5tI ~l.!ci6i11, pLl'cd~ ire~resentii.r una. s>cduct6n i!!morUgl.ladora, ya que las ~ltlci(J~i!$ !i!!:JiJWU de: 'las ~,c$ ;nt101il«liiyb~tiluid,H d~ i.eid!)!!; dib.hi'Cos, y bases "Ilenies, pucdeJI' ~f.ir. sin, cambiQS silnificativos: de ~U, ,Iaadi.eion de pe:q,uc· IU 'cutidldell, die: ,'cii!liQ~ y ~~,s (iJertes. Ta:unrc;~~it p:1l.I:~~~ lJI:.,Pre$ClIl.tx la eondicihn d~ IlJD :$QWlllc~6]1 ~11I $1.1, prim,erpurl to dei!qul'!r,!JcllI!Cia rua ,ou,aj resulls. de :Ia UtuLaiCh!lll, de 'Illii lcido dilbmco CQIrl una bast fue.;.I)e" como N30H~

Lu mtl!QoM:S de este: t.ipo !;ll!ledelil :ser'cld8!i Q b;i$.~~;, esto ,dep'cnder3 (iii! bs 'Q!OilU de; K~ 'I K~.&iSi oomo elli la, ooi'lantr:a:ci.6n: de ~a sa] MallA" :m ei6.il RA~ Ide. Ill, W puede exper1m<entar hidiro~isis •. H,e,n..emniio 1II.nl ~luc.i6m bblca. fiQr 011'. pa:rt~j' :plille(ie, c:ombmarne ,conH:i:'O., dafldo 83 O~ Y 'I:tIn;a, $0- luQ.6n 'ddiL

EqulJlibriQ, de' wliliiuciolil! paA lO,b.l:cioMS; de NaflA

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IdWldc: Cd ,['I;ip~.liIt::li C.!1)b_.!M'IA. I,fa: Pilo]:uidlad i.n.iJcia.1 de .I.as:al, Nii!!HAl.a:s, ,~dQ-~. ~,; !CIliJlJi~i:briol M)iI'I kiJi!i,nticu ill ~a5 die hi '~cc~6r,J 4.5.'2, :r...a canCicnQaci61i1 iinici.a1 d t 'C: •• 'I rei c.b;: uta r lP'f:e:~n Le como ]-I ~ Ald. H A'·, 0 A'I"; el Or>!-'! 311,'CC Idle ImI!lG:!U ~lt.l CiilOnm

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que cO'HI:u~ ·3, !aeclJl.~ci,611 c!Iliiiniea

{H~O" l'~ + '(C •. I + tc, HHl110·' r' + ('K~ 1(1: - /('Iil',)[H10* fllJ

- (K,,,,Kq, + .K. ,K;IC,M~ r·H'~Or"'J ., s;«, K." = 0 C-ISI)

En .~glJjda se hara lim U8m:cn d~ ~os '1!:QIIJilibn~. mvolucndos ,a .Em de:

~edlJ(;ir e.cI.I8cio,lil,c:smU 5oeJl.ciUas para, I:a e'iiillu&ci6.l11 de: [.H'IO"]. -

_ ~_e$IJ][;~ ,cvident;e., IiIH vU mas, qli,t'; eJ v3llCIf ,dhd ~rmmo UH~, 01" ~ - /( .. 1 (H:; 0' [len J1IlCctl.iCWfl (43) dej)l!:;nd~d de !los n]om dJC K'., 'r Il:~l- Oa:mdc K~ Y X'] SOI:!l ~l!a:tivaIl'Htt!te lilt 0'.51, GS p:roboilble que [.~O+I:sn. ,db. , ,/{ .. I [iH',J,O~l P?dd 'dC$p~cLa.rsc f.tc:P'tc a Uf~O+]. ,En los: ~. 11m q:1.IC Kl y K, sean :relativame:nte bI!iO$·. [QUll PJiiobalb~e.meDlc ~te tan alta tnmo d res\!]tad~ d~la liI.idr-6Usis de .HA -, Y !H3 0'] pod Ii. d~~_an= fRlIifC, ,a, [Ol:r]K;.;/[iH~O ~I,

La ~~ .. n:;ion, die NaKAo es acid.lI; Aqli!~ selicn= Qye; I[H3IO" J eli ml¥OI" que W·' M y_[OH] mCI:iOf qu,!'! lO~~ M. '~(lQKwI(H~Q'"] pliIcdc d~~iIUliZ rrecllte a ~H:; 0"1. l:a eClJacion, (48,)se llOd.uee a

[H ,O~] ... 1(j tel C •.• - CO;I ,[H:i,Ot J;

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de donde se obtiene la eClliiodQI1 cdbica

[H,JO")" +{C .,,1 + K 1 )[H,O·}1I + KII K d.H,Or*]1 - If. : ,,,e, 11'" [til If n

Si se supOfie qwe (HJ 0') g~n:e!:'almeliil'~ sari mcn'OIl!' qu:e (.~.,. 1:1 ~cilrm ( ~ SiC I)~d:uce H.

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CoIP05'U,poosilic:ibn fLll~~ ,pllIe(le. p05U.lla~ '~U!!, cJil l<!!IDII),o:rJ:I, de ~:O$ caso~ , 1(1 ~ :ml:lcl'to mtl'iiOf 'Q,UJi:!' C"t y, cUIlldo cS(O ~:II )'i~ido, III ,~ciUu,c;i6,UI f51) se m:i1!lce I

)' se _yij)~lI1:e ,que.cl:L3,ndo :s:e,ll, faC'~~ble II lI,p]i,cacibn dll ]~, ,tttl,a:d6:n (54), ~H~IIY,ll de l.a soi~,ci,oill es irl.l:!epen,dkn.e de~ V:iI:O~ de ~,l .

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1.2

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I ~"I lit 11,1!fJ' '! .,:4 )! IIO~

1;9 119

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eml,plal'lC 11 ~n (£.3,), que dil i;;Qmu 1'Ui,i]1.1~ ,

m"o"1' A' LS<4 X l'll:f] ~t

&I ~I ~ ,Ik il.uolutil!!l1 iQi .. m ,M. ~~ I:iene qlt~ 2b( n,) m,b Ul(2) In mli)'CUIUC I ""'", dc' t~, qJU!1' l:iKUlciolii (5,1)' ~~u~lw Pli!tI d:u

[I til 0',) Oil! ",(J;5I' X 10"'" M

~' ,Sc io~1!i1 $dI'lJd;o,ne~ l-CuotQ.I die bi~rbo,l!Uil'o de ~d:io, COli v.J~n;:s de CJ'_l IH' ()~ ., o..oos AI. En ~i;ld.I, ~" el 'limple:a d~ iIII, ~.eiii\i!I ,(:H} nwC;ftr~ q~ (H,~I)'] RilUltI mmor 'IlQ;C IO"'i /d. d:e modOqu,e, ~ riIIdI b, situei6n~. ,A oi:Onli,nm:cion K lPla:nCIrDm 'nlllnQ de IrHjO·]. ClJ~uhuioM ,I ,piirtir de nt. ~i;'IJ,lcio'l'I (,:54), y Io.sn· lor.a &. mof ~d¥l;1' ~

o.s -4;.91 X W Q"t O,OO,S;j;S\"W X :10."

(U)I)O~ 0,1)4,

Q~ 3,.6

(lJ)2 1.8,

A~ q~ ,1;& ~D (5")' rmdta ,4iecuam ,pttI ,i!:l eilculo lI!e ,1,H~O:IJen rsolg· ,cic.;Di!;s 015 J oms M &~COJ'

4.5.5 EquUibrios di8-iiQwd611, pan ~fl!liclolfies de: 'las saJ~, ri:l!c icido, dJh,wco NaMA y NII'2 A

',,"

~~

UIU SQl:ud'o'JI de ~ 'tipo plilede repR'scm'liir un!!soluci6n OlImo,rtiguad,o· AI p~~ pHI CS .. 'l~ Y m81!1te~cl Lin ~llor c;~ec;tnt:'Q d~ p:H ,en Wil SO" l1d1n.. ft!:ed~ bmbj6n, n:p,~Btu tiBIa ~1!U1c:i61!i!l'!tf!. Ill..! p,Iim;@;l'Q Y RBUifi.do p!!mii)$ di!; cqw.lG!Dei~ O'iiigiJu:ilIa durante b 'tiitllll13Cioll, de l.1:li1 kido cUbasico OII):Qj Fu;g buc~ f~iE:rtei 'CQm,Q ,N'I,ClIH:.

til:.. :so:IucHhl OOil "ta wodffi(:i61i1 tUlb:bh~ :pued,e mp~-eseliltU' una seluIdOn que: ~ ,tm;;J:!cnm, 'tIlIlR; ,diNdo y ,eI. ~rimClipl:ln'o de eqUii.'I'~.enciia:., d!t1~ niliit~ ~WU1 tiitllliaci611 de YIRI, W ,die 4ddlo cliibUiQ(l,Na.~A y iJl!'l ,icid,o, fuerte, IOOtllQ d He.,

,1.1 ~'J1I'Oi':1 d~ 111111'11 :KI~uciO:ll :a~1IJOR de NaNA y Wl!~ ,PI. de:pe.!ilde.r4 de los W!l.orq: 'Ill, K w 'I :1(:1: IP~ (,I IlI,cido' d,il:l~oo. ,qj cO'mo diE na;s COlilccn,ll:fliid'OI'lCIi ,. IDIbH_1CI.

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{Caplru/o4}

Nl.levammt!;, el\t.ill<>r deJ Mnnino n HI o~~ - K ... Im, o· J) en III ·ecuac~6n ,(~9) d'cpc:ndcr! 1'1011,3 b]Iii:JiIiI(;'n I:e, dl!: !os valores de K I Y !(" lid como die ~O~ '!il!lc;II'1~i de ~.I y C~.~; 'Cl!.I.;mdo d w~d~ .!·.tibO·J e.s:.nlaYOf Que Kw/[HJ<Ct]. II ~bl:i.S6:n sui idela., y Kwli.E:h,O·J .p-odlii seneralmcnt,edcspl1!lc:illlmx ~~ pcdo d:1I: [H31Q1·). ~n"ill!13m.enll!> euaade IHJ.O+jl tS menor Que K"" Ir~I"O·l, hi ,50liulI::i6:1'11 xli bOibicOli. 'Jf IH].O·] ,g,:enclalmG.rlh'!podtili desp:mciame fn:rlte II K .... IIH.JO·J.

IUimluciOJ! de NariA-N"!!'zA ~.d:cidlJ: AQI!l~ se tiene qj'ue [H',.O~~II!$.m~ yor q'uoe ,K .. nUlIO· J, "t cllJ,imdo K"" IrH.'! O·~ ]!HJcd,c. desprtciD;r'Se (rente ill [H",O·.L b:·ee~l!I (59) ~e :redi:lce •.

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('68)

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[H.;jO"]I' + 1(1i. d Cf4 .~. K~) [H.~O~']I_I(,' Kil ~;IC['d +,K",Kr)' [.IFII:IO~]I

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- ,"",N.K, _ 1:11 nO) Clidj+ :le."

La ecaacion (69) puede e:scn·biiii"!iC. ell :131 fOmli!l

",'w _ K'"(K.jC,,,- C.,tlJH, 0 + U - [H.JIO''''l~(C".L+ 2C •. ,J Pi)

I[H~O·] [HaO*l:1 + K.,( [H~O+ J.+ K~)

Nu:ev.<lme:I:I(!e. aW iigual que S!r.I~e:~, cymd!o ·[H!O"P(C:~.I + 2~.,1} cs ,mucho me:nOf que K:!(K;lC~.l - C,,2[H;l.O·U Y [H,O·]2 es mUd:lo .mcl'lor'I\lIJ.l" Kl ([H30".1 + K,,), I.ai ecuaci6.1iI1 (11), ~ reduce a

(12)

31

deslPcjando 1[H.~O'l']

~ (K ... -t- .KzC" ••• )/c •• !} -+ VHK",.+ l:~c.).)J c: •. ,.t+, .K.!t'1(11C,tA (7, ),

~ 2

una e:oua:ci6f! .S.i!J;ooRrnmc.n.te simi,lin a las ecw.ciQUes {41h (23).

Mora puedc' sUPOlilcrse q:l!I:~ KJl} IIH,O+] ltmmlme:nU _~riJ much!) ~e-ner que, C.I ~ 0 Cf.:i. diG modo ql:l~ ~'U!a,ndCl i!$ilO n:!:wlte \-;t1Ido. II tCU-aJ- 11

(n) :sefiedi:i~ a •

Pr-QoedirniJellitles .8, !tc!r.1llc ; Podra~ llipl1: .,,~ 10: $il,lJ11-1'I1U If! ~'-.II'I, _ Ilos 8CI10.r:J~_~. SII!l $UiflliQlii~ ~1Ii.!~ ,~I'i!lITC'I' [1'd_1:t~\!G iZl!i I,HI 0'1 [1-11 com;\) s ~ererm"

.Ii;~ no' dcibc ~xcoo.e S~

L 13:1I~1]lI.11!:: r tl ' Cll.lIi~i'I~lIrl (11i8) P'!1li deti!mrlinu IIft~ '-'"1 2,. til) Si ~ H~, 0'"' de II c mil)' ''r q'll~ ur1, ~I lu j !II'

132

,(b) 5i ~ 1I'II!J&ci,6n 2n Rsuillll "'tUid,,, cmp leu [HJ, 0'1 de lpll:1'il d~tcli' ,mifiu':

" 1')1 EJI p!;I!liQen'i.~e de (H", 0'] KS'pi!icto ;; ~, I •

,

(2') EI por,('u t,:.JJe llii'l: Ilb 00'1 reilpec~,o ,II, C].2.

((O) Si iii Rima de :2li(:I) 'I 211(2) '!:5 5" Q menor" el error relaU1;'o Con II HJ,O' II ,I p3i~I!ir de 1:1 ecn,ei6:1!l (6,S)1 sed :im,rerioLu' 1'1 5%. :Dtiboilnli ernp:lurnt III ~)cmu:::j6,n, (,68) p' ... ra,~chi,rmin!l!.I" ,I H::l!O' J con lUI 'C,lTQr ,tt~iUi\i'o ;a.pm:tiIQ:lidllmenh~ isulJ I ~!I :s,um,1I de 2b(l) y lb{2).

(d) Si Jii sum- d~ 2'bO) Y 2.b{.2 ~!i InaYlOr que S%",cnl'O'i1iCcS e:1 error relaC.iYt! 'M Ut3 O~] I futili de.11iI eC!U;lci6,1\ (68) c){cedi:l~ Ii S%. Se cmploe.a iIIi ~1JKi6,n ,(fii') p lnil c:a:k~l!lf [JiliO·!.. }I estc y,dor se u'lili:u :Iucgo

pan dc[caimiul;', '

(n Eli ,pilooenpuc de U~J,O·I~(Cii.:I *' 2C~.:z) I'e~p,ect:o a K. (I( ~CJ" ~, c:::',.dH:, 0 ']).

1(2) Elpol:'eenuJe d,e [H,I,O·llz ~~'psC:ICI ~ Kg ([H~O+] + Kl)'

(.!r) ,S[ :III mJQlli de ld( W) :y 2&'(2) e:s. S% 0' mener, ~!I eCi1J I'Idon {1S7), d:ui un olO'r de [83 ,tt] ~III WiI. error 're,lat~'Io ap:ro;dn'la.d,amc~t~ igll!:d ill Iii

ruml d~ 2d( W ) y- 2d(l). •

(f) Si b sum· ide: 2dfJ) Y 2d(.2) es maY'Qlf'qllie 5%, deberi emplell!rse la c~ (6,2) ;pan Cq]uar rHlO~I.

.1. I(a):ii ~ fhO+ II de ~ e~ mi::RO~ que W"1 N, .13 sol.'l:l,don eS Msica.,

(b)1 5'~r>mIlh vU1~.a ~Ia sih.li'ici(i'n la, c;mpl:eaf (H,I O~ I de I, para determinar (.) EI POK1en.~ aJ~ de Kilt' I[.Hj 0" J n::spcctO' a C~"! •

(2) :EI poroel'ltajc dcf(w ItHl 0·,11 fe:$pect(l3. C1.:l.

(C-)I S:i III !IUIJI,I d.e .lobO) :y ,3 bo(l} es S'~ 0 :menor, Wi ee lUU;]OI:l ((8), resu ltar.1: ,Mmildo1, PUI, I. diekrm~f1lei)6n de [fib,a·, COI'I :un error :rdati'\i'o l,pRli~ilnu:,n,t~ig/l,l;l.I, Ita SIllIii1lI, de 3b{ 1) y Jb( 2).

,(d) Si 11. 1liiJm1. dc3b~]) y 1b(1) es ma,y:or que S~. dcbe,liemli]~rse Ja ,crulCi6n.1{"7:5:) p;ua C3l!cu,Lu [H~O"). y ~ ~,.ar1,il' de este vaJ]or ,cailcular:

fl." !ElI pi)[OI!:u:d~e d,~. ~HlII'O·r:I(C:.:,~ + 2,C,~2.)' :~$P'~C'~Q 11 ,K! (K';lJC':I.l ~

'~dH~,a" u. .

n') EJipo:lic.C'ntltic d,c [Hj,()+ J~ R;Speclo ,a, K. ((H.:J 0''] + K,,).

