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HYDRATES ET PRÉVENTION DES HYDRATES

TENEUR EN H2O DES GAZ SATURÉS EN HUMIDITÉ

EP   20266_a_A_ppt_06 – TENEUR EN H2O DES GAZ SATURÉS EN HUMIDITÉ
SOMMAIRE DU COURS

 Introduction

 Méthodes de calcul de la teneur en eau
• Cas des gaz non acides (sweet gases)
• Cas des gaz acides (sour gases)
• Utilisation des programmes de simulation

 Courbe de rosée eau d’un gaz naturel

 Mesure sur site de la teneur en eau

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Introduction

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Introduction – Origines de l’eau

 Tous les fluides aux conditions de gisement sont saturés en eau
• L’eau  est  donc  toujours  présente  dans  les  effluents  de  réservoir 
(huile  et  gaz)  :  en  phase  VAPEUR et  souvent  également  en  phase 
LIQUIDE.

 Eau liquide : eau de production ou eau de condensation
• L’eau forme avec le CO2 and H2S des produits corrosifs et
• limite la capacité de transport des pipelines.

 Eau liquide (ou vapeur d’eau) :

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• L’eau  forme  des  hydrates  avec  le  C1,  C2,  C3,  iC4,  CO2,  H2S,  N2,… en 
général à des pressions > 10 bar et des températures < 25°C.

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Méthodes de calcul de la teneur en eau

Cas des gaz non acides (sweet gases)

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
 Diagramme  de  McKetta avec 
corrections  pour  la  masse 
volumique,  la  salinité de  l’eau,  la 
teneur  en  H2S  et  la  teneur  en  CO2
(les  diagrammes  de  JM  Campbell 
donnent des résultats équivalents)

 Corrélation de BUKACEK

• Exemple :
Constantes fonction de
P et T données par
des TABLES ou
 Programmes  de  simulation  des équations de GdF

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thermodynamique (PRO II, HYSYS…)

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TENEUR EN H2O DES GAZ SATURÉS EN HUMIDITÉ TENEUR EN H2O DU GAZ NATUREL NON ACIDE
‐ diagramme de McKetta ‐ ‐ diagramme de JM Campbell ‐

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TENEUR EN H2O DES GAZ SATURÉS EN HUMIDITÉ TENEUR EN H2O DES GAZ SATURÉS EN HUMIDITÉ
‐ Diagramme de McKetta ‐ ‐ Diagramme de McKetta ‐

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non acides
Corrélation de Bukacek – Équations de GDF pour le calcul des coefficients a et b

Coefficients A et B
Les coefficients A et B de la corrélation de BUKACEK peuvent être calculés à partir des 
équations développées par Gaz de France dans les systèmes d’unités suivants :
W : teneur en eau des gaz saturés en humidité à la P et T en mg/Nm3
P : pression de service en bar.a
T : température de service en °C
A et B : coefficients de BUKACEK, fonction de la température de service en °C, 
obtenus à partir des équations suivantes :

Coefficient A Coefficient B

4926,5573 x e( 0,0737433 x T  0,00030673912 x T 44,8739 x e( 0,053570327 x T  0.00019866041 x T


2 2
) )
‐ 40°C à + 40°C

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40,5058 x e( 0,055042799 x T  0,00016553793 x T
2
( 0 , 0620686 x T  0 , 00013096345 x T 2 ) )
+ 40°C à + 90°C 6156,9611 x e

+ 90°C à + 130°C 6156,9611 x e( 0,0620686 x T  0,00013096345 x T


2
)
70,0737 x e( 0,032637894 x T )

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA

1 – Quelle est la teneur en H2O d’un gaz naturel à 200°F et 3000 psi.a ?

280
…………. lb/MMSCF

2 – Pour la même pression de base (3000 psi.a), quelle sera la teneur en H2O de ce même gaz naturel à une 


température inférieure (100°F) ?

33
………… lb/MMSCF

Conclusion : la teneur en humidité d’un gaz naturel augmente, lorsque la température ……AUGMENTE……


……………………
3 – Pour la même température de base (200°F), quelle sera la teneur en H2O de ce même gaz naturel  à une 
pression inférieur (1500 psi.a) ?

480 lb/MMSCF

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………….

…………………………
Conclusion : la teneur en humidité d’un gaz naturel augmente, lorsque la pression ……DIMINUE…………

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA

4 – Quelle est la température de rosée à 1000 psi.a de ce même gaz naturel (saturé en humidité à


200°F et 3000 psi.a) ?

……………
150 °F

5 – Quelle est la pression de rosée à 100°F de ce même gaz naturel (saturé en humidité à 200°F et 


3000 psi.a) ?