(t) Sli b SWH.ii d'e Jd{ I) ]I' ,Jd(l} ~ S:~ ,0 m.enor, :11 ecuaciol1 (15,) dara IlIn nkrlT de I H" 0'] eon un Ie..UOf f!:iatjvj) ,aj;l.fOxim ild,ilPle.n~ciRl.lal a la '~ ~~ !JdO) y ,ld('2).

U1 S~ !la, swni ,de :iJ:dH, !II' Jd'(2) es m.ili)lO r q UI~ 5f., d'ebe e m:p,leane 13

c'cun:i.\6n (70) j;l0!11li evalu II' IHJ cr I. '

:~ '_. U'm :~l!II.CUQA cont lie ~'d1 b,lo de mdQ 'C,'~'J'" 0.00 I lrl'j. 'li ~~Iii1i

I!Jt~~:n ~ ,'.AO X U)rJ, AliI'

'011,1110 d~ ,m,aio, (l::r, ~ :;:; 0..1 M]I)' (1:1:1, (68 d!!l

doli Syute iilll:~ II ,ill.lII,ct6n 28 f,cl-ulll Ylli~I.E:n~ ~Qr Idc' U~I,o·:1 ,u, 6." y ~. ~ c., I y C.f.l~' ,~QIP<'liw iiD~n~t. L:t, ;cu;c{on (oM.)< ,~~ ~n'Id:~cYltil 'r II ~1Il1(;i61'! (61) riI! ~JbUen~

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4 .. S.6, Equ:ilnrio de L>Dliiiz.acOOlil III till Hili so1'u:ciii:n1 it' lI. AI de:iQllo dilbi~ico Nii2.4..

Genenlid!ides

, lUlU, oo]uciol!l es Wa. cQrrn:S:$l{Jol'ld,i!:I1,te ,m II~ 'S!!.I do'b'leml'i!l1t~ :SLiI~tuid:l1

NUl' A dlc,] .~c1L'1,o diibasiGo H2 A. Est:li ~1)1u,cibf:il d~1:!wt; ob-tC:ilt . en ell 'lIl1.fO dt eq,uiv~lendll de La scg,limda. etapa de titu1acibn Col re un ~ldO dib&wl __

base fuerte;, como cd NaIOH. sicl1!lp~ qwe I05iwlorcs 're'la .. '0 - de c. II ~ ;pe.r'

rnitan dic11a dtl.lJl,3i:iollil.

La l~id[!oH$i:s de,] :a,1'I1161:'1 A,'!. de e,slca $I1.I)mdiuICc 'lIfnll ij:Qbl,~,bn 'b.'~I, 0:1111 sales de este tipo s610 es de illltcro:s 13 b3'siCl,d:lld de ~~, soh.!d611

~ldlibrioH~!:! j,Q,nLQ;i,6!l'PliU1I II.! i:ni! de ':;"I,l " .

-n, N:il1 A ~PPl'~!l'U! 1.:1 sal d ,'ble.m~l'u,e ~~lhcshturol del Ii ido d~bUt)

&coer ~ HI A. us mmcC'wI'lc'5, dot! dn . .soc~~dOn e l1idfll1il1ilt~ ~n lU-l " I:tUi)Q

5011:

£qritllbr;o qrJlmico

Na[!!A == 2Nat + Ab A:I!-+ H:tO::= HA- 4- 0"HA.~ + H,O::: His,A + OH- 2.H,O ;::; H~O· + OH-

u.s .is concclilLmciories de i,m.POli'tulu;;i.a son :

[HAm]

donde C,.l t:S I'a: JifI'olaridad iJI,icial de I,<l! sa] Ha.l A. 6:1 balance de ml'l£eri,a estm dadlo- por

C.I.i·E;;; [.H:rA]1ilI + (HA-]I + I[N= I

== [H:i,A]m (I +'[HKO'.l'+'U:~·]I~)

- ,-.1 ·.1

y ~I: balq~ d~ Ci!!rg3

[RiO·] +l[Na*Jr.lbA "" [JlA-] +2[A:t-] -+ [OH-] y se ~~e

(,[H"O+] ~£H;O+]) + lCm,i: =,[H,Al .. hH~b1' ]+ [:tb~IJI2)

Diviic:lJitnd,o 'el! bal:oo:u:e de calia entre el balance di! m3'lol!ri.a, se tien'li:

v v C· [H .... 't'.j- "'e [H 0+]:1

I[.H~IO+·J -lE~to+] :=. -[~Id~lj:i!~ b~:1'+ k.K

, :I. _ ,~ .I " :I_~' , . ~'- .1

qle: OOiJjl:dUCAl a. La eCl:mciQl1l cu!rtica [.H"O'tl- + (2C"..i! + ,Kw) [HIO" P

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- Y. K.[H10*']I- I(, .. ,I:.I/(I =0 (71)

que co;n[h.!:cc:l ma EitUaci6,n ciibica,

[H:~O·P'T("'';·Cil~ K~)[H~O'~J1=:- K'",I(II [H;Oe;] - K'i~';!KiI:,""" 0

.~, 2C.~, ~,; (7'SI)

ILa ~~ad6,g pal IH.lcd¢: U.P['IM8Jrse co,ma .

(80)

~lUI "2: 1mb. !!J .iRllIal q,uc allileriorm'!ill1tc" ~os t~,m1irlll::h, q,U'i: \:QllhmE n IH~IO~'II~ ~1'!II1Ii"pot 1(1, gc:1l,ml, mIJ,cho ,!illII~nO~$ q!l!:1 -qu;Hos, que c;gnteAun iiJl IU';',JO·]. lOondc ~Io' t;ea y,ilid,o" St! ,lcliildr;51 qllie 11 U,JOi II ~r lmiiAcill!o

no)

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[HJO+] [Hln'·] + K.

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V C,m;;!' ,K.;

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[H,Ot-]I_~,jji[H!lO+]- K",K, "",I}

C"... C,'JI:

(B'I)

(83)

despejando

[H' O· "~I __ (K_..IC".:III +V(KW,{C'A:)~ + 4,.I(.Kt/C..,

, 1,' .~ - ~

(84)

Finabn.cJlIte" euando (H3 O"11K2. es mU!cho mCiflQr que: 1 to [Rl,O'] =, ml.lchu :liI1lcoo:r que K." • lao eruaci.6n(8 2) da oomOf\~tado,

.[HO+]' - J=~'~!I~ (8S)

- -,~ , .' C •. ,.I

Podri.n a:pUcan;e ~OIS siguieniles p_rO«dimi~lItos: .1~nl5. 8e mponc: Qllt elerror r,da.ti';O ,e,8 I[H3 O·!I la]COniliO ~ detemW!~ :n,o d.ck n:OE:d,er de S';.

L E:mplear: hi e;Cua'l;;lon ,(85) pm d,~termin:ar [H, o;j'jl.

'2:. A part~r' ~e es(:e valor de: 11")0+] derermmu;

,(a)B1 PQI«nbJe de [H,'Cn:z fCspect,a II ,/1:',,,([9,0"') -I- 1';). {b} B.I p'o'rcentaje del['HlO+]2 ";Sp~Gto' a t; [H),O'',m.

(el :E1 FH)rQefti;aje de ~Hl Of ~ rc.specto <1, s;

3. Sj ta sum.a dc, ~. y 2b es ma.YOI7' qu.e ,Sw." dcohe.m ,cmp ~ ]!leeUloon, (79)1 plUiI dclicr.mmar [,RiO+].

4. S~lasu.rna de 20 'Y 2b ~ de 5% '0 menor, 'J~. S\m!!1 de 2.!l, ~ -_ ~ miQ de 2c e:.5 .ma:y,o'fque .5%.) $4! c:m,]ea'ri ~Ii! ~Q:6n (84)~. Ob~~iitf .. n~ lor de ["lutl con Un entl,j' mmati ,Q aproiXimldbRim'U~ ~ II iLI~:I de

2a 'Y 2.1:1.

:5. S[ ~a Sluna dli'i 26- y 2b es de S~ 0< men,?'.·- III, S'\IOiiiill de 2g. _ 1~!",'ttJ

d~ leGS, d~ S% omenor, :101 '~yai6n (,'~, ~i1!" up ~~_rd ,tH,,() l~ : !.in er:mr R'liiiHro QiI;(N\i:madirune~:ti! i&uai :I lilt :siAI1Th1 dcr 2:1. ,_ '" II. ~lll(1' de :2(.,

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~ '1Jiu, IOI~ IC:UOltl. w:nli(flIc 1!3~IlIUI ·II~ I!OCilo e'l!! IIfl1cl·~iIIIQcllilnci6;n d·C' ·O.S M. LI ~ >CIS) lb. ~mo H,sulu,dfl

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un.:,~r d~ lllil,O"iII ~Ji!Oii I ~O~5G (k~ K~I(l:II'I'O"] +1'1 »:)'. 2[li~c.n1 nl~'nClr qu~ 10 , >ill!!: KII[:Ii:~Ql EI 1q1ril'~ 'iii!: ~H,O j n 11.~ d,e; Xl' .La eeu!II~,6n (85) rcnlllil I~ .Ilqut'l d. lUI Ydof d~ (H3' 0", eon un e,H'Or f,cbl.i¥O, ,ip;roxim::nbHtenl,c de ms.

4·.5.1 implCo de lu: to:llciOIiiieJ: ouJ rHeu "ht'i. ... .as 1.1 e.q l.IiJibri,o;

_ de tWos, d:m:iiSteo:!) y ~, :sal~

&. E,g~Q Q1IU;; Was CC!!II.I'Ci:o[its Ouartic:1lS, no se requi.ef\c:n eJ1 estudics ocli· Mrios .dIe cquihl>rio$ de .!Ii~id!!~ diblisi~ Y RIIS sales, debe !JI:i)tars.e: que dlilJilllte III dl~lllm-6-l1Ide :lIs tCli:l!ilC:tQIHA cilbicru;, $I! hiduol'l' .sup,osi,ci:onCcs respeota· de, 'IltE ~:H,(Y']fiu'll::n mOll),Of que 10"1 N. ,COD [Olf] :m.cno,_r que HI:""1 M, y'vicelI'Cfla. En kon<t, dcbcdan 'ml'~Qne las 'l!iCiliiliCicl'Itl;e.S wiI1:icas coRespol'ld.ielil'Encul.W.'lo, ~H.I'O'·] 'I IIOIr)1 ~tin entre lO~ M "l m"1!· M. Sin. emoollllo" P!i!U pwp6sitc\S; ,de I'M~5 ~'tUa:tiv,o. se mtiiCduO! poco ener iS~ • emplea. un AqO' de [H"Ct]'ma.yor 'Que 10'" Noon [OFr']m.elilOr que t,O-'? M, Y \'l.~¢. ~.

4.S.9, &wYlli1lon:o.s de :i.uf!gcw61i1. pt:nl S(lot..!Ici(lne~de 'Ulil .. jc,ido tn"biWoo y .ms: s:des

·Geme~es:

SOIio ~o~m,~ Z pRSenU.n .s.it!J:aci',r;:IIiU,e$ d~ tLtIJI,ad6n de a(lidos y ~ 1\I'lIIe: in"o!~'cidos y b;lJ~. JiQllib'&'CQ$. qu,~ ~rlSCilcndan l:Os; UpO'$. dl~ bUi~ ~':~~ de we' 2 ~I'in ,00:11 mis ,!:Iet.aIle e:!Ii ~n ca:p.U.u]o post~ Deu •. :rrt:[cri(hlll tilubc:ion~: a:cidobi.sico.

Sm, m'lI:w;ii;o., ~gun:3;$ Wi~, R prescnial GJ ,~ die; 13 ~ULd'll!:i6:n. de .'cjd(l~ '~ r. :por tmto. es 'CO;n!j\~lLIitlide i!llldieal:' m~t·odi)s piIB. h d·e~:e;m1:in<IiCian ~~: [HJ,O·] m. miUldoRts ,acwS3S q'LI~ ii!li\iiol:wcn:ll. Ulil a,c:td.o trib&:ico· y sus :AIIcs.

No OMt:antc" e:1iI i3 may;or(1lI d~ 'los CHO~. la. d~dll2,cc:j6!il, exa.cta de lOIS '£q!!tili~riiM d~io1ii~cib\1I para. C\!j,tas. SQI'i:j.cio:ne.s .re51IIIU,s,J!'i Llyla:bor:ii)${l, y' S~· 'pcnl'Oi rcQuUitm d~ U~1i! 'texto illl t mductorio a] .~11~ I~!'li:s ,cua fi llll'a~ i'vo'. 'OJ esQ Jgblli. c;I'§liI.1.4io' que $igue sblQ se ~hfllitl1l. a !'a!!i eeuseioaes mas: lKlril:illilill PGilI, 1I11d!~!il'n~ii6!i1· dill: '[,H.!IO~ J. ui C~IiJlIO a liSlS ecuac.iol"le~ inlmedi.ii!!tils .iiI. :rj;11 td~ obitClliiU ~1'IIi m:li!'lor pu:ecisi6;n,. Amb _ ~. pfi;sonlan. sin d,~d!ldc.cilnl :I!II, cxp~icadbn. A CS'1I1 dhli , ell QUliiil,u1o'IIl", '~ckrhil ~II" C-'lPlll d'£i 8~wrfir, II '11l1r[ir d~. b;, ~~io<JI;iCi5, w.",lIoi'o,]ue~Q! ~I s~milit~d CIl'~.!:I; hiaesy 11115 cCIJIilIc:;iQ'Ii!i~S ~IO·

nc·spondilr;l'ltcs 'I'l:uc p; ded!lUcrQifil, p~r:a. el '~id'Q 'lliibbieo H.2 A Y SlmWf:Sj_ Dc. be s.eii ca~'ii:l!, eo fill Iii lI)'udlI d.elo's e}cm:p~cs., de d'~,(h.i(rill.por I[ _lI1:iSfiI,O I>qu.ellu :~~uacioHcl c.Q.!ldUCG!l'leSi aru ·~lclllI·o dl!l error ;rell1tiil'CI en, II.H" 0"11 PI-A, Ilil!!tal;CiOri/tlS mAs ;iIiCI!ci:II;L:I (m cada CilSIO. de d·o:nde sUJ~p-Ia '131 deQisililfi de ~:lill~7i 0' ~o,. hlscC:I.I!!I'!;iomcs mis exactas, '

.It oo!ii.t.i.!il1aci6nl .~ ,jjJ~I:i!'!Q.R E~ di'i!"c~ ·cond!iicio!l1a &m~ de reso[udOfi :pan el ,'delo triiltliA.$iC(J; gencml, H].A y S'1li~ .sde:s, jUiilto CQn LH cQU.'CiQ~ nes .. lIdocu.aI~8!l. para d ct~ouIQ.llIe: rHl.~(rt

Ecu.aci61l m~$ ,exllct~:

(EchO.] .... ~KI: + VKl +4.t\C;

Sob~cl(l'"es ,;Cu~ de H.J,.A CO:n,U) C. y NaH':lj A. comQ C'£:I

(18)

SO,lu,(;iones acid a1S ~ ,~HJ 0':1 de 1,21. ,t>O~i!lCiD,1I ,( 88) m I~'(lr q l1il: I(r ~ .~, (Hi,O"] ... ~(C •. , -+ K,) + V'[;',J +- 1::,)1: +4.1,(.«; niSI)

Soii:lG!.ones biislcaS: IHl 0'"] de ~!I'eGYEioll (S8), mmO:r que 10"'"" [HiOit]

... {jR,.+K,C.,)JC.!I.,}+ V{(K'f+·K,C;,)lC ... p' ·4KJ<'1/C., 1

SQhiCi:o~es,l!cuosas die NaIH], A OOPU) C".I

Ec:ui'ic[6nmas. ~nci:J!li!l: [H:~ 01 +]1 .. vK:;K.

Soluaolitil;:slcid.as: I Hj 0"1 die. la, eou'a; t-o:n C ~ " mI' or q_~t' '10'

[BO.) ...1 K! K@t"., (~:)

-I 'J ", -+ C',I

Solu·ciQ'II;~Si \}chiC-Is: Ul, 0'·'1 de. ~.a ra¢llJii~i;bn '(ViI) m,tn f qu~ 10"1 J •

l -'

·'

Eculldil'll m'SeX3iC(.9:

SOJUciOIll£S ieida:'!: IHlOO) de :Ia e(;u~ci6:1!l (94).·I:nayor (J'!lIe 1,0"" M.

_ . ']1 - -(C"'f + jI{ .• } + ViC" .. + KI:.)'11 + .,l\"T(" •. 1, (95)

(tib.O+, ,- 2

Solucio~ b"¥ica~, [H30+] ([Ie la ecuaci6n (9·4) meJlo,r que lO" Mo, UI,O·]1

',.UK,C"" + K.,)IC.!..} + V {( K*C,.,i, + K",)I C;;:;P + .;, I(.K,lc:t,

1 (96)

So'ltldi:i'lte:lI!,':!iI~ de N . 2, ltA, como Ct .• l

~ci6n mh 'exac(;a:

Soluciofll~ b;W~: [H~Q'I de b. eeuacien {97) menor que Wa, M, [IH: 00"] ... ,lkJ,Kl.CfiJ,+ ,K,JbL

",:Ii V C"iII!

Soluciolile$ btsicas; [H'~O"·l (I,e 101 ClC1!!.a.ci6m (99') mener que I 0-'1 M, U"II,10"']

""UK.C •. I!+- K",)fC;M'}+ VHKjJC;'Mj+ K,.,)dC.!,i}Lt- 'Ur .. ,KJC,,·.!1 :2

(1100)

,So:IUICiOliltS b~iC3S:: [!IiIJ,QI'1 d'Il' '~ ~cu~(:i6i'i ,(I (I ~) rnener que' I (r~' 101

, .'

. .. 1\r",IIi:"'hl

(94)

(98)

(99)

, Ejli'1npll'QI': Co.!!1tlldu'II' !!Is .• ~ttt IiDliucion.i:1q,ycmvohnnn b'JllitXnm dd iiddo ~ri· b,bpco I~I J :r04 Y "Ull uile$. Loll Qlof!t~ de .K. piUll!:l ietilj) !i01I!

K. = 7.51 X' u)"!;
XI .. 6.23 X 10"111
XJ '" • Ult) X . IO,'u I. 11i./,l'Ifi ~ll:ici61l 'qUi!: ,eootiene H) PO" ,(~ == 0.1 ,1'(1. .La ~cu!lciiln ~86) iIll com", ft. lullado

(HIO·] ."", 2: .. 74 X JO"'1,!f

[IJ~, 0"11 e~ 11% de <;.. d~ .mOOlo qjll~ ,el, trior predicho 't$, de:lplO'xilim.a~:n'lC b mitl.:! de ~lJl~QJ'" (I K\I 14~, S¢ tcquicl"C el emp1.\cQ di~ b e~Jc:iii1l 'raJ) lill! U. como rUuttlldQ,

i[,H),(n '''ill 2.39 X 101.M

2. UI'I~ $O~Uid,61'1 QlIe ¢01l~liIt H~P(l~ (c;, ": 0..1 !if) Y NtH.3PQ4i (C"II "-ll05 M), 1..3 cCil,laci6rl: (88) dJ, CGmo R$L1Il~de,

{H!O"] .~ UO X 10"'31 M

[H:30+] ts ~S%-d.e ~ y 30'1> ,de Cs,~ .• EI CHQr fth~ ,,~~ illS :I~1fbr. mr;n.l~ ~a 11!I~ ,de: G~Oli, mll~$. (I ~ 45'\1;. 5e I!'tqu..josn; 11 ,~6-:I1iI (!9) qu.e Ib Com.o ['csliUado

1[lI:hO"J ..., UO X. ~O"' M

3, Una SOh.liC!01r.1 'lillie CQnde~ NiH~ iPO, (C.s,l '" '!lOS Atj. lid I~cuciful {9'!) Ql, DOm.O resu]Uui~

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i( I e~ UI;; d!e CI...l, dt modo 'q,U!!' el ~IfO( r:elli;ivo pftdiiho plnJ[IIL01 ~,lI, mit~d dl~ e~,e: ~Ior;, Q~maWime:!Ite at... 1I ~.hi'l (92)~' ~ diD,do como ·result.do

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4. Una W:lu.ci6:nl'Iii~e oon'li!_ iW .. HiilPO~, (C.r,'1 ,." OJ ,IW)")' 1'11'13 HIP(I~ (t;.~ - ~~ M). I.:!! Cli:iUllcUin. (94) dI. ,«I:mO Il'mIlflld'o

lH)O·'I~ R:! E.2S, X 1,0"" II

IHlen cl o.oocn'\I· d~ '~I,,:! Y (UilOO~ d.1e Ct.l" lJIl ec."l!~.m 1(94) -=iCYIi/d::ll,

5:. lIna m~li.I!ili6n, que co:ntienc NIIll!iHPO~ O:!I.l ... O~OS - -La·Ku -"611 ,nil. !roo :WAI r~uL]I,ldo,

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de modo que, !piar:a WmUiC~Q:rI!~ ~]l~l,di!s. de 'e,A, se ti~nJll [B ~] [A -]! +1lifBAl "" J(,~~(;';'_i' ,,"~,---

En. estes easos, ~1ar.l3i una oolUicillbn ~tura(j;il de 'B,A" ·st tie!'le

[B'·] = ![r'-] ,,= s

d(Jnd~ S es ~ilIf>olubi'~idiild fIIIO[,U d.e BA~IlI, :SlOhi.!.d6n ICil:log Ap,lI1d' de es!l n:IOIc:ioll p~ede d.tdl:ll:i._~

[HoP"" ,[A- p .. S~ I\:'p~(BA) "" ['9' H~-l

Qe dO~iild ~.rc S!:l:~fi!iQjIJI.!'

(D'] "" [1'\-) iC; S: ... \IKp~{:B j

Equmorlo qulmica

.PnI UNI. ~I poco so:lyble del t i:p.o B~: A, 'c:mp:leaJndo ~a m:ismll 'teoda ~ 81 A(",) = illf + A a-

, pKoll soilliclol)~ d,i]uidas, dOflde las:ac-1iv,idade;s no s;eafiectafi por COtlcen. ,

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En '1-00.0: bs 1~3ciO!nes an'l'eriores se 'Ii ne que -......_____-

K;t, := c;QIlQIII.[f: vclI'dadera tcrmodiiilamica del. :proouct,o de so~obil:ittat'l ,1Ir.FJ: -- C01'l5la~ te lilt el p~(ldluc: to i!.£SDhJ'bmd1!;~:

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S ... -~-·ioI; 1.0"6..2:·I·x IliII""'M

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I(p~~I);;;o .:$"',- (.r;~! !< I'@"")"- U4 li: 'ill -II

2, LI,C(I.II~!tlln~~ de!, pnKluCilQ de 16~.lIbili.dI.d; del. '~I OO~. ,I 2S'·C es d:~ 9.'QI X 1,1it' I • J,.CU:U es 'II 1!01'tl'bilJ]d:lidi m.Qbr I ~:lllemper;Uu'n!~

S _ :J"5J.A~C¥9.)

~ I.l~ ':0:; ~O=.jM'

3. L:i (;(In.fl.lru~: ~l ,rml\!!.C1iO <I.e: ~tl:lbmda.d ,del FtjJ S:~ ii, n·e t:I; !k t.;); ~ ["II, , ,~Cdl ,es b .o.ll:1ibWdlld. main ,I Mlkll'1i~nt~!'

4.1 FA.CfOlES QUE AF.ECfAN LA SO:WBWDAD, DE :~ SAlES POCO SOWBW,

ElCist,en\!'mos fa.e,tores q1Lt(!:p1!Ile<i,CfI af$t:t8.( rua. mlubilidldi m sob.lci[1_ft ilI;C'~():S:lI, de 1u sales poco so]ubk-$. En Fn.'Cnl. estes filcd,CUi:rcS suelcn. ~ m~QS impoFtan~es, en vO'lum.ctda qUill IC~li'Oh!m=hb, ,~iIlm~ te in .... oluora un OOJ],trom iIiil8s, es~ric-;;;; , . :;:~. :..., ~~~f!t:raci6n 4; i~ (j,iveft;OIs 'i comUMS" ":8,, Cite." q~e ~I~ nquerid!o hamtua!m.en~iC en 111m, '_. gravil'l1le:t:ri,w. Bn lias ~6cni~ gramcltJ.icas. cstos r:acOO~ q~ I.r~ .1.' Il.Ibillidad ,plle.de'il :Ji1q:arl variar~3p~lCime;n;te de'tll:lJ IlIiilWis ill ~EtQ.

EID efecto de iQl'1!oom.om e.s aq:u~l 'Que s:e, 'p~~ee fi'Iilf ~.I. :p~ClII en -

~uci61:1 de 'OQ,ncenb:aciones, de un ion en a;mlun. I. uno d~ II il)~ de la

peeo solubl<l! ~bm ]a ;o'I.ubUidimtii de 1M sales p~ '$01111b:1es. iPU'C.dtli t).Wir des s;itltacfon~:s [lCfe.ridias it 'cst~ efeeool.de. ton comun;

J • BII gr~viJmettta, c:1 lo,n :p~ipitute$l'l.cl!!:I ,- . -' 'eli'! ,n. . - ,I rm It; .. rr.lfi~:b:lIr una "pmei6in, c!JIl!in~ttl~i. dtl iO'fI qlu:rfontl'il. 'UII, pmQp.itld.

2. . e ,antl.,- '

Sup6~p~ q'l.It; :5C qUi~'!'l:i ~~IJl!ituplllta" eOmQ~C~ jJor !!di!cibi'il de cr U!'Ii Yet que III IPil'ClC~pU~ci6p de:I.A.gQ hllS.doi compl~tl.'~ H~I1t~ _ _ "

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.....__ pmenC.e pli'O'~rcio~:lI~· ~a~!a!!,.· !,!fiI!!.!£,S- :ID!!W''-'EI!!,,:,,~U~l.t::::__t,~~~~ .....J

f:Of tlllto,. d. efecto de ~A.g"] enla redtlcci6·n de hI sohJb~lid.a;d A&:lCrO,. ~rn. mtlcno rnllYQIr que. eJ de ICrO~ ::t-J.

En n;laci6r. ron 10 anterior, dcbe netarse ]Q siguiente:

[.A,g.] ... J·Kfi!1.(A~C®

- ... ~ I • [CirO,i-]lii

d!Qilde

r\hJCiWJilil~'11 tIC:

[CII"O '~-] ""' .RiP'l{.Ag;! crO:J},

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, r~Ibtese por tan'li:l. q,Ut am min tene;r 1.1 ;mbQ!iI oonccl!ltnei.6111 .~dua'll ,d,c ,CUi. le;Sqti~ii~lJc d,e IQ~ jones, ~odQ ,eambiode [A.lt~ c.qi)lli'(~ltl ~~ cmbio ii!i Iii CUill~·. il!PoCenci,a respecto deW ooR1tsponc:ii.·a::nte d~ I[CrO .. l-l-

Elil. gCfultal:, ,(1<1]11 (Qdls ~as :1>3JLCil poco' sQllllb~e:!i del (ipo' B ~ A,

2pB ... ~'A '" pK'II!I(B1 A)

EI clLl~d1~o 4-2: mue:~trn 'el efecto ge<m,tral tan.to die 'rAg'll eemo de. (QrO .. ~-J!io:brc ]ISlI:I:I~bi][d1ad, rnQLa:r dc:IAgllC:rOl ~ ~&n: la ~h.lbi~dm dle:1 j,oll. re,mall1:e.ld.~, T!miIiblen mucstf~ d eltccso r'~~I.Ic::n.d:o Itllnkl de 11.As: 1«11'110 de [CJO<j 1-:1 ,parapmuu 11..1:"1 oonOClilltf$ici61i1, .rqid'~icl ;imnr ddiiQn opu:es;1.0. La fig. 4-2 !iG!ucsilra 113: tendencia cl!el pAt!i' .d!eB.pS;[1 e&n!bw pCrC,.l. asr ,eg;. rno la t·elildenciaJ de~ pC-104 y pS I'll camb.Ua.ii: IPAI.

En vo]umetda, ]3 meta 'Ce6riCl CS llSlliSiJ.!m Inl.ll pO$iC'OIli ~)I;IC"IJ del tquiivalense .a:.l fmail de :13. titulaci6n, d~ mO<dQ quC! :PIJ'iI ~()d1S II! SlI.tS dd tipo B:olA. e.11P'umto de ~qti~Y!!i~enci,3. votumctrica d~

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] ,llI:5 r.3:Z(ltle:s P(!f I!a cual dltbcl1 'cvihtrst: grandes c.~ da' iOln pliUip,i(,amle: ',ell l,f] S oper,illciof:lcs de. ~,reci.P~t.ilQ~6:n.

La diiliQciaci,olll de !:lila sal poco sol.llbre IBMs) .... Ena£') + K(ac}

g.eneralmtnte :se vtri 3cuhl,ada I)or un i.llcremen~o de 't~m~tun.. La sol,u,· rbil:idia.d molar a,~i!!f:!iU~ €(If[ies~o~d.fentem!tf!n~. r'Iu ttj=m:~kI" bi, .. lubiIDidaJd molar del A'gCJ ~. ,dada :Ii Of

A 25~C: 1.18 :mgjR. A LOO~C~' 2~.1 mg}U"

s '= ~ .25 X 1O-~ M KplAgCI) "'" U;,6 X I erU! S "" ~ A8 X to ..... M Kp,(AgCI) = 1.:1" X 'Lori:

.' . 'SegijH 1.00 alill~erio['., liamll!l:bi.ida'di de] ,AgO a. lOO~C'~1i rjl[l nn:~Ii'de:U" X ur" .M .• t~ lI'ivc:W de.solubWda.dR!sWu.d hil!CSo de. ~.pRd"it.ciOZl iCp~,tariJ .. ' _'009: :~~',Sif!iici.6n M 'c!JmtitlUv,a de Ag~ '0 de (]" OO:m.o A.Sa, ~1iI c:uO' d; q.; IiIO

. ~ 1iiilibie.nI agregad,a, UcC~ de ion. p'mc~pi:~llIte. /It. fIli de: ~,gLIlfl,ii' OO!!lctl1lc:entl'"aciol1 flellidual !ItI.t tAg·'~ = ] 1}'"6 flt p.a:rn obtcnc.r Wi ... I. ~Oili G1 Wati:va d e plata COIIlllO AgO ill 100° C, se:re,que:ri:r~8 tiM.e!l' en rolil,~i6[1. luqo de II iPl)ecip:iucj~m del Aiel, lilll,a coneentracicn de clo:ruro eqlJi .. ~leDte a

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En O;Pll:,[310iiOOl-e~ de ,P:fcc~p~ta.ciOill, pavi m~tri~. 0 en W: O}Rn.. -emu p~Limil"Iint;~ de lP~ipmtacl61fi que PK~~1lII & WI ,1tP4_"-~ ~ hruL.dl4 \1'Ohilm~b~c • el lOilct,o,dio] d~; iP'rnd,i~,~,ciOfl ,llefl~nI'lmUl~ impl~ C'I ~mpL:lI~ 'd!t' soJw::iones ql!Li! ~'e 'CI\CU MAIIil ,II tem . ~t,,"ra '_ - ~il.btem~n ml~ ~~"111'

la ~ulliJbj~Jil.t~, &1)0] oomlllllll.rmn,fi~C ~o ~'iI.lI'1i1'l 'II~ ,oo!\d'ickirw:, . "M., II I,. '~~

1,t1cidnd cL re~e 1'6n, t:!ililfl.:llji\ 1 rdQ' pan CUll. ~'n el IP-' _ i U' -J ~id_ d~ fiUr,dJQ, ,~lImil1l:i3ictin de fIillP\lI~~ilis. ,h::. '(R:r It ~~i11 ~ UI Indln.1ia .I ~

152

m~·Ci$.. ;~C prcc:ipi( Id6n). Sil n em b;a,QilP" Iii n •. q ueUQ,5 ClSOS dc pl:"l:dpi~ ..... cliO'S> en bs '1!iII1iIC' ~c-mpcn!ll~.ns m l)r(iH'eS imptiC&l'! KlI~bi:lid.d~, mOlaf~ '~Ut ,eYil~[g UI1& pllECipU:liit6n C'UilfIt.i'LltiYl, 'OOIlll'1ent enfNf ,I 'lCmpenUJin '''III- . bi!:nte-" 0< .utI 'oW b.3Ji1I. antes (I,e Flltru:, slguicl'ldo, con. en hil'.'Ol!d.o dtl p~t:ipl[;ado 001'1 5O~'ucioMS de 1I·!(:Ido.a1 lIml ~ll!mp!l!ntun. similar.

l:I lUI'lu~.l.I d~p;ohr d.t bl molrcu]; d,e qua :£ignifici qi.l~ el agu.i, c'omo 1 d'~'lie. tieEE efectQ:5 dCliti'llttion p~ los an.iones Y eatlenes die un solu- 10. "1 ~'«Ic il"Ul1IIIliI:C iones ~iddn1:;lid·!I)$. lirl 'I:':i~mplo I~C es(;a <!cci,Q'.n lei el i,on. bid~mo hidDt.ado HlO·. :&1:,1 fucll'U, ,tTa<:Un !!),'ll(ia ,a, veneer ]3:5 fuenas d~ .lrKdOllIl, que littiintknen 1IIifiidQ$ 10' ,inion~$ y caHolile:; en la estructura s6tkbi de b ~ crist'ldiM. Ilogrindo~ ,IS' la, $Q1:llIlbUidlJ!rJ, elli l!!!l)1'!;,!ci6:n aeuesa,

,~, doo!~u::$ orginioos gene;rdme.IiI(,c DO pro~f1 ~i1S 'fUOCl:"liI:S de straedOn hIJdI fw ioncs U'p'ico~ de] ~Il, de modo que. hli Iltil.yorla. de :Ias sales in,Q.~ lOll! ~ .ml'ublC$;e.;n, dboh"cntcs oqa.ioos.