170
……………. psi.a

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Remarque  : la  teneur  en  eau  des  gaz  ne  dépasse  pas  47,484  lb/MMSCF de  gaz  humide,  ce  qui 
correspond à un flux de vapeur pure (100% d’eau). Ceci apparaît clairement sur le diagramme 
de McKETTA. 
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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA – Correction pour la densité

Le  diagramme  de  McKETTA est  utilisé


pour  un  gaz  ayant  une  densité de  0,6
(densité de l’air = 1,0). 
Avec :
MGas MGas
Sp.GrGas  
M Air kg
29
kmol


M : Poids moléculaire (kg/kmole)
Sp.Gr : Densité

on obtient un poids moléculaire du gaz de :

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17,4
………….. kg/kmol
e
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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA – Correction pour la densité

6 – Quelle sera la teneur en H2O de ce même gaz naturel (saturé en humidité à 200°F et 3000 psi.a) si 


nous appliquons le facteur de correction pour la densité (poids moléculaire de 23,2 kg/kmole) ?

Poids moléculaire du gaz : 23,2 kg/kmole

Densité du gaz : …………..


0,8
…………..
Facteur de correction pour la densité, Cg : 0,975
………….
Teneur  en  H2O  sans  correction  pour  la  280 lb/MMSCF
densité : …………..

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Teneur  en  H O  avec  correction  pour  la 
2 273
………………………
lb/MMSCF
Conclusion : la teneur en H 2O d’un gaz naturel augmente lorsque la densité ………DIMINUE…….
densité :

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA – Correction pour la salinité de l’eau

Un facteur de correction Cs peut être appliqué pour tenir compte de la salinité de l’eau 


de formation. 
Ce facteur de correction est inférieur à un.

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Diagramme de McKETTA – Correction pour la salinité de l’eau

7 – Quelle sera la teneur en H2O du même gaz naturel (saturé en humidité à 200°F et 3000 psi.a) si 


le facteur de correction pour la salinité de l’eau de formation est également appliqué (teneur 
en sel : 3% poids de l’eau salée) ?

Salinité de l’eau de formation : 3 % en poids

Teneur en H2O après correction pour la densité :  273
……….….. lb/MMSCF

Facteur de correction pour la salinité, Cs: 0,93
…………...

Teneur  en  H2O  après  correction  pour  la  densité ……………


254 lb/MMSCF

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et la salinité :

………………………..
Conclusion : la teneur en H2O d’un gas naturel augmente quand la salinité de l’eau ………DIMINUE…….
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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz non 
acides
Corrélation de BUKACEK

8  – Comparer  la  teneur  en  H2O  calculée  avec  la  méthode  de  McKETTA à celle  obtenue  avec  la 
méthode de BUKACEK pour le même gaz naturel (saturé en humidité à 200°F = 93,3°C ;
3000 psi.a = 206,9 bar.a ; M = 23,3 kg/kmole et 3 % poids de sel dans l’eau salée).

McKETTA BUKACEK
Tables Équations GdF

Coeff.  A  (dans  le  systèmes  d’unités 


approprié)
‐ …………
547 000 ………...
644 556
Coeff.  B  (dans  le  systèmes  d’unités 
approprié)
‐ ………...
104 ………….
1472,4
Teneur en H2O sans corrections, mg/Nm3 ‐ ‐ ………….
4587,7
Teneur en H2O sans corrections, lb/MMSCF 280
……….. 286,3
………… 271,3
………….

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Facteur de correction pour la densité, Cg …….…..
0,975
Facteur de correction pour la salinité, Cs …………
0,93
Teneur en H2O avec corrections, lb/MMSCF …………..
254 ………….
260 …………..
246
N.B.  1 lb/MMSCF = 16,9076 mg/Nm3
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Méthodes de calcul de la teneur en eau

Cas des gaz acides (sour gases)

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz 
acides

 Les  méthodes  de  McKetta et  de  Bukacek sont  valables  si


(H2S + CO2) < 10% mole

 Sinon, des facteurs de correction doivent être appliqués : 

• méthode de CAMPBELL
• méthode de GASUNIE

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz acides
Méthode de CAMPBELL
Méthode de CAMPBELL

Wgaz acide =  YHC WHC +  YCO WCO +  YH S WH


2 2  2 2S
Wgaz acide : teneur en eau du gaz acide
WHC : teneur en eau du gaz non acide (fraction d’HC)
YHC : fraction molaire de tous les composants sauf l’H2S et le CO2
WCO2 : teneur en eau “effective” du CO2, donnée par les diagrammes
YCO2 : fraction molaire du CO2 dans le gaz naturel
WH2S : teneur en eau “effective” de l’H2S, donnée par les diagrammes
YH2S : fraction molaire de l’H2S

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz acides
Méthode de CAMPBELL
Teneur effective en H2O de l’H2S

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz acides
Méthode de CAMPBELL
Teneur effective en H2O du CO2

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz 
acides

9 – En utilisant la méthode de CAMPBELL, quelle sera la teneur en H2O du même gaz naturel (saturé
en humidité à 200°F et 3000 psi.a) pour une teneur en H2S de 4% mole et une teneur en CO2 de 
6 % mole.
Par  mesure  de  simplification,  les  corrections  pour  la  densité et  la  salinité ne  seront  pas 
appliquées.