It. :oocDudo .l1JUo:i,t; dismiti~ l~ wlubiLidad d.~ Wla sal pocowliibl,c en Ip. ~'o ,I,i!::sta ,tim. ,cantidl.1d dellll!,gUliI d~Ittnh': orgalilJicol miscib:h!.

Po:r ~pki~ 1iiXi'.mG.belUi: los, c:am'bl~ ~I'I 1;, ~,c!lllll:bilid:a.d, d~1 $1ll!If~o de; plemo d diad!:.· ¢tanol i! mcilio aaJ~. La .!iO~Ulbimi,d,2d1 del PbSO;i!P. ~a iI. l.~C 'eli lPnl:Wnldammb! d~ 4S mwlL ,Esto rep.~!'It:aJ una col'l,oentfl1iti6f1 ifESidu:tll de Pb~" di!d:i ,p1l:)f

riPb,~ ·'11 =:1.48 X 10M'

e. m~ u.mt ~~ci6n fI.O iCl!l~tit;tiva ,de. ,'Iorno wme PibSO".

Uc 'e.):~cl!; SO.~:Ii r eli! 5I)JY-ciol'l" desplJi~, de, la ~'l'Clc:il?,jta,ci6l1il cornpleta 1i~;l1 :I, ~qb!, OQ~-cmlndo,1'I .~,u;aJ de Pb~·. pem ~ el ~Ii~ci:;i~iil!.n[i: 'a '":iI,S(lllll •. sail ,dific:iIJ ~n;r !llDiil! ~niCClltAci6m mml'labl=- d·e ,'cfdo ,(I,eb:t- , ,Ito ~ m p:ulo d:e IClisI:lciaa61ru ~dw r:ebt~"__me:n.~ baj,o. U. lI.di'Ciiln de etmo~ .Ii 1.1, 5O]utib!ma~O$! calm. LI.!U d.isl!ninu.cibn de la, so!:ubil:idadl de; P:t!l,SO,. Y. POf·lU,piU~:o.. de. 1;Ii concentrad6,n residllal de: :Ptl~·~. :E$te ,dectc·rot ob~na Gil kliS d..lm d~ 'w.adro 4,-4. 'Debt. ,ildlvmUsc qe :~dll ~-osiblc 10;gt;U WIll ,d:i:sr:n.WveiOnJ ~n;l En SiOlubilidad deftl,sQ<4I ti I;), solueien tlLtl11m!! un T .~ ~ £z~, 'i; .00' .• 12 ~ dit$p~6s, de: :lii P~P.i('ildOtIll OOnIlpl.t~i. •

.1

ED lodo;s estes CtiOS ,de agre~adlll' (Ii:, ~~ .... ente o.fJg4nioo, debe" ~!da:r·

,Sit I~ DO p:lttipj,c: OUi SiIiIlb<$hllciJ. que b t:!l~;idl" AJ lfc:specto, ,UWf;PJ m!IiL' Ic:kI~Ii~nc$ pmi,cuJara. r:espc:ctc, ii, lao KllubiUd.ad, de PbS04 '!'n M'!,'· au die ,~~l.. En Uftlsol~'ribn que oonE:iepc: los wlf'um> d,s leu metales ,",~~. S&,J<' J RiJ". La. I:dici6n de c[allCiI no $6l0 dismilil~ye la sc:lubiliii'l!u'li del .fbSQtoil Uno I':lmb-ien . de: los ~~lr;!!'!QS rclati"'amen,t,c liOlll.lblcs de .Sbl•• 'J Bil'" :Si Ib, Q;prid,ul de, IHIIMI ~ aIDci:t.:ntomenl.C:: gnn(l~:, osi lacs '~rDnl:enllr~~Ql1es ,:,; ~~ y BP~ fo §IIl11'1l IllJlllb ~Ji. ~~.u sum:~i"eUs; PUcclCiiil precipillir cQmo :iiUWfl:lm,. GO:nlbln"1D! - 4Q d p:ruipUa(lQ d~ PbSO ...

I'U

, Ge;1iI;E!ra1J·dad:~

Prim~fiO. 'oormih!~$¢ 1..1 ~$al poco so~ubl:E de un :Acidc, d'bil, 'en ;1'Q~lIQ6n lCUOS4 CIl p~i!1cia jj'i!! lilil'li coru;t:Il'l:naGi6'n ,~p,mc:ilIhk: d~ ttl'l 'Cid@, mi:lll1C~ (u~rte_ EI i-ni\on d,e la ~ rRoc:iouri a'llUr con, el RIO·:pua fOf.mlU ItLltidQ dlbil sin di50c:i.~!",h.;J,~il!::I'Ido 'l,'Ll~, <!1!Imen~IC bisoll:l!btlidad (I" I\a iIOd.. 'Lai co~. 1!I'1,eio!'l!!:s cR:ci!!m.tes; dlel .lci.domono:bis],cn f tlliliE ~~I _ill] 1mQ'.or wlubilid ad de. La $311. E$tOI tambitn OC'urre en eJ I~ de iIiikI ~, ~l-b

,qu~ eontienen aliones de ba~ dibil'l:l; b solJu'iJilidId de ,1;1 ~ 1Il.Im~_ m'C~lI'f!efltu l!.ai 'OOROClllrilcior.l e,n, Sli,lu:c:iol'll de: 'kse f:Ii;QOO~ f~!.

E:!(i sl,e,n s:it 1l!I;c;iof.lc·!> 5'imiL~ t;n el ~, de ~ p!lIC(I ;o'LiLlibL§ ,II: :icidm pOnb3$i,OO;s~ nUCV'3mlente: aqlU{. c!,ebido aI ibl2,jo :p40 de dUo.:;i.ci61l - b ~ gum!.!:!., 'I $ubsigllliefi res, c,t3Pas ,de jonW!.ci6li1..'iI'iIJon::s c:;mmlie!;' d 1:: [lIJO'1 e,n soh.u;::ion Qus;;u;!iJ;l !!I nil. tfli'Y(i'.!" wWubilliladl Ijjlt 1:3, m I.:u d~J _'~a. guj~ tes, referi.d,u, ,I equlilibirio de: oo~uciones 'q~ imp.1!iq . _ ~ !s111DCioileS, i.ndjc.mn la [\cLad6n gCii1er:al qlJ:~ c;l'>m.c I;I!I,Ere c~ pH de lal iiOmdl".. - b W' .• , Uda.d m ~il<lir de didlii'l!$~EI!$.

_, Eq i:irub rio pa,riI, ill:lU so~lJIicil6ll1l :iibO$ll ,ir;:W1 d\c. IiIJ ,ul piiICIl' icldo mono1bUiieo ~bn HA

Debe lentelild!c~ 'qJIlilC JA y RI\ ~o $C n:r.ma I m~' ~~ sino ,aJ sales :y jh::idO!5; gme;rO!'ii%:ados.

PSltral la:s cond~eiOIflt;S ~e .'SO:Iii.lciQn ac:uoSili (I'a db, ~f - _

,

11~

BA(.f);=: B;~ + A-

A- + H;aO"~, H,A + H'!O 2111,.0':;;:: H~O' T' OH-

Las ecuecicnes d.e eq u.iJ,i:brio asociadas con -elLa il

[.8,'; J [A- J."" Kps,tB,A.) I[H:lO ] [0.14:- I = .K,.,

Cudoo ,41,-4,. Soh,abilid:!!id dd wlfJi~o" p'lomo Hi ~:dIl de Ii uHla1ilO~iIJ

ICQ~l~~!k Cit~' <m po~~,. t:I! Nlu~

EI bll:il:!iI,ce de m3t~iIT'ia est~ da-dopar S .... V'-]I+ (HAll!! "'" [B~]

dande S ~ 1:Ii,wliUbi~!d~d ~()hl.' de B A era la s;Oh.lc;i6n :Add ii, EI iIJalmce d(t Cillllilf( SU]i!,i3i

f.H'i,Ot] .. [B~] "" rOH-] + IrA-] + [R -] dolllidlil ~R'a] es 1<1 CC'!l,c.cI'Hracibrn de: <ll'liol'l q1lllitproviefl~ dd :!Jcido monobaslco rueJtt respofl~b~~ d ~I. valor de, ~JH} 0* ] eli! ls so,hJ,ciol1l. ~. Ue:liI;~ 'JI1I1S

(05)

M:ij~ehm ~Ie.x:t:os ,exp.~ la eiClu:acffiolil ( 1 05) como S ,:: ..jiJ,,g It;

d!oM~ 'G:i,K", es t!! ~(I"'!jJt~!1te: de Pl'odUOilQ (JeliOh:JJb[lid!;ad e~~c,U\!'\O. QK,t:f,

~d,Q ;5e CQmQ~!~"'a:l(lr de!: '[ H'l 0'"] C:1iII ·I!:I. cq'Uli1~brio. 0 e:spo:s,ih~~ d!e~ ~I!:JmI!!~o .• till su:bst:i:tu;ci.olll de: este '!',OI!I,oren ~3I e;ctJIac~61l (10.5) permite51J sol,lII" cUI!1iiI ,dle, 5', 0 sea, loa !WI]ubiUdad mQI,Otl de BAen ~a ooh.licjoll aCUOS3 ac~d ... iim,~l'u!CRd <I!.

N\b~:tU qUICsffi se coneee C~, ,I:fII co .. oer:l~rilci6n lnicial de] a,c:ido monoba:$liCli)' fl!ll!:r:t~" t.liiitO'IiICCS (HJ 0*] .,. C<r. ya QjUe, plJiedie ,eonsnl:m:it$C. una :ap~e[~b]e Cimti,j;~, dic, [HlIO" ~ d~polnib\l~ :d 1I~.!CCl!ol:l:a!.' com ,el 3111:icu'I dela. sal pooo m:lubl~ . ~dQ ,~I: ~JQr dlt. [Hl 0'"1 £Ji!{lW ~tllil~briQ puede ,(h:!:el:l:ll i:i13..se por me· diciWlI d,d'~if d~ pH, ltal ~lijbi~itdSld .mo,]ar de: I!~, sail ,~ obtielil,cre;~~vie!ildo I'~ ~ilill1! (lOIS~" Crua lil,djQ In.op~ed1l!, de:tc·m!]l'ime e~valol' de I' H~ 0" ]." se Itj~~!E

[A,iO·] ... ,(". + I[A-] 'T [OH-]I - S 1= C. + [A-] + [H~a,~] -$

n.. c01i!dll!i,G~; ill Uf,liiI c;c!.!0!!:ei6n .~adr~llI:iea filii fUinaClt! ~t (HJO+j. La, ~~ud6f1 de ,eS'[3 ecYillcii6n, ~l\,Ib$~.i~.l;ii@ilI C:iI!, ~,acc!lliild6W1 OO'S). ~C;A Ulitl ccuaclorl com~lic,!!JdJa IP!lP 1i8! dc:lc,rrni.l!IJ!ci6111 de S.

Pue\le :illl[:roolJJcirs~ IJ llIiili mo(!,iJicacion si sesUiPQJriL~Ql!J,e, dlado q1!l.~I<! SC'F l!l!ici.6naciIJ'osa. lieml;l unaacldea siignil'icaJiv.lI. (H.~(n 't$ mlillyor qUI!: l(]r'M y mil.;' ,proba:b~emill!:Jte ¥i:l,ucl:'lo mayor que [OU-I.· la, e.gaew:n 0(4) ~ Rid/Dce ~nltoJl!!ces ,3,

[H~Q+] ... C. + [A-] ~. s

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y ~,a substituci6i111 de ,e!!!tevltlorpawa. [H;3Cn ~:1i1 la I!:c~6lJ nOS) e-Ci'nlll~ ;a 1;<1 eClJi3d6n. cu;bicaen functor! d.e S dad ill por

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. ,Equiibrio ,m. ·WJ,:Isol!,!ld,6!il, I;CUMIII 'WI d.e 1lI :1liIlII pocG' :&(lwWe :B;;:,~. dd ilddQ pO!ib.4sioo H, A (cuaJ~Q Ifl! ."'" 1, ,eW acl:do es, :mc!'PQ~~,)

,PlIl,a: las ,eoM,ic.iones ,~~ ooh:l~G~ dad:as aqu:f. ~ t~lII!;

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A~-. + H!1,o' .,.: Hi\:(I-I, + H,O

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[H~O~ ~ [O:H-] ~ KIiP ("I.Ot HIi1I,A'iII-'~!t-l_ ~

[Hii,A!~-:Ir-] ,I.;~-tl

.13 "'Q:ni~ou~n~, pE:al >1;[ ,i1cido,p!JI~~btsioo OO~Ji~l1a hlillStli 1C,. -vi!rm,8b..if.t' que II f'o.ffiju[aicl6iii g~ne~ :pan eil~iilo po1tib:kloo t3mb~!!l ~l)~l'Im el:~, d~l ~Jcid O!i!ilo!'!obt!i1ie;otl:A.

Bl'b~hH'lCe de illlU:cr.iili ,eM;! dado por

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& ~ Iq,Uii!: I!ay WI I:~"~' n b 1~lIIbmiib~ mQ!iIir en !LQiII :S!i1It1!!~n ~ 'P~ '" 3m I~~ u ,66(11, f~elD d,e lI:I SG;tuei6~II~ IIIUmi.

1.. Doz~, b ~ -lilidlld ~ :i!-2:~C ,de c:Ili. [001\ - ~n WIllI KlhJ.dO:I'I ICU()!5:!l cp= ~ - • I~nti: (U)]I ,M die 1H'1\I0.:l-

I\qu.r Ii! lk!lil !!pi ,~ .. [Itool M:1 IrH!I'O'] 'of 0.001 M',p:;I'Q, qlle ,9: !l!IIlIleM _, qp!:1 ioH1. I\m!Ic IpHnJ.1i: ilClui 1:1 e.mmn (m06), ,q~~ d. rolfiCll l't'lIIil·

f HOI. qll!lt il:W~ III _ !lir:millCi.J ~9rmu!IC 'ill:l~tnl II. =JI.IMlidlKl mIt1'l!!r d'~1 eftll' COO'A,i una _ _ iln=ullihf 10 III • U B liDO , ulUl~umn, que' iM DJ· =.-c I'C CWttii:'!iI!l 11.00 III II, Ii1INO,! !l!!!'IIC:I, ~ m l!!IL mIG[ I c;quflI'brlo

III .olubiil'.dld ItIOlIr doel ad~'t '~n mluciOO. ~' rUm .if'JC;t~M dc'l ilm! n~, es,

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eli !.1M wlilKiQn de p,H~ '" 3,00 ~ c::1 cquili"bh) ~ :I .,'~ 31

.5. ~ti\mliIw b so~uibllid'idl III!04K I, .2S~'C dd ~ dE AltS, _

cKin I,CIiIM:Il a:l!n Wli ~.I' ck pH,'" ] OOm, ell =i'dih~ b ••

lJJ sOlubil:idldl moblr del !~:s m 11m ml~ ~I I .- .:: m;:;nIIC' ,cle 3,,4:X ,I ~rl!" ,M, 1&:: motto que lunq:ue b, ::11; _~_,hiIli&!d

Illmeil,l~i'KIhlblemenlc e'iJI tI:ID wluci6n e:pH -l-c eqlliliIi:!M.

cibn dc: pUlil'll CQ.!n1) ' ..... S!k, diW._:uaM ' ._ ,'..... 'QR~~~

JjlJ

En, Wa $iil:CCicn ~.n.t~riDr $iS iRdic6 el efecto die] "tt 0 I~Hti 0·1, ~(:Ibre 1 a 1101.1.11,·· bilidadlmow d,! sales poooliohlbl,es qu,t; UCi:lcm co'm.o :an.i.onelll I,QS de 'cld,ll~ dcJb.,i~ Sch.U:o' nctar q,llIe,en gellc:rn!. cuando el 'cicio resp·onu:I;,le del pli de b ~ill,dO,n JlO ~c.Rfa PI'! ani6f1 '~l'IiX1lmIUn 001'1 1.11 sal, el incremento de [til 0·11., de'b.ii! 00 Ii lUi! ,au !iI~n~O do 11 oon.~ t radbn d ~I ~cjdo. causaba un inc~m¢Jdo de hi S(j·Ir!Jbitida.d :mo.la:!' dG 1,1 sal,

CUmd.!o I u~u. pil, poco wh..iblc' del ~ip-o g;eu.cml, antes m,efldo~ado, SIt le I.l'lide ,qU,ijHl.ra. cxis:te ciena tendelficta dellnibn de 1<1 ~I a Ilidlmliune, L:s :~llI!idO'it poad*lom~ b~si,Q: (;1 g,rn-do de basicid;ad depefloc:rn taf'it,o de Ira solubmd;ld mo:liIIf de 1 sLIlcomo d cl v;a,lllf de .K de; d i:s()d8~161'11 del ~cvd,Q dell wail :5CQrigiml6 ~I aiII,i.o.n dll! .Ia.sal.

Wnl.imlu, eco;c:ionms, (I,UlC se dJtdujerolii. ]l1B.1'3.el, efeeto de! .pH sebre la KJtubilidild IiIlQ&r pueden ,apli~ a, bs fen6'mcaos de hfdr6lisis. Btruca~ mente. dprobitmll se eentra iliQU' 'en d ll!l~:cml) di:l~u~ iii U:i3 0·] en eli}{J,uilj· brio,no P'!.IiCdc d'eclC,rm~. las ccuacione;s, nue"";;!n~ntei:mplica:tb des vuilbks. En. mucboi5i ,~~ de: bidr6_ dc::m.ts. pnoo rolllb'les. p'Ued~!,!i)1J. 'tUlel:le ~UdQ.$ a&lm~lIdo&i .~:is:rt,c;t(lrios de $OJubiiidadiCiS molares ha.· ciClJ:l.d,Q 1U.~nes ~t,o de los val.Q~. de: (H~ 0·' I, [OB·]I. KII yK~.

PU~1;lii J;Q:FIs.id~ ,cie,110$. fadores oontri.'Oiuyel:ltes al haeer $u[jJos:ido-· '1Kii& que ~p~iiCtlien. el prolbol.~jfia de lea dcfe.rmiinaci6n de oolubilidad,es mola· RS die ak.s ipoiXO solub~i CII,a~ d¢ hic!.roLizars.c en 9g1Ja pun. Estos SOil b5~:l'il(lS~

1- nwtto meao'r sea e~ valor die K did iilci.do asociad.o Ct1'Jl el an,ioll. de ~II $III • p«:O soil!.lbl~ •. t.an.'to m,ayo,rsem el grnd.o de liIidr6lJsis de; esse ani6n.

2. 'QgnCo mmor sea hi sollllbilidid mQLar dill; .1,9. ~l (c!. valor die KJ# g'l;lfIJ~:raIme;!l~ piI,tde e.:ml,l]~rsc ,3Jql.l{ come gu{a), 'lan:lO rna:,! co.ltip:litta ~r3 Ia ~~ del. amon, p!ii:J'Ci men'or se~ ~im,pod.;m.ci,a, de ~oir] gel1ernda pc~ ~i1. ~Iis.i:s,,~do d,e [08"] zeliieAds pOI? (Usodaci6,n. d,cl, H~1iJi. k!n~epte., IWMl~O mayiu' sea btl iiO,lubil.idlad mo~u de ~i!; sal, tm'l:(I rnay~r ~dval~f"~ [~Ji"llm~"'3g.:iJ pOr Ildd.r61isis, co,mpara,d.a, 00111 I a ori~ pJada por b d 1.SOC!.<!C16n ·de.' agua.

1.0, que :sii.gue, .sc~ p,m ~ll.Islf3_r lss 'ttX:nl'ca8 que puedlcfI IIpLlciltSt Itg, :b ,dc:t~ilci6:1i1 dc~ ~5 ~]t1'biJ±d,~d,i!S 1iiiI.oIIIII'cs desales poeo selables sus. ap[iblics;!!! b, :h.idr6Lkois.

,P.U:tI ,dictcm:li.nar l1lI wilubitidiul, molar d,e;1 aoelllto de Jl'.laC.1I a i5(;C en Ig;liI:II pu.;ra. CQ\fiSid e m:ndQ h! posi'lil:ilid ad de :h.idr6lisJ!ii ,del 'Halon, $C ad vierte q!,l.e el V:dOIl'" d'l:,S' pu~e. dUt:tmLiilll'SC a partv d,c ~II ea.!acibn .( 1 OS) C(Dmil

EI 'bi'llbtn~ iJ~ 1;;111& ICI!lRiI't

[IH,I 0;' ,I 4- I.AB·,I "" I:ONql 4- ICUj"'OOO·1

1.59

SUPOllil!fldo bidr6Us1s de!, a:n~6111. Ie tiellill qll~[Otfl cs mayo.r q1!li~ ['H..DO"I, J>I'UI:I;',ame,nte Ie 'th:p,c; ,.uc [A;8"~ ;; S y I~CH~ ·~)JfYl- K~,"Ag"l =1f.,..}S. &. ~a da ahOf3, lUll! 'tlC ... ,I;~i61i1 d!: billl~ln.ee d~ Qrp Ig:LIld iii

s .. [H,:5.] + _~e;

que provee un valor:par.!! I H~O· ~ de

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,~ v.alo!: 1It~~Umnent.'e! dtQod~ K~ del jeWo ~CI!ti.ClO. -

lUi. Ia de,t:trmmaci6n d.,t lac soJubilid3d m,olu dd :Adfum I~~ co\lfil.. M, II 2.5 'C cm. agu.a pllrn. se. util!iz.ari, tin primu hl&if! 11 lc>culci6n (lIlB). qu.e 10

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La solub,ilid,aQ mobtr del eus ~Iii ,gu PIIJI"ii.a, _SoC d~~d loeb. hid Lilsis de S·l~;. C--:i;!i d,iiiJI:!l.:. !]lor

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~~ vidc:r d,e I~H~ 0"1 .rll:~p~~f11lnl ill IldxJmo,!;r.ai;or ,en S.oliLICl6f1 !III c'ljjO!!lplJed~ ~"lf1ll~ oiilllln~iu!tiYIUTlltnl~ lEI 1~l!!!dmnIO .• N6~cs¢ ql.ll~ 'i'::Slc. !,'lilo!" de I H.;I 0',11

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Debe deSiltaC!1l~.qR :10$ !tjta:m,plO$ !IWIEllIidoni;~os f:qJ~ltM ~rl4lJ:il~PGl ~;e6:rics:sq,U!;l no ~ .!lJ~ *mpm ~!i!:la p~cnc-B;; :a m~ de q:g~ ~. ~Q!DUi m,~didSiS p!:\tca.ub)irlu. PQ:r ~PIJo'1 en lta! '~"~Pi !k yod'wtI t!;!d ~ '~ n,ro, :!l1Ua.s oo:n.c~ll!,tnciolliles~l~ll: d~ A4'.. dU:f3f1~ b~i0i6n ,C!I~ ,mj~ p~ :pi.t9i1'l[e puede11l ocatiOlilU" Ia. r'<iiiTril:a~t6!1l1 d~lI:b'i~' de .~ j u.:nto 00:1'1 II!! A.l:t &;,t3 _ c,<IIntidad. de ABa pU~Cl.q:y~ :Iii!.) ~ ~.~.¢I!¥1I00_m,lclm!.~~ 11 .~. d = f!iltraf ~l Prec~pjbdlo d¢ .Ad.

Nll:.lle::va !lIIe;nte , en :Ia ~ii1~cl6fl de; (;:!!t'llinia del mm.s~·~ "liS, ~ .aju:ste: ~l:Iad~¢ua:d1Q dell pH ·QQIIiI ·tI~ :filmQ~£guador .• ~Q D~ ,d~' h~ PI' ~[ em H .. S P:~();$O'., pll~.e~~IiII~ ill IfQrnIrII!;ci6n t~j_udll !d,:c.~!lS J~!iI con ,~~ C'~.s\, y si.C:IfIi'ire !~ ~bt~ ,qu~ c~ MnS. :p~'ipitj;~ no ~ ~~J ilflles: dll:l'iRra~ Il:rn p ~~~piit:l!,d0 d(;: 1(''diS.

. Aid¢~lis, 1iJI~ h!iIl, :i~:h'lff'ClIt!b!;iu~Ulncio!lll 'dIs" cl "toom~' "'" ~~I" ~_!lJ~~6u :pl£~~e. 'p'~ov~ UJ!i!.~. ~1IQ~iO:l1J ~.P'Clifce~l. de 1M d~:~~nellt: 'dle~ ~!~IPI'~:{I, b~niln,o.lEl folittc'f ~.,. ~Q,rodp~~ld.~1'I ~ I~~ril ddlUId 1liI'l;l1tll en e~ '~1t.p~t~~()~[cri~i),')llInditoo(l A\';ndtri~, de'ln"li~

PI .. EOIIJII.LUJi·R:[~()·S DIE IP:O A.MAC I OINI' DE COMPLE:JIQIS

4.9 GEN.ERAUIDADES

b ,~tfmi:ci'bJili de Jos te.oomolli. "ton:ilpl~o'''' "ion >CO!:!l piej,o';' o· "':oompucst)O wm,~'" ~, $II!llllmenl,r:; dJifJcil del:lido II III diVot:rsidad de casos UmUe qllt ~ Q~~Qnes " ~a!$ dc:rrn.ic~on.~ i:ntlen!lId·a!l. Po~ Ui:lilto, eOjj'jC~e.r" 't_ ~I!"!'U se •. ~phr.1 la dil!cfi:nDei6f11 de ion OOImp~ejo como aquel i.on que Itie:!i!e (lOiBl' oenb'ro un ;jji'~omo, 0 iOIlL. fOtItlead,o ~or v:arrio!i iO'£l:e,s 0 .molecu'lil!s

, lilIeu~ Ell lUll, millyor!a de loscases Q~e se p.uesclllta.1'l en el a,!lali~ii5c!,l:_Utli' ~i~QinorPlTIIi.,o. ~I ililQ.mQ Q ion cel'llnl ~d!irletliUco, l¢s: s,ijguielltefS c:j~m' !pru~ de ro~. w.rntplejQ~ .!lu~$t.r<l-!i.n. ]~ s,i~\1!~q,6n:

1. Te~tmn.mQ«lbrc(m 1. mci:m:o~:nJbto(l)

:J. T~:x:izin.C3(O(Il) ,4. Hc.:unitlOOObdta.lo( ]11)

Cu(NH:J, )\~ l •. J\g(CN)~ ~ Zn(OIH'!Il:Co(NO;l}f.3~

T:wtlbq :~. defmirin otros le.lmwos hlill..1£1os b:libiUJ il:lm~FDre en ]~ 0P'C'I'ai' cio~ de fQ(!]l!:IU;::i~!I1 de comp;l,ojos. pem ie. expli.car!l'I. '~Il form a deb[hd~ ~.o~lI1I~ ..

OliflDi!tl!:;iiCi'O c;om,iiI',es~Q de ICOQrdj~3.ciOfl: Um eompuesro qU!2: .il'ld~ytl~:1iI len ,egJl!I,!k;jo. Viii e~eml"l~o ~da. Ag,(NH,~. h NO J •

:l.iipDdo: ~I.df::r ,U,arno, :~om 0 m.ol:~. ·capou. clil: I!ict!!laF cO.rm,o dOfl<'Mde ,en '!moo mll;s tnl!l,~ ,cOQ:min~dQs.. (Jill ejcmpiQ sedan los U~dos NEIl !dd 'Cu(NH,~ ~~ •.

N'~ de CM<fWWI,a~l1: N~rm:;ro tohl de iones 0 Nlo]ecUlia::i; ::'lroci:luj(lls; rdi. mcumt~~~ .'oon el ;j'~;cmo· ·~i.()i!l om~.Por ejlt1;mplo, en ,e[ ion co!mpl.ej'o 'Cu(lNll~ )\i!:I: ·',1:<1 ·co b,n:!. itie:IlJe u n. ml:Ctm~m de; OOQ~d.in.~c:i6i111ip.!l] II 4.. .

Us~OI: ~CIIiIltldOI~; LigM;do:5 Que e;mJli~eu rolo un atiOm(:l I!i la Ye:l .CO.IUle Idlo~(ej J plr t.an~:o. $6~o plJ:ed~1'! ~pall" Illllii'l .p~i.(;i6n die C:OO~in3Ci:lli~ dll U,i-ollil mcW:ico·.. Uti !~e:m]llk! sediJ d HH", _

i~.J!!JIiI,~pol!ide~bd,G:S; :Uga,liId,Q~. que ptl).SI!:l:lil ,dIQ~o mils .at()m(lS C:~P!lice-s die; ~n!Im~ 'cQ~ 11::1 .~~,omQ. ~ iOl1oe:ntniL u'n e.j~:p.liO ser (a d. iclf! 'DQm:pliejo 'f!r:Wl:t&n!~!:PmJililOOO!b~e([l)I, ¢lIy~esLIiIlI""tUflll. 1?!1ll,ed,~ iiePf:i!iII}~~a:r.oe co.mOo

q,UI!: ~;i el ~Ulildo de ~;gtisfillccl:~!'! l1I~ln6.nlil:::'1iQ (iii:: ~liidlUucio:n. " del IOil oobre(I~) .PCIi' ,p~.e dil!'l~iiGdo, ~dlridccll:.t24.o wtilc:ntcUi:mirul.

QllIet~rlos: C'()!mp!lIcs-tosliLeteJ'(K:[:ctioo:5: fm:miii(lOIl ~C'r fa:~61l. !d1~ 'WllO[! mc-. t~.~ico, OO!w!Q ~Ollii !~It!ltr:&l, 'co~ dQS I) rob tmI.IJ'QS fium::iond~ dcl~o Usa.!:'ldl). 81 oompiU.c:s~,Q trieU'l.:: J;l'hu:ram m,ooob~lD_kil mcnc:ionado, es t1r! ej~:mf'l(l d~ un '11iIUda,tQ.

'QuC'km.a:s; Ttmllimo IPmpUiC:sto iP1iiIT3 IigaJild.M. quebn®es ·C'i!l\Iarca ld!iE. fami. jonc;!icom,lPl~j~h~$(IijLlb:le:l' y oompl~jo~ deJti~ ~:~. 'conm,I1Um:eWiQos,Ad., l:ig: '!'J~emQJW$ p'~e.d~1I:I c,m,pL~ oomo Ahr~cWitihl,bin. ses en mal d~t~jfIjlili:ilLaci6:1l CI:IUlitUi:V:i. ditl WIli met.lliOQm.~I.u~c~

La (iJ(l¢i6n el'l[~~teqij~ .t::d~:~t I!l\l'i los ~oneIJcompl~Q~: b.~iddo 'kmI de tmiJ,c,. ehes e<slI.!:Cil]o:s e m\l'.est:ig1(:~on~ dl!.n;ante ,esf'QS il:two~.dQlS;. hlbimd:o~: dl~ esblerte que es lmenl!a:.~ d~ ~~po 'cal!f,i!.It'~b!: {I:$. d.~ir·. wu :mlPli!~ciOf.ll dc' ]es orbil:ales d,el Iligamdo y d~~ .100 m,elaljal'. COlli .cimo :gndo, de ml~«ii.n ]o:nliicaJ.

En ~$ta sec.ci6:!t :$bill, se e!S:t"'d.i.a:fd. lill fowma;c:io:a ,de oomp.ltjru ql.ie:m'ol!:l~lliiC'ren:

._

I, , -tones rompl~os OOin. ]jg,Uldoi5.u:IiIJidC::ll~lId~~ dCiH.d.l:md~ b~ .hl'ml.t.. tu a.Wmen~ie J1ilU de WillI ~ de :i.oEl, m:mpLci;o.

2. ~,ones cO\Ii1fI:fIOL~jios~oonl.ig,and!OiS~oil:idlCi.filtad.os dJO£ldil: .sii~o IS! ~euMtr:I :hIb~:l:ul!.1me:!1i~e ~:n.3 esp~I~ de Will oomp~ejo.