Teneur en H2O du gaz non acide (sans composants acides) : ………..
280 lb/MMSCF

Teneur effective en H2O de l’H2S : ………..
1 083 lb/MMSCF

Teneur effective en H2O du CO2 : ≈………..
400 lb/MMSCF

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Teneur en H2O du gaz avec correction de l’acidité : …………
≈ 320 lb/MMSCF

…………………
Conclusion : la teneur en H2O d’un gaz naturel augmente lorsque l’acidité ………AUGMENTE…….

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz acides 
Méthode de GASUNIE

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Méthodes de calcul de la teneur en H2O – Cas des gaz 
acides

En utilisant la méthode de GASUNIE, quelle sera la teneur en H2O d’un gaz naturel saturé
en humidité à 30°C et 80 bar.a) pour une teneur en H2S de 4% mole et une teneur en CO2
de 6 % mole.
Par mesure de simplification, les corrections pour la densité et la salinité ne seront pas 
appliquées.

Teneur équivalente en H2S : …………
8,5 % mole
Facteur de correction de GASUNIE : ≈ 40
………… mg/Nm3
Teneur en H2O du gaz non acide : …………
581 mg/Nm3
Teneur en H2O du gaz avec correction de l’acidité : …………….
≈ 621 mg/Nm3

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Conclusion : la teneur en H2O d’un gaz naturel augmente lorsque l’acidité …………….………..
AUGMENTE

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Méthodes de calcul de la teneur en eau

Utilisation des programmes de simulation

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Teneur en eau – Programmes de simulation

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Courbe de rosée eau d’un gaz naturel

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Point de rosée / Courbe de rosée de l’eau – Définition

 Définition :
• On  dit  que  le  gaz  saturé en  eau,  dans  des 
conditions  données  de  P  et  T,  est  au  point 
de  rosée  eau quand  le  gaz  est  légèrement  GAS WATER DEW POINT CURVE
refroidi  à une  P  constante  et  que  la  vapeur 
commence à se condenser. 160

140
 La teneur en eau peut être définie par 
des valeurs de P et T de l’eau contenue  120
dans le gaz au point de rosée.

Pressure (bar a)
100

 Pour  une  teneur  en  eau,  il  existe  un  80

nombre infini de points de rosée eau ;  60
ces  points  définissent  la  courbe  de 
40
rosée eau du gaz
20
 Pour  un  point  de  rosée  eau  défini  par  0
un  couple  P  et  T,  il  existe  une  seule  0 50 100 150

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teneur en eau Temperatue (°C)

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Point de rosée / Courbe de rosée eau – Application
Prenons le cas d’un gaz naturel saturé en humidité à 1000 psi.a et 100°F. Compléter le tableau suivant 
avec les points de rosée eau (pas de corrections pour la densité et la salinité)
Teneur en eau(lb/MMSCF) 60,40
……..
Température de rosée (°F) 0 20 40 60 80 100 120 130 140 150
Pression de rosée (psi.a) ……..
17,7 ……..
43,7 ……..
101,3 ……..
223,3 ……..
474,1 1000 ……..
2191 ……..
3387 ……..
5524 ……..
10291

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Mesure sur site de la teneur en eau

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Mesure sur site – Mesure du point de rosée eau

 INSTRUMENTS  DE  MESURE  PORTABLES (Appareil  de  mesure  du  point  de  rosée  du 
Bureau des mines)
• Détecte la condensation sur un miroir ou un verre.
• Permet de mesurer le point de rosée Eau ou HC, si celui‐ci est atteint le premier.
• Peut être à détection automatique.
• Peut être utilisé à des pressions allant jusqu’à 170 bar.a
• Le refroidissement doit être très progressif, par paliers de : 
− ± 0,1°C pour des températures supérieures à 0°C,
− ± 0,3°C pour des températures inférieures à 0°C.