4. rna LONES: OOMP'wOS CON .UGANOO'B u.Nmm"T&OOs; MAS ~IE UNA ESP.EC[E (i).IE ION OOMPi!EJO OOiSmLE

Una. ~cd6:n.~c:1i'IIl d,e fQ:l::!il!),I~d.O!rII de: wmpl~jo.~ de .~ .ti.~ ~iIl: t·ei'l!!f ~liel.iilUnal!'ll(l1 r~ijp~f~~(1 p!ilf l:a~~~~

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168

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Ne, D~tc:jl lz sol,uci(lRi!-$, d,~· Q..~. Y NHJ" CIQ~ una c.o,ll;centracibn:

ICiO.Docridl. ,die NBJ en el! ,equiiib.no,• 001'1 de im;ol:1a.nciaJ en quf'naici! a,naHth:a, OODD'O ~ mn Qua Id~ n~:~u.RIDtZl, :$im:~llli!i. ,q~c n:pUcal1l ~ilgMldos ulli~dicnt,ados :r io~ CI;Pil:= iii: formlar m· s de: 1.l1ji18 upecie, de mo!l'l corn,!) Ilej (I eon e 14ig-an-

do Iin,VOIIil~O. - •

,EQ I~ CiO'ndicione5~ H:riimpQrtanl.1li OOnOO~f 1!lIdistdbu,ci.6,n1, de Iiali dh'cn:u. I~ de: iO!'!~·&Qr.nple:jCli pali4!l Uj1i11 'Ci~lrt:li1 C;OIilCiIHIIII:ll"llci6f} de c"i,ui· Ilihrio d,d Qpr.u:lIDI. A CIO',,",IUIiI_ei6n SG 1i'!!lr~ UII'II m,;:o[;hil I~newal d~ ~E'~ ],)(0-

·~k1ml.. -

16'

U!~ ool:ldiciQ'Il;Cii de $OlUCl6i1 i!'1vo]ucradas 80m:

M~' + L=== M(L)·" M(L)·'~· "*" :L = M(L).""'·

MfL)J:!:w "*" L ;= M(L}.I'-·

Las lespe-cdva:s oom;·ta.n.~$ de I!qumbrio, 0' col:Ista;n,[e5 de, e5i1:lIl1illida:d1 de AdI e:tapOll, ~(ii1ra Las rea,oci,Q,II.e;s; ,!!iIl~,eriQr:cs:,~1i1 i

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(Cap (sufo4)

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Cuudo, ~ a)'nooe lal com::enU'acib,til dt:n IWgll!fldoe:n el eq;uill,br.io.puede; d~~ 1.1 ~lac.ioll Plli~ ca,i!3I ~PceC'i~ Y. util.iza.rndo.la con~ntmc~b~ o,n' ,~ ,'d jo:n, W" podr.ii1 c'l:i'ic:ncrne. 105 "',(I.lo.n:~, die las OOrioemlri'i,cicHl:eS ~Jes ~ ca,ih! U~ de bs ~i~ comlpl:qB,[5.

ClJ~f!dio $C d,csoanOCI~ I COfll':elll[riiCi6n d.elligOl,ndo en el cqiJI~IUl'do. puc" ~'M dedllWX ~PO!ii_,,'iOiitC,S II nil, de redil;!c;irl!! co,.mplejhli:l!d ~'c:1 p,m,bl!~rn~i!! de dclUlmiDu lI!:il n:b.c: 011 p&fa ~i!!dil eij>I;I!;~. En 18 1III!1Ii),oria, dt las ciHlUJ1l!it~~c '3.$ q~ :~ ;(lin 'M l!i!i, ,qllillfmia In~lnil;:lI., el Iil}lll'idD .~ h l!.Im'l pn:,sl:::ll1le- en 'IilJi.CC:SO en cl,eq~illIi& '0. P,Df UI,III:lo. pl!le(i!!:' I' 'po.n~!'Rl, 'Q'IJC illl him mct:llico I~ UlIQUCm-

11.J

mra en $l1li fornta 1m II,s oompl'ej:a-; )' 'q'lJife III: cOB;eenulci6n ,d~ todas, Ilg: OlQs ~5pc~ic-s com,p~C!Iu .: ficNUa .dClPRQtt!lbte. ~ed~ ,SUpOl:lt~, ,Id!'mis. q~e [a (lQl!lccn'tl'ac.i6n de Ilis,millo lUbrc 'CI1 ~I, ~IIIHiibrio sc:1i i<ltniUClI, beon~ntn-' ci611 en eltC'csO.

N6te5e qUiC cuando :5G ,hOllI!I.aI'l, IIU'IIIOluc.r;adOli, tiPfidO'~ ~'Qs •. GO,mll! =1 CN'"',cfllup,r d-e_ljg31'1d.Q$ fl,eut;rO:;:~ I'A aituad6i'igencm. nOi ~ moolifiei, 'I l'iI :SOliU l;iOIl 3.1 pt\(I.blemaill£l~r.!l:I.1.c •. ~I.II~5 d,e CO:ii~liItf;lcibl1 sed qy,1l1 qtE! b 8,III£eOof. Las sjCl.i_i!~o'.Ii1in d~' re:ii~i,6!J1 pu,a !IIf.I l:iplildQ car.gpo d'd 't~po tf", gCliltra.dala ;tSpl!lCit j6:nita oompleJ3

M(L)x~'

,

.d;Qflde x adopit.s, 'Io,s: valores 'I., '2, 3, • , • "x, Y dende x·~ eJ IiliWQ=ro de: 0001'diriadollJ para ,M ~Iil e:l sis:[~rna test !;!I'II,lIdo'. E1 '~I.oJ d~ ,n ~.IiI~I!1:t:1 La cu:p. did iO:ml Mill",

E.~mp~o,:De,~eminlt !lIi oonc¢liIll~ra~(in, !i :2~·C, od= 'LOOu I:Y ~ tiD ur.!l ~mczcb d~ ,~2 '. Y NH" ",ell ~ 'Clille lJ~~cenl~~~i'tl • !if.:l" m~ll 5U.D.!'bno R: * I~ j [I ¥-. Con~~!(I)ct,~r iiOlo ks. 'i:I!LOO, ~~l p;m:blu CUll i CI~J\!Hd~ •...• Cu(HHI:llt 31 • Sill,pa-

IiIU que b QQllQII;nUI~ m~1 d<= 'Cl:I1! lrue ,iii;: o.m M. _

LAcs CQ~Ul'U de rO'tmlci6n. (ib!lOn~·dll! cual!:r05, ,~~:-

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r:Cu~NII'III'I']- :LiIl: :0;: III!I"",~ [Ou(Nl\t~,hl"]'.11 ~C"'~

4, ~ I ,~.O NES aOME'lUirOS: 'COIN IU'GANOOS roUDENiAOO :c, UN.A. SOLA BPECE m~ lOIN WMIPWO :roSULE

,4.1 ~.1. Eq,u!librios dt- t\l)tmi . ~'" de Q'j'!T1'pk;;ios d~ iQ'~ ~til":W JII0 ,lrUU,~!)I.IIi dt~tlWl~'!'~ii! ,por,c pH d~ bl' lu;~i1I

Un I;S~'l!lda 'p'olli!!ilur)'ll.d'liI Ul\li 0' ~i\pU de ronul!l' Uil'l1 ". ,~-_ '.' en:m"

plcj-I con r;W tQ~ C(j,bre,m en 'Clc'n,d(~ion~ild,nlll1 i:& ftCl. ~ntdnmtflj,

1'12

Ua:mldil oomilllru'ne.nlc "'1rielil"', EJ: Utlani!:lo 'C-S cu&driden:I:Bdo een el Cu~; '" dUu~o I'a rOmlub es:t,nJ,ch,lw csqucmIiUU!da, ~"' :1, '#(1. ~,6,l" ,Com,o I6IQ Ie I r~,mll Ill, ICsp«:i:c i6,"ic:loom!pJ~1I ~: l, y b OOI:1S'!:liln te de il!:s:tll bitidadplttl el 'lndil:en'tetmn.iinOCQibre(:l1I) ,e.s alu., dad. ;lPor

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U:u::l*1 ~111X:n~ - 2.5 X UI

p,1IJtde:~e~ eue '¢] ~pleo d,e; trien,como lc,c,Il1.(c 'titulan(¢; pan el (::00- bn(m prod!U«iII iiLnB. reaccion OO,IJltil:ativ!I, lifl.i: I2pidcz. de I[:.!!mbl.o utllllfacItono di;: pC:uC(liQ R$P"~Q , 'trier! tlmdedor de] ,pUjHO de e.quiv.liI,kn,da dill! hi. Umul.l>cl6Il1, y iU! '~IWD~ :ricWlmen~e ddemllmllb:lc. 1;j.c:11 titulante elll el pUR'lo ,~e ~UitYlll:em;.iL Com'O el: :Ii£:ando, :rei comp,I~(I con cobre([[) &0111 :!Jidm${lllubJe$ '1 :til n:.ooi6n OCLltn! d.pj;d:am.ent~., ,el (;om,pue.sto trieillreSl!lita ad~:l!do pm,E it~lt..r sol:~dcl[Ja ,jiil::lI!.I0s.a.S ,d1eUl;;".

4,.11.2, EquilibdD$ d;e fO'J:'Imig)QIlI ,d:e COIitl~I.feJQ!5 d:e i,o~eI meW~ u«U[J',w: ,d1~,n,ti:: por clpH de b sohlidbi:i

,Myfhos qat/CoS w.mpL~ja:n'tt!i 00 ~mdOo& se ''oI'ell afi!:cudos por p,HI de la IOIlnci6iii. 'elll ,utiallar· ~dQ cs10i tiplldos, son "nh:Hle!i, ,die a Citdm, dt'bi!l!es o ationes de b,'Ia d~biles:. lH~mdlo C:I primer ,CUQ' 00111,0 ,ejempl.o, l'estllha cm:~llltl!: que IRa, ~l:Iria, deJuiiit c.anticilad ipf@(::i.a:bl!e d~ ion IlIjdcQgcllio li'lfl ;101l!Q,6.n ".rOOYC!e Wl:t re.loci6!1l. e;n :I:IJ que e,1 Ug:il:l1do SIe oombma COli! ~ iO'.n, b.idWsi~no en tllil\l '0' ma$ et3J'ti pam g¢niu'a~' eqlecie,s 111,0 d.i!>oc.i<ld:;'i~ ,d!c:I. ;',ci~OI d6.i!,. d,t,~ C\liM ,~ de;rivQ el ~do. EI ,tcido Ittlilen:diamimotetraoetico!,liIcliI.o-mm.tob"ibitl:i!Jllm'Cnt~ £Dr}!." RIl'~ft~Jlj UIlU! Slit ua,cio.n tf~,ica. ,IEJ ,a~i6R leom,'I~t~rel:lm dliiociWto de-estG: 4:ddiO 'es !:Iii !lgente quelal:l~te, y rqcci(lina 'OOn: mll,liclb,O$ wncs iltiie;tillMII .pan f'Oim,u [(IS lOiil.es C:Qm~lejciS ¢Q\ms,p.oll'cUCI1Ir 'Ea:. EI 'EDT.:\. c;o,g. CIlI!:iitfOgrupt)S carOOxilo, 'Y do'S jt;omos; neutfOiSde :n:Urb. pilio" q RPilZ de act)liLO!:!" ,~XUl'llO' ~i\g3Jido cu Ii~ri-" ,pen ta- y ItIcxadmtado. La rnflllll~ ,icid2, dd EIYfA I mc:n,udo, se :rcpre;Se,nlf.ili, PO'f si:mpUcidlad, eemo ~ Y.

AJM.'QjYc, CIlI SOlIlH;iu!les con (H'lO"'] I't'lativam,crl'tc .amt!!io ,podii;gex.i:s-tir l~~ 'IiXImo :NRY" )I' qUE:. ,f;!I1 solllllc1ones de UJ~O~.~ muy baja ,los iont$ bidloo:liL!o .p:u_n, :fQr:ma,r il:l11liC'S oojliJpllej0!5 tllc,Si corn,a M(OH)yi~ :se :ignoMI!l ~:os ,enos, 'CS~y 161:0 s:e '",l11Isiid,~..J:!i II €orma,ci6n de IJ naclOpecie: i,6,niICa ,oompl~jlil! POI' CId\IJ :reacci6n Cie lionnaci:611 de oomplcjo :jQrI m,edl:ico-:eDTA.

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IX

:Ia ,cual re~,rtsefllta .13 disponihil:id:ad de.l I~i,ndo Y4, ~ pm 11!:ro,csit,os, de fol'm,a.ci6n de comlil:lcjos, ResuUa. cvide,fu,e q\!)e csu, 111~llibill4u srut fWl~1I del .. ma,l!lilitu:i! d~a. ~i. cual,a su ,..·u. es ftl.n,c:i6~ d:e" [~O·], ICguno 'Or sea el va:IOf de W,HlIO"·l. tanto. m,en.-or sed,ll dispcli]ii:t;.ilii'!.:III de yt-.

Cond'CIcficsc Ila !:,gcd61l I~,t fonna(:ii61'1! de; rom:pwos ion 'meVi~ do l.:] dOrlde ~ t~~I'!!~

(1191)

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En qtlh'iUi~Cl3Jaiiia] tt i.Ga! c'u:<!!nHtatlva. ~!> f~~~~t~ b;illl~,.!! :(eaoai)Ii1!!$. qtl_~ m·· vo~u>cranp.roceS(li5: de ol!idoH'ed1:Jlcc!6.!i!~ (If@:aJ~j.Q.R~ .~:o:x- ~1iS. ~. Ide pmicu:la r _ impon:anCiia ~n lO$ m610001l V(l~UIDtt~ Lo$ t~rro~o::,~,~~ . ci6.n. y reducc~on..sc ~ermre:ron ,enestcOO~x.tQ: btsi~~~~ h. Qx~diI(;J(m se reflere <I Wa ~>6nJi'Cil!a de uno 0 mb ~~~COO!i!i~ ,po'rparu: iiI!; ~ C~Cl d~te el tt;a[lscumll' de una. mcd6!:1i. La ~,~~i.'6nsc:rr~ri~R: ,ijtapmnmllde: ~ (I' ~'$ ~l~ot.oom1~iS pOI:" p;;ut~ de.u~a iI;:~t.>cir:. d~~l!ulllt ~:au::ciQ,n.. iRe.aoci~l'!~ Uplicas,a:s:oclad~ con tlS[;1S de'fl!l1;ie"~Ofii'~S~ bm'CaS.scm~

oxildl:i!~i61il ~1lc.~i61il reduc'Ci.61i1

S]1i.4~ + leo ;r!o, SI1~i" CtIl· + le ~ OJ

y puede cons~de;r.a.rse como una :rea.ceii6~ 11'i'p~C4d1e O,.KI,~ii;jM6n " Ce.!!" + fel' ~ Ce.l·' -+ fr..~·'

(liQ!"!(!.!le.1 ~riQ;(lV), ~£ ~II!CA! :8 a:nQ(IU). !CfI Ul,~lllQ' qjU~ el rh,t~~'l)s: 'Ol:~:1 :!l! hil!;iTo~ (Un,

A'~lflq~~ ruiJIS ddil'lkliClI1i~ 1!!iI:[e;riol"C:!> son i1d~IS; pUll ~:x~liCl!!~M t~rmi!lQ~ Q;o!idil~io1ilY fC~!i.!!ccitn •. ej. ~5:lbte ;al'l'l.pli:ad~ ,~Iit 'f(l!IiiIDI~I.l_:t1 41StQuti!l' :lQ~r¢i! dt COI1i(l~cg;Q<It~ dl!) :;QtY!~i6fi, 100e:vtu rt.:IiQltitl~ no dt'lltift.tw'(s Q~~'·O' -redQ:!!, pij~di:ifi oO'ifIil1ucrur, ldiumntli)i IiII nu.~o"IlI,.i ,oo:ndid"'n~. en I,., .!:lb·

ei6J11 ..:j'UC podliMl'II ,lnC:e:qm'Rhnc en, <:icrto' rnodo' oomo Rd,Ollt.P,l)If' I!:jelllflplo" ,~";; «iI"Ji(!l~ >q'nJ~ II, :~lJcd:6n ,acidQl.disjco' :g.~ner&l :PI;r:i ii1c,l'JI~r'llUZ:Ic:i6n

Ii, ,0" + 'Off' _, :m1o

,eolils(ituy~ b c1iminaci60"" II rOmlil.rK Ii CSP~Q,e iHiC,:bl,c H::IQ, d~ H),O' y OW de l:liOJuti'On" '1_ e(cc:tiv,lme.liIl,c C'(I',IIi'IO 1.0 hl!l,b,i~fIi hClCho].a r~(X;i6fi de redIKCi61'1i1 m.~ ".:I o· +- :1 ~ .. HIl 00 )' ~I re.aCid6i'i d,e oxid,ad.6", imagi- .I

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An'lop.mcnlc" jiB lI"UOClQnC;S de :p~cip,itaci6n Hp,inciodias par

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~,e:,1l 1:lII:i_1'ISid~ Oli;iml) Iii ~JlimJI'II:,i;6n dell ,$ef)O de 11011 ~!ucoon, d-t Ag. y at lUI ,1l:f~tiC como kI 1l'!;IbicRn Iledlo l:as R.ac-cion~ de ,oxidof!)~ dl!.~n Jl4," + l.t "·A,l' 'I cr _. ,lit: '. QC!.

Del.m.imlo m.od·Q !WII te.aodolll de formaci/on de com.plejO's: que genera lUI 'wrm.p~c;io' 'Cltlb.lc" como

*t.'" + 2CN"' .... A:g;(ICNJ'3-

.pill!!ede: ioolUidCR!IX ,co.rna b el:imulI.ci6(l de A8;" "1 Cr-r de 1,.. ,5011i.!,¢~61i1" tall ~r~~tCl com-o b bwbief.Ui ~cllI.o b$, mliOciof:!,e;s. de ,oix:k[,o:rred:ucciol1i AI;" ... I,t'" AI~ J' lC,tf - .,~ .. CN"'. ..