 INSTRUMENTS DE MESURE EN LIGNE
• La plupart sont dérivés de l’appareil de mesure du Bureau des mines.
• Le  miroir  est  refroidi  par  des  modules  à effet  PELTIER  (un  courant  électrique 
circulant  dans  une  boucle  composée  de  deux  métaux  dissemblables  produit  une 
différence de température entre deux zones de liaison)
• La  mesure  ainsi  obtenue  est  traitée  par  le  système  numérique  de  contrôle 

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commande (DCS) en salle de contrôle
• Remarque : le PANAMETRIX est un instrument utilisé sur site pour mesurer le point 
de  rosée  :  il  contient  des  capteurs  en  OR qui  ne  tolèrent  pas  la  présence  de 
MERCURE dans le gaz (formation d’amalgame)
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Mesure sur site – Mesure du point de rosée eau 
Appareil de mesure du point de rosée du bureau des mines

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Mesure sur site – Mesure quantitative de la teneur en eau

 UTILISATION D’ABSORBANTS CHIMIQUES SOLIDES (TYPE TUBE DRÄGER)
• En général, du perchlorate de magnésium, qui a la capacité d’absorber l’humidité.
• La teneur en eau est obtenue en mesurant l’augmentation de la masse de l’absorbant (gravimétrie).
• Mieux adapté aux mesures à BASSE PRESSION (teneur en H2O relativement élevée).
• Remarque : l’absorbant doit être pré‐saturé par l’HC du gaz lui‐même.

 UTILISATION D’ABSORBANTS CHIMIQUES LIQUIDES
• Solutions chimiques qui absorbent l’humidité.
• La technique la plus courante est la méthode de Karl‐Fisher (solution de méthanol contenant de l’iode, de la 
pyridine et du SO2).
• La teneur en eau est obtenue par titrimétrie.
• Remarque : la solution de Karl‐Fisher est très instable (se dégrade sous l’effet de la lumière). Des réactifs plus 
stables sont maintenant disponibles.

 AUTRES TYPES D’ANALYSEURS
• Il existe d’autres types d’analyseurs. Tous sont sensibles aux liquides (eau, méthanol, glycols, HC,…).
• Les capteurs électrolytiques, qui utilisent du pentoxyde de phosphore P2O5 : processus lent.
• La sorption piézoélectrique : complexe et pas toujours précise dû à la présence de H2S.
• Les couches diélectriques (oxyde métallique, silicone‐optique) : bonne précision initialement.

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• La spectrométrie d'absorption : risques de superposition de composés d’HC gazeux.
• Idem + laser à diode réglable (TDL, de l’anglais Tunable Diode Laser) : excellente précision.

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Points clés à retenir

 Les gaz naturels sont presque toujours saturés en humidité car ils sont souvent 
en contact avec une phase aqueuse (sauf bien évidemment après une phase de 
déshydratation et/ou de réchauffage au contact de l’eau).
 Plus  la  pression  d’un  gaz  naturel  diminue  et  plus  sa  température augmente, 
plus sa teneur en eau à saturation augmente.
 La  saturation  en  eau  d’un  gaz  naturel  diminue  lorsque  la  masse  moléculaire 
augmente.
 La  saturation  en  eau  d’un  gaz  naturel  diminue  lorsque  la  salinité de  l’eau  de 
réservoir (qui a saturé le gaz) augmente.
 L’acidité d’un  gaz  naturel  se  traduit  par  une  teneur  en  eau  plus  élevée  à
saturation  (corrections  des  teneurs  en  H2S  et  CO2 du  gaz  naturel  nécessaires 
au‐delà de 5 % mole)

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 Certains  instruments  de  mesure  en  ligne  du  point  de  rosée  eau  utilisent  des 
capteurs en or et ne peuvent donc pas être utilisés avec des gaz contenant du 
mercure.

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Unités de conversion
 Conditions normales : 1 atm.a = 1,013 bar.a = 760 mmHg
0°C (universel !!!)

 Conditions standard : 1 atm.a = 1,013 bar.a = 760 mmHg


US : 60°F ? (= 15,6°C) ; UE : 15°C ? ; …

1 bar  = 14,5 psi Teneur en eau d’un gaz :


1 atm = 14,7 psi 1 lb/MMSCF    =     16,9076 mg/Nm3
1 lb    = 0,4536 kg =     16,0187 mg/Sm3
1 m3 = 35,31467 CF =     379,495/18,02 ≈ 21,06 ppm volume
1 bbl  = 0,159 m3 1 mg/Sm3 =     23,645/18.02 ≈ 1,31 ppm volume

1 SCF (à 60°F et 14,7 psi.a)    = 0,0282623 Sm3 (à 15°C et 101,325 kPa)

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1 Sm3 (à 15°C et 101,325 kPa)   =   35,382754 SCF (à 60°F et 14,7 psi.a) 

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