~ ml!uuci6u 1_q'iJJ.f '"0 e-s <qJlUlt" ,(i1C'.r Icj,e:mp.I(l'. Ja A.B, c~ist.aJoomo ,A!~' ell d ,ACCL 1.0 IQ!!IIe S!!. b'2rta de I)leer ,entendcr '~lqUe en soml,Jci6n. la, p.roedphai!i6'j], -t1t'iI"".oomo AgO eli; smDIM al credo dE, :(o;m,3!Cion de· Ago a ~\art:if de AI'",. ,Elm, Jeli'W_. ,Ill AI en el AgO! emle comQ Ag"'. all igu.aJ q'uc iC.n So,ll.lcib!'li ~Q_-; pttO, CIlI ;fo,1DI1i de .AICl. III As. IlIO" hli!Jh d,ispo'fiiblce:n. wluc'j6;n1, 00-'

mo As~·. ~t:o 'M iII.rIi& :nd!lUmai :oo~id,L . -

b ~cid;d qll£! po.~ M. ,'b).Il'I.o" l'Onol mo,ltCl!:lI:a, para ;lIedy~ u ,0i0:l~ ~c ,~birsc Itn :fllDci6:1i1 de pol'eA'cW d·t red~cCiOn U OXi.datlOIll. ~lLndo d~ ~'ln~_ 'en~l!I:J rucd6.lI d~ oxidorre;dlllcdO'.n. 1a dl[~ Clli~ ~ ,~.h·'D;Ii :pot~f.!ea:cs de l(lxidicibJlI 0 ~ducci6n, ·tOmo, ¥Ilo~: ,JlII)~ :pucdic. :rel<iclo~ii ,Ia. COl'!s:l:anrte de ¢ql!!lmbri.o rn:>ara la ~CIcilin m'tfOml.la'a'_ u ~ie:ntc d~611i1 p,roporclonll a.llguno5 concept!):s. ~ramla.1I d~Uogc:n~~ de .pot.eti!cialcs de oxldorroducdOliI pilrasiste~ .R~\I: de ,medi3 ,oelda. ,0 c:lectroo,o.

4.U MTENCU.,lES DE MEDlA CELDA

'""

CuIl.fldO se Sl,g,me,r.g-e el e,lecl:i:M,odce. Di:il:brc en, III ~bn;Ui6n de CO:b~lll, o Cl.!Jl". st m 8nifiesl<m des u~iiidi!!:lciu. La primeA C;S:' 1m;! R<lcciao 'qi b q IlIe tos aromos de cebre a,bil.n.d:of:l··9Jfi el 'c~ee:[rOO!c y .. p~n en mlu"'lQtl ,~ b in[erfase eledli'oo,o--ool.llciollill como jones de cobf!l(ll). &t1 rcaccib .~ Rpresen ta como

Cu - 2e ~ CU:t°

Es:ta .te3cdon tiende ,2 6(ijaf cerea de ~a !llJpedlci~ dell declri:)do. lUi, Ut !Ell e1e]acttQd!o. UJII. exeeso de. dolS e]eC1rQli'!e;5 :1'01 ,tomo, ,i!lI~ oob~ ,q~ ,enin e cWI,UCI,6.fi. &1 ,majid,e:d, a(,O hace qu-e e'l clcctMo quGtl~ coni UM dGmiid:adl e!eciro,ldca mayor que: ~a,impli.cada POI: l.a G:h:ctro.nwtrddadL

La. segunda lende!lilda es aque!.l.a ·ell .Ia cua), I~ :io~ d~ eobm(11 Ibm:donaa 1.01 whJl(::i6n yaJ(lIa.rrcc.en mbrc: e~ ;efec-troCio CQiftiO' itom!lS ,de oo:li!i£.. la n:aJcdoil es

Oul:' + 2e iii'", Oll

]3 eual tlendea provOCIr tlnll d~ficiel'lda eleC'i-ronica dco-do.s c.1edrones pol iOI1 die ,co'brG{IO 'qUE ibUil-d.on>l la sohlc;:io.n .. En ~d.d. CSI0 h~~ qtl~ ~l electrode qucdlli COlli lI!11ii defiSida(l ,e1ectr6littet! m~nofl' qu·' b impliad-l - r ~'a,' ~llc'llrnlilc U [ faU-dllld •

ReslJiUa olbvioqiJ!!, '-fi 1i1 primert t'U. c.i61'11. ~1 ,t:K_ yo :I'esp~'crlo' d,~ ~I 5ch¢ci6~. etl! ~IJIUO qUl! c,!i! It '-umiil

B I,orn, pOi'liy'O rcqH~ tol ,d,~ I . tu i,OtIJ.

e loflNr -. ;lU-

~ a, ,e' d "t..ooo

.1'18

£'1 !1ilibriQ qlJ irm'co

( Cap (IIJ/(}.f) I

Sill'lol<li sc 0011 sidicf!l U na :[lQluci6 n m uly d ih.l~da d:cCu ~ • ,tS ~mb.abl~ Q!.Ie p.rcdomin~ :II! rcacc:lon

Cu- 2t - Cu'l'

'En,rOJtl%S, 'las dos I;'C 101:: i(hdes de, reaccioa pod r (81:11 repr(:sc.n~a rile como Cu - 2t' ---t Cl!ll·

OIz' + :h ...;. ,OJ

dCi1,O~,lIiId:1l ,I ,las ~CCi{m'C5 CaRlO (I ) y (2). Si sc ,cons1der8[!poc.oS inOOl!lve.· nicni~ ~ llii: pwg.rc$Q de estas rcacci@nes, (~o· cual es de:.fi1ll1siadaimagina. CiOiR) :pu,cd,G d'~ribirse Una, ~Huaci6n !HI ~iI que la vc]Qcidad de ]ili ~cci6n

n) dimlml.lYiii oor.no remhado, d~ un 3i1umen("o de [Cul"j en :laSQ~I.i;ci6n. en tanto ,que a:i1.IR!:lilla 13 '~Iocid,a;d de hi reaoci,on (1). &I cierto tiempc yell oond.iciQJle5 de temperatura canstante [haeiend« ease omioo de si se ]Ia alcanmdo' 0 no e] eq:l1lilibri,C) a 1o'ehldd,ad'e:s; de r,eacdolll, igUaJ~i" dI~bjd'oai predomillio de Iii macdofl (I »). se habni e.stao;lecido un ~Iectrodo ca:rsado negannm'ClJltc ~t(l de la so]uc.i6n. La mil!g;nitud de Ia dife~ncia. de potencial cr:lf,flCd ciccuoool "I l1,a, XlI,LI'C~bri ~:ii (unci,on del gr'ado d Co pudomhilo de I,a, reaccib.m U) sobm ~a re<i:cc.i6n (2) desde ,~~ comlenza "1" PO'f ~an~o,.,iJ1lla, func:i6D de ,13 coDC:Cliltraci6ilinhtia! de Cul+. C\wllo .mis ,i:Hlluida, ~ La soh.!>C.iolli; tulito mllIIO[ serf la. diferenciill de potencial quese estalbli!;c~ entree] eleetro-

doy so sclh.lciil.lL .

Pued!! I:.~p!ea;rs:e c.:1 ralsrno rnxoliUa.m.i.cnlo para. ,oolucl'ones :n1II.IY concenti'1l~de: eu1'. dende I~ reaccilon, (2) tendra, en un pnnci,pio, una vsloeidad lSU~:r:1 la, fie.ao:iOIl:1 (!}. Nu~vam,e~t!~ :8.QI,IJ" ademas de, ini''''~ftit,se [os,siiGJlo'.s (I,I!. b potleJtmks del electrode y de b so[liI:cibn" as~ como el signa de 51.1 difermcia de fiOil,tf'cial., b. d.fe:r·encia entre ms,pot'lltn,ci.rues 8umentad su magnill'Ud alaumt.liit.a,r la t()n~ntfad6nl:l,e Cu,~ ~ ,~~ OO,Ii!](;:iQ.n,

,'ue(h~ :oo~~. pair :suPUi:;SItO, Uno'! parlicn:l:Lar "J 'j1m.i'~ ,co.ncentracibn de Cull"' a iii CIlUJ SIC a.1Cg_~rin de. iil'1me(iiato' igllla.les wloc:id,ades de re.acci6il, no ~~d(l' difcrencl.a. de po~:encjal entre el e:lecl'rodQ y esta solucien.

5i !los ,potmci,II.lcs ~s3th',OiS de electrodo 0 :00luci6:n. se i.rIdi~f1 0011 s:i,g;n;~ +. Y :Io~ ;potieAcial.~ ne,gatill'os COIii sign,os -, Y si el poteacial de elee'tf'O;(Ig :~ i~~qtipor ,E'. y el, I?'otem;:ia~ de la solllci.6n com, W~" ]a diferelil.cia I,! de po~~a.iill, !fiUlc:&= repr~1'I t:aLl''SC, eemo .

~f - !P,

)I e~blcoe,' q~

W. ~'I(lI1 me dUuida !aU una soluci6n,pof dt:lbajo de 1.1i co:ncenltfilc:i6n de Cu~ ill bi Cl!I:a1 se alc31iu;.<In de inmedbuo igulIles ... elocidiild!l.~ de :rc'H:d6:n. 'm.nto n~b J'l,l:'.p ll'" 0 Si:d 11:1 \lslos de !/If) - I/J~,

2. OJ31:1WO miseoncenlni:lll !lei 111111'1.1'11 ~~uci6,JiI'" pQ\t ~rn:iimill (I,1t ~!I OOmlOOirll~3- cion de, C!,!2. ,;1 ~OI ,cull SC' ii!.sLb,I,e:cen di: in,med '3110 i£,i.m'h;:,s 've'I!CH:idud'C5 de rcac.c:jollJ, UII.nto m~s. pas'. \1'.0 ~r_ C 'lllIlo,r de Wi - r~

(I) Cn

179

DCI:iI'hro de WiS RnilitllCioncs d,~ 'cst. :;i,tl1ll,lU:i6,1'I1. ,i .~ Ci)~~n e~.o!l' ~a nli!ig:I:I~C.lid de. la .dJjrCfenc~" ,dle poh~:~cial ""f -!JII. GS posi.'bt'G de:tcr:mlnilC cl. ViIIQr de 11.(~u':i: ~ I que ~ubo .iiI: prtnc:ipi.Q. mJil""ltr$.i.m~liIte., cU4I.ndo ~ eenoee d va~!)il' de [Cu::l,Oll que hube ,i~ prin.dpi.o. ~$ .posibl'e :pflcdo:::ili' i!1 Iii~,oy l:;.ma8;t1;iWd de hi .aiifcreneia de 1P{Jo~·'ii:nd..9il ~.~ - '~~. que soecstlblear:I.L. En a.piIlMi'Icia, puede e!i~.alblil!'oene un :i!llt~!i'V110 d¢ vailo~~· pua IiPr - +,. d,ependicfido

deli lntervale de va]ores, de [Cul'" J en wlltcion. .

N.o ob,fltm~; qUi: ]s, diK~i;6fl :ilnt~nor e."S imagjlna.t:hrt! {~m ,pui:ic;Y~~r]KH. ''11.1& ~.u ;m,edias celdlas 8'0 plJ,edien pr-DSegUiir Wa; reaccibn b~!::1. el CiiiIIuiLibrio, OJ r.Del1os; de ,qu.e 'e.x:is:l:aal.,gUI'l .m.edio de elimi.nar las CUI:tS que .K\ lru&lul.,j'i ltlil Is imfe.rfas:e ele.eltfoo~I!Ilci.6n)1 :mvc: .P'ar.Ii il.U1s1ral'!11 dt~rr.oi!l.o de di~I!:r.;elitcias de :PQ,It~]];cia~ ent:i1! kls; elcctmdlos y Ias W]UGiOIl.t:S ,dl! .5 .Lone&, asf como la dependencia die esU! I:Ut~liencia de. pot~i'I~iaL; en CiaJli1'to Ii :.0 "J mI,agrU'[lJd. respecto de La oollcat:nc1.on del ion en, oo]uci6n.

4.HECUACION OE. N:ERNSY

A co 1'1 t:m.u.aciol'l. se consid,er:ari Ibrevemeni'te d mean~ol q uc. pcnnite el esta,bltdm lento de :pote:m::iilcs demed:ia. oe~da. 0 de ICled:rodO :mnp e ICQ.mo .p.~ _'I/J. pm lOO,!li. situ3ci6nqult irn.pJ.it;lue: Wlil iie3Jc::cibm d,e Q;xido~_:e-db.n,

Res'u]ta evidente que, a fin die qUe se esteblezca 'una dife;reflC'~ de: pcteneialentre un e[ectro(lo, "I ~ sOlution. debe oaJlrrir a!sYneamiblQ CII 13 en.~r&ii:li libre, del s,mem4i. Como 1.3 jJifell@liIdiil de pote-ndl.'! implJca b apl' ciiid!~d de .re~~izar t:rarbiSjo eMct:rioo 'I!:xt~moal ,sistema. ]:a C'liIeq,(a. !pan dU:rilm' este tnb.~o dt,bi! Grigm,a~ pot uliil~bi,o en eI babnct d~ eneq,i=. di!l sistema de.ctrodo-:sol!iJ!C[(m. .1De to anterinr :sc deq,lrnde demmedi 1:0 qUI: estecamb£o de e:nergf.a se ,elil.<Cllen,trili. d~ect,aJme:G,k; v:incula.do, COfjj lid c.a:m!liio enla c.om'posic:ion qluJm.i.ca de til SQ~ucilm.. 'EneJ ,ejemplo ,an(~rio:[. d cam . to de oomposk.ion fUI!: ~t c:ambio de [Cu,l 'oJ! 'em, :13. so~uci6!l.

EJ] camb~Q' die. coll1llte1m;tra,ci61i1 pm,vocal u,i\i ~bfo ,m t-l, cnCIJl"1 I'i c rt .(1('1 ~sistem3 ~1e:c:tifO(bl-SOWUCjo:ll. La ~lWrg'a libl1e de este mte:m.a cstli f!!lLa.(!l -c.

G=H-T:S

1211

deade G ''''. .e!lier1!t3! !lib:re H .:;:- en taJpJ31

T = h~:m~ra:t'iu'lI bseluta S :::::: en'tlmpLa

'Todo.s los siSh~nl:ll:!'. ~ OJilJl r~e~ ,U n Ilu~l. za~ If-ndem. en bt me: kill d lopo,sible,i1 3lc;muf ~spon',.::n.~m!!n.,' m 'nQ~ \ _11il~ de i.. l~n I~ iI '~OO5 :$1 :$lliil'nl >lS,

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PlID, ~I ~'J1 C:SPOIllt8Jidj Mi I.ilii JI,eg.3.UVC )" ,4$ e$: ,positivQ, de; q,tlcAG RAIlUI ~.8\11.u\l'o. Aqllf. 11111111:0 Mf como, AS rl:v(j,~,oel1i b. e:s:pc~: did.

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Ell 'euillio ,dc, ¢~.la, libre Q!II.C ~.ItOli d~ [a t:rand:ercncia del !II'me:.ro die Aqpd;w de C:ICd:ro,nes; fN~) iI mvt$ de una. cteJ1a, difercliictOli de PQt~l1c:iaJ E~ ICdi didto por.(N~)£ 'i

A'v· ..... -"F£

d]Qm!lc !It R.P~ta C'I I11C!n'l,cro de m.':Ie;s de ~I.i!(:tronts irlvo:luCt3IG~o!> en 14 fUC:QQnI. Q II It.nmJlitr.moii de cicctnlllies PQI.f mol, y F C:s@] F,anday. ,0 '96,.4'90 IC/'EQ~ Y ,~,~ ;I, (Nd').

:e~lo ~Jld~cc: a La ,tcu;tc.iOm.

(126)

uf, It" es el 'lxHcnci.t:i d,cl3_m;Ua.d,o "iliA la, mcci6n iinVOhll~" ~g Ic~i'vld!!id de ,ada 'l!'odluG~'o )i' n~.llcti'lI"Q tS i,gua~ l!! tI un£d>I:dI. f.llf'l 1. £QIIF ,ciA!ln die Ncmst" (,II CQfl~Q ~ ~i:'f;S!e,lIIt;a ;11'1 tu,;cy,aciOn U2l,), (Ii: mktnllyenllg. mol.aridl!d¢5 en :hJJ3:f d.c las aCli,vidiade:;:, y .leI" Y;Ii~Q!i'~1 unitariOI&e yen re~1I<.seJfltad,os !;i,Qr cl.udquie!" ~utt5.I~i1Ida. en 'I::stldofoba:ido0 po. 1Ubs.1IJf1;c~ :IQlu~ !iles <I 1IiI,1H'I 'CC,11HCi::!1tr:l·cibll ~G ] ,M en m~ud6n.

A~{. par;!. toda !I''CIcci61l1 SCncW'a de oxidorRd!llcci6Ii1;!l!;! UClllt'

Olt -to tte "* Red

y Si PSlil iir de 1:11 eoo,lci6,nj (I 28 )

019)

E ~d/O.iC ",._ Eoxi,RGIJ

y pa,fa las SiC't]".i,dad!!s uli.itar.ias de las sl!.Ib$"tancw, Ox y Red. Q ~ u:nill.rio!> adecll::ild,ame:n~~ uig;Jll:ados (l'3l!':a [0,)( J Y [Red]. ~ ~.ic<m:

E! "'II" ::.~ E':.o- .... -

,Rc",.vii. ","'~

4 • .15 CONV£NCrON Ii)E, SIG .. OS

Ocasio,nahntnte !!Uf,giClii t(I!'I:fI;ll5io,1iIII:is -IiiIUPlQ""e flO 'tqt(l'cn blld:~ CODlJ'O ,en el. pasado~ re~p"te ,cl;i!::isigl!!lo a.decua.d(l qg,c, ddR ,~,,' _ at !lillJa, ~! i.f c:rel1licl!al de ~ot~'Il~ia:lpiif;liJ lUll s;iStCfIiI:i d~ :medil Ct.I!d.lIO' IdcctR:!ldQ~::p:le, !l!Js; u:xtO!i :mba.f!t~uo~ :puc!dtanl 1iIiI00S[lI'l:!!!IiUIiI,0! de lkl~ ~i!!!n't~:

Cu h + lt ;::: Co CUi. + '2,1" :;:::: ·01

£'"0.'+,1; .... 0.)401\1' E"t¥~.ra. = -,0.3·40'

La1 e:qdkill!ci61i1 e.s mull' sen,cilla" Se iJil.di:oo que bJ dlfe~iicil d~ p<b'tcn;i~1

(l2:7) Ir'il u'~-ehldrQdo' y una $olud6n de sus ionei pcdfl ,eflRP~ como

'iJt1(! ~ ~'.~

..

(illS)

Hu'bienl s;ido iS1l.!3ImcliI~'= v4lw'o hacc!illo 'como iJI. - '4!.f'

1,82

d~ do;ro;!:e: fC$GlUI i!viden te q lie ~~ ~ p/)~. =._ (~J -wr:)

ron 10 C'Ul:!i1 ~ upHca I,a m:a,!jllllihli:l ~ual :p'ero de s.iRflO oplIesto de los \l'i.'i]o',re; d't E' que Sit halbH an t e tos mas; antigues,

los texlos ,1I'1'Odemos tielagcn, IPQ 10 genera:I:, iii adillf::Ii~;e a las rCCOI'IIGnd&ciones de Ita Uni6.n l'nh~,~fi!'icionil:I' d,~ Qul:miC3 fum r Apncada (WUPA'C), lti OJIa:ks. en efeeto, estipulan ,131 d.ir!:rondii, de po~cnci~] como

1/.1'," - ";1

d.c modo q,~ un lII.umen(,C) 1!;i1 ];li c:anlidlad de caDl,'il.'ij; .I'IcgaJn,iv~ en el eliCdrodo im\pllica. Uli mciltll'llt:l'lto 'en 10$ 'valores neg,ativo's, !?iYa rui'il diife:relu:i,a de potenci1;JJ'cliltre &l,!::lectr,ooo if Sill whu::ion. ~u:n CS'lll c;oi1wm::i6n, 101 :media. eelda de Wbli£, d,.uj,a por la reaccioliil

OJ'" + J,1l! ~ OJ

• W!I 'valor Ide pOfe!lcial die

Jt ..... ~ ~ "" 10.340 'V

... '. , 11 ,

4.:16 MEOICION DE f'OTENCI'ALES D.E ME[)'IA C'E.lli)A 0' El.ECfRODO SBf,[P'LE

Com.Q x meneiona universalmente, es; imposible medir 'en forma. direeIta 12, dif¢renc~ de :potenc:i.d entre un electrode y Sill soluclon, prlncipalmente d,cb:id:o ~ .b iicu:mIliLac.:i6u de cargas en la inte,n.ase ,eh:ctrod,o--solucio.ri, clUrlindo pl:l.O!!!!_1 dimm:u:se d,ic.hiii 3.cum.u~aci6;.IiI, d e cargas, ser3posible medII las d iferena. de potMeial 'EI eslabledmiento de ull.\l,co.nexi6n eM:ctn.ca. extema y mIiI. oonc:tiOn d~ in~,er-cam.b:io iordeo ~r:ltemo, t:ITitr.e Unili media. eelda y o~r<l!, C$ 'WlI fOnD,., die ,sl.i:!lli!in,'lIi didilt3:S iilcum~13ciomes di!' e.g<! y, en eo:ITi~¢uelllci<l!. m~ ila dWfe;mu::iia de pOle:!lJcial enmre I,as lIfIe.d~ .ce]d.as. Sii se conoee Ia direl!lMeU, de pokl:lcia:W de una die. liS me:d las celd iI$ ill:~erCOirnl!ect.ad.3s, puede determinJanc lid c:!.~ I:a, otra, La media celda derefeteacla que' se ernplea para me;d:Lr ]0$. IPOCic:n,cia]e; de ;Qt~ medias (:ltld as ~ 001:100£ como -elee trodo, nonns:1 de hidritm,o,. ,0 ENH. .En ~a rig. 01-4 :p!.l~de a:p~a* un 'esquema. de este eleeUQdo;; es Ul!. e:lecU'Cldo JlJorma] en v-ittud de poseer una ::;it~ad¢on de a,cUvi.d.<IidJ 1iIl11~~'mOl! Ipmn el readj'O'a y ,el :ll:roduClto" para. a:mb3$. -diire,eciofl'es de 1'111 ,l'eaCcll(HI. ,en la·weac:cib.1I1 de me-alia c:sld,!;j,

2lr + ~ ~ H~

EI C'h:'CI rOO 01 se (o'mpolnl! air un "h~mbre: de 'iil<lUna sellado dcn1tro de un re-eiJpjelilit!! ~mi,13r ,II, u.n tulbo d!' ,cn~.yo,illlvc:~i,!.I". cen una. enUi'idilJ IlIt'eral y p¢r~on.ciolliq en las pilll'~thl:s uu;~ dle.1 CXl:flEmo a :bien.Q, Elll aJa.m1blie·l,elIDi· IJ1lIl! en IJM :"m~_n .. dc:' lJi'I;~i[lo renb~I!.~~:' eon 1iI~,!!fO ~,t platina. una lfoiITtllliIJ r' • ducidli de: pb,[il!ll'o'. EI UJibQ' ~:s:u,nH:iIi'lJ.i' en 1.1111:1 s()~u(;'ibfl ~li!.Ii.! pos,u.:! un "1110\1['

.ISS

f

de !Il'lIf '"' L Per 13 entrada lateral, se introduce iliLid!1i6,l\~I!IO gaseoso a. ~:I, at:mo'st:era de ,P~~OJiL" Pf(l,po',r-.c~ooa_fldo U:R1 "alO'f de a-,g:."'" l. 9l:CcUbnmil!:llUI!) de negro' de pllaJtililo e:s:ta expuesto tanto all hldr6gt!QQ' .~50 oomoli os, lone's de hid.rbgeno en tanto 'que ,e] ,gas ascapa R. inll,ts de '1315 :pc:rfOUciOIlt$. A est~ el.ec~tTOd,g se Ie ,3srlip,a ~!"I \l'.iiI_lo.r dill d~~illwen~ de po~en;ciail de t()lOOO V. a cualquieI 'tem;pe:r3t:um, 10 CUM im.p,lica QQe ]a:srea,cdl'Jm~

2W + 2e'~ H2

estan en equilibria. Asi" eSite eteetredc d~ i,~f(;~!i!cU ]],'0 of~u ~ei" II hi diJre,cc.i6n e:spontinea de rea:ooi6m de cu.a.lquie<r media. cc'lda 'wUMI a it

Po:r 'eJempJo,. sUpO,lUJ:ase que .~ va It d~t~mtmH CI, pol'lCllci:aJ, _ormlJI dl! l,a media c:e!d~ cClbre-coblre(UJ. ror pot~!'icii!il [lOml.3J se ,e:nIE1i_d~ ~ p(Het:le'.i1ll r,el,a;tivo de Jrj,edwa ,ceJdapa.r31 I;a J'Mcci6n d~ reduocibn

CU2- + le' {)u,

euande Ill! s:it.Y,lIcio,nc$ aclil"" = 'I "J 'il\clll, ::::: I. hrI ~,e pm. - .. e. :p,u~e penerse ,que «cu~'· = 1 :se obtli'i'!n~ eon Ulil . ml,lIIci6.n 1M 1:1 oolll,ICUII~~ ~ 1 .~ . ~: elcc(rodo $6:~~do de eobre, 0.1 :i,lual,q.ue 'todas lMm:bstud,s:sJidl:. ,[ii;!, c

rlAn va~Dr die QlClI == I, .Enl I:. fit. ,4,-5 P cd- ~ i:ll~ ul1l·ultJ1!ia de. ~uiJ:

'rI:ql!.J,el::[do. [,.:a,s ~IYt:iolilcs de. ltl Rl';,dia ec'ld," die cobrt . el : HI _ en .. ~'c:n· 'I,rtifl !l!lnidas !l! t'r-,y1!:s die ~n pY.CiUt IdI>c con'du"~I'!. llQScc:m~~,:sc: hl1bn cQlw",lado!i a. u~,oll!"c:i6!lnc't:ro C8'PI'1. d ' m'-\lir-n -y( •• ,00 d·C:e~n ~tiii

184

(Capf.tr#o .

PWl"lhiAlil!l,o

B dj .IA1u,ado ,~" KICI

'acui" = 1

·Eltc;!r~>d9 1A9r'. miil' IlIt J1,i~rbll!!'

i'UI' -

d~. ~t~lI,C~ ~ _~ tc.mu womenUneamefite e:1 mtenuptor se ,ob~n<a un!! ,d~~'ll;!;It1O;Q,d£~ p.!,IjI',an6!lli'Ictroe, wy.adi:~i6n c:s~;abh=a Pi direcd61:! de I:a 00- , ~!i'!~!e. _ '0 • HUJ?' dll'. el:ec~fle$" en el dro~.i.t.@· e::dcriot (I de me.dici6t1. Para ail_1 'C;OJD~liM:allilil de m.edi.u ce~d;as,d f1l,1jQ se.n1. de:s(liteW electrode d~ hidr6- .1~~_'~1aa ,cm~o ,d~ cobrt. .. EnD de mm.cdialQ' impUca ,que Ia diJ:t;cc;i.ol:l '~!iI~ de ~on p:a:ra c.1 e;lect:rod]o nomull de: colin es

IO:I,~ OJ· '" :u. ,"'" eu

Em ,est~ ~. La. diJ'iCooo!'! derc.a.c<:~61'1 del electrode normal de; hidroge:no.i es

.H:z. - 21t#' nr

=. ~'[e~a~mctrc, ahc~ _~. ~U5t.a_ h~h qu~ no sc ob$S~ 'del>Vi.",ci6r1c·~,a~. ~"i"';" ~~ .. ~G~i!lnl !.,b.' I!!IiJil!l,Cl:lt~, el, m. 'I:CmJ.ptQr dC.il gallYaJiII .. 6metm. EIlI ,es~iC "''''''''-" ~ ~"~llCli , .. ~] pOh~IIICt6l'1!iI!ltro b-I- -' I . " • de "~cm!ttd .e~lfe 105- tlt~i~"'A- ';'1- , •. ~,Oi.~~ __ ~lI;,';i.cbrnl,ell1t'l!:: Iii dl~e:re:n.Cja

- - - - . - . r,.,uOI '!Ie CcOoJ!I! ·e ~'mhQ.~tJiiO. Se IIlacec 13 JI£(:UJr,3

£qu.lflbrfo quimlco

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~I:' :po,[enci6mc:tn:l del po~'enc:jal rtque,rido n~~ Qbcl=~r 'C5t~ b-"

F .·~Ui!Ce '!I

. ij£Ii;I,~1 a

·~6..~·'iCu + qf(~nllil:' '" E!!iI<didu de I,ll eual result. .

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.c eu" 'leu "'. I!;; lMd,i<!I,il' - .!.. n~ n~I"

., : na.do q!.!~ Ej~1nHl" :: 0.000 V j ~ ha dc~.ennhu,do dimdam,E:nEe.. como el :Vito· 'C:f de E-.iJllo. 1t:1 po'tcnci~~ nO'fJl'I3'11 de re.-duoci6ii1 dJ~~ cl"~Q (I,c:: oobn .. &. ~.I.idad, :SlE hi! ddlt:tmwru.d,o d pcncflcial norm.al d tmd!!lo:i6n d~l .~o de cob ['IC cuande 1['Cui "'."1''''' ~ .14. ,e m t!ill.~ ~r:i 'mu y .milar IJ !f.d(i,f,dI~ei Po~e:p~ ~iS!l:r!(H1l'iill] de f!:dIJCC~O:1ii cua:lIldo Oicu'll' """. ~. Estt ydor es ~:I!I iI. 0.3" V.1i 2S°C. Res.uh aJcytdeiil t,Cqll:t c] y.iJo·r (h~ ,£C!!,I'C!.!"J· strl. de -0.340 V. iimdiir:ado que Ia :reaccion de oKLdlaci.61'1

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[I(H~S eS,ponUnea pua I[Cu.2~] "" ] M.

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~.mplo: 1.0 s:t.IlMIil,1le el un~ JlpIiCII.dol'l, dJe b,s, eaLt~:ne$.Fm.r*:I.'P:: iG iki:lJupo II biI, oo:mbiruliciolllel dJe medi.u oeldn.

Para la combina:Cion diC: me.di~ celdiii! depla~,J )' ,lXlbrc, iI'~C. donGle [A51' "" nrc;! .M y [CU~ ~ll :;; :1 (r~ N',

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- OS:! " \I ~ ~'j·C

.Eq.!li.libr/o Qul.miro

·4 .• 8 EXr.EN.s~ON D EILAS, OONJ)I ClONES· HE Itt EUIA CIEW','i. Y CIHIUUA It R.EAOCI0NfS MAS G E/;\II'ERA UES·OE OIXl.IlO':R REDUcaON

En b ecu3cion (1136) se .indjc6 una wtilcdoll de oxidoll1'cducc-Um B.ell,er~ c()'mo

n::lcR~i + IIIQOX~ ~ n~dOi;. -+ fI~ bR~d~.

:~ b loong.ftc da tq'lililibrio pl:I".aI cst.l tea,cICiOn GilhiVO dada ya sea pO Ii' la ICCIJ,I:cibn (139) 6, 040). SU!;'O.IiIiG8Se que Ja. naccitm .81lil1utd ilIl'lerior f'e!p.rescn· bra UiiiIi ~:(;Q6n de t:ih,ilad6n. dende Red .• se tit1l.!!1u:a corn, Ox:~. RIE:SIllh e:¥i'!fcnle;, I panir de b ,cl!::ua.ci.61:1 (I: 36),. que: 'en CU.aIQlll,ier punta de: dieha U'tulli.cll1l1:1,;luego da; in~cilld~, ;(l Ul.'lne

..

Ea. qWw:n JCtO,RI't$,,)l ~1Cl' qt. ·ril Il'llRto de equi:v,ale-nda dlela t ihdacj6n, .18 ~:ba, (~39') :lI;kansfoml,iII en

'Oi.!a1lidQ Ill.. =~ 1: I 51! :Ii-em,! 10lJ ]1''''°'.1= I(old· I('_~"~ - ~.r!%!.) [R~! JIil'-1 (bldJi 1._ O.OS9.ln, •

A plltWr d,~ 'b ICQllciolil1 .aprop,illldil; PllledC. dctc-rmini'llr$e ,e] glf!lldo dil: CQ.mp]eti· Qdac:m 1I'.!1~ 1,; .. emu~i6n g'h~b.d .;1'1 ,;1. IP'IlIIi1~iO de cq'u iv,lle:lllda de .13 ti W.hlci6i1. -

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. A "ssa:r de qu~ U.~tE!'! m!1lch.os e:tcctrodos: d~ eA!:! Ittip.o! .l'qJld :J610 R ~ll'Ud. dn dos: de cmos .

Es:te :si~~em:a de eleetfl'odo de 11i'Cf.I!n!n,c~a: SCi cg.mPOI\~ de lfitiI'WEio. ~I ul 'poco sol.tBIbL~ cIDOirUro m~I'iCiJIMQ;SIO; Eigz (.lIZ! oo'mI'!lUt!IiI:l:e dUiom:ina:d:~ tal.0" :nn~e~. 'If IllliI:H!i ,w:luc;io',1II de C'~oru~"o th: po;t_8!Sio, Ka .. 60 Iii fig. 4-:-1' '~'l't:p~selili~;I un cl~t:rodc U,pioo dC\ c.al,c,mell. EI,po1iclilcill, q'.u::, ,d~UIi ~~~!t. :iW{<entl. 'yar{,:a SCIOn I. C(lfict;i1t:r:aei6n de KCt .E.s!l:t. ¢ShidJo ~ ",!-D'fm I,b;c;dlcdof dc.l elt.CC'fo(.do' de CIilomel con IlJIfll ~h.i;ClQi~ ,~tl!lrad .. 'I!e K~. ~c :5e ,coooc;e 'C(m ~I t1I!o.mbre die: ,~iecb'Odo d~ ai(Hnel Ytlil md.o d!': 1.(1, (I ESC..

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