UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE 

MÉXICO 
  
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES 
CUAUTITLÁN C-1 
  
Carrera: Química industrial 
  
Asignatura: Química Analítica lll 2551 AB 
  
  
Reporte práctica 1: 
VALORACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE 
Fe(II) CON PERMANGANATO EN TABLETAS  
  
 
 
EQUIPO 2 
 
·  Aguirre Vega Alina María 
·  González Jiménez Nelly  
·  Martínez Verdín Luisa Fernanda 
 
 
 
FECHA: 27 DE AGOSTO 2018 

 
PRACTICA  1.  VALORACIÓN  POTENCIOMÉTRICA  DE  FE(II)  CON  PERMANGANATO  EN 
TABLETAS.  
 
OBJETIVOS   
- Conocer  y  aplicar  los  criterios  necesarios  en  el  montaje  y  calibración  de un 
potenciómetro para realizar una valoración REDOX.   
- Construir  una  gráfica  de  =  F  (mL  MnO4¯)  y  a  partir  de  ella  conocer  los 
criterios para obtener el Volumen de Punto de Equivalencia.   
- Determinar  experimentalmente  los Eo’’ de las especies redox involucradas y 
la  Keq”,  justificar  en  base  a  DZP  las  especies  químicas  predominantes  a  las 
condiciones de trabajo.   
- Cuantificar  el  contenido  de  FeSO4  experimental  y  compararlo  con  el 
reportado por el fabricante.  
 
INTRODUCCIÓN 
 
Una  rama  importante  de  la  química  analítica  que  utiliza  medidas  eléctricas  con 
fines  analíticos  es  la  electroquímica,  la  cual  estudia  la conversión entre la energía 
eléctrica  y  la  energía  química.  Todas  las  reacciones  de  ésta  índole  implican  la 
transferencia  de  electrones,  y  son  por  tanto  reacciones  “oxidación-reducción” 
(Dominguez Rodriguez, García, Moral, 2004) 
 
Se  dice  que  una  especie  capaz  de  donar  electrones  a  otras  sustancia  se  llama 
reductor,  mientras  que  la  especie  capaz  de  aceptar  dichos  electrones  se 
denomina  oxidante.  Por  otro  lado  también  existen  los  anfolitos  redox,  especies 
capaces de donar y aceptar electrones.  
 
Existen  diversos  tipos  de  técnicas  electroquímicas  para  la  determinación  de  la 
composición  de  muestras  problemas  como:  Potenciometrías,  Amperométrias, 
Electroforesis,  etc.  Las  mediciones  principales  que  se  realizan  con  éstos  métodos 
son  el  potencial,  intensidad  de  corriente  y  tiempo,  así  como  algunas 
consideraciones de los potenciales. (Laitinen, Harris) 
 
El  método  de  titulación  potenciométrica  consiste  en  medir  el  potencial  (voltaje) 
en  una  solución  por  medio  de un electrodo como función de volumen de agente 
titulante.  El  potencial  que  se  mide  se  puede  transformar  a  unidades  de 
concentración  de  una  especie  en  solución.  La ventaja de medir potencial es que 
éste  se  mide  por  medio  de  un  electrodo  que  es  selectivo  a  la  especie  o  analito 
que  se  quiere  determinar.  Por  lo  tanto,  el  voltaje  que  se  mide  en  la  solución  es 
representativo  de  la  concentración  de  la  especie  en  solución.  Este  alto grado de 
selectividad  (señal  analítica  que  puede mostrar un pequeño grupo de analitos en 
una  solución  que  contiene  múltiples  especies  químicas)  se  debe  a  la  propiedad 
física del electrodo con que se mide el voltaje.   
 
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL  
 

 
 
 
 
 
R1* y R2*: Reducir el MnO4, neutralizar el pH y desechar en la tarja.  
  
  
 
 
 
RESULTADOS  
 
Tabla 1.​ Resultados de la valoración volumétrica   
 
   Réplica 1  Réplica 2  Réplica 3  Vpe prom. 
Muestra (g)  0.107  0.096  0.100  --- 
MnO​4 (mL) 
​ 3.1  3.15  3.00  3.08 
 
Para  la  valoración  volumétrica  utilizando  la  solución  de  KMnO4  0.1  N  como  auto-indicador  se 
siguió  el  mismo  procedimiento,  sin  tomar  en  cuenta  la  concentración  de  Fe(II)  indicada  en dicho 
procedimiento.  
 
Tabla 2.​ Resultados de la valoración potenciométrica   
Peso de la muestra problema: 0.104 g  
MnO​4 (mL) 
​ E(mV)  MnO​4 (mL) 
​ E(mV) 
0.20  389.8  3.20  1016 
0.40  412.4  3.40  1046 
0.60  428.2  3.60  1064 
0.80  439.4  3.80  1072 
1.00  447.1  4.00  1076 
1.20  455.7  4.20  1078 
1.40  461.8  4.40  1079 
1.60  468.3  4.60  1082 
1.80  474.7  4.80  1084 
2.00  483.6  5.00  1086 
2.20  490.7  5.20  1087 
2.40  497.2  5.40  1089 
2.60  511.3  5.60  1090 
2.80  524.8  5.80  1091 
3.00  796  6.00  1092 
 
Para  la  valoración  potenciométrica  se  pesaron  0.104  gramos  de  la  muestra  problema  y  se  le 
agregaron  10mL  de  H​2​SO​4  1M.  La  valoración  se  siguió  con  un  electrodo  combinado  de  platino  y 
calomel saturado  
 
Tabla 3.​ Resultados de estandarización de MnO​4 
 
  Réplica 1  Réplica 2  Réplica 3  Vpe Prom. 
MnO​4 (mL) 
​ 2.1  2.05  2.05  2.06 
 
Se  tomó  una  alícuota  de  5  mL  de  Fe(II) 0.1 N, al que se le agrego tambien 5 mL de ácido sulfúrico. 
Posteriormente  se  colocó  la  solución  de  KMnO​4  0.1  N  en  la  bureta.  Se  procedió  a  realizar  la 
valoración  hasta  que  se  observó  el  vire  de  incoloro  a  rosa.  Este  procedimiento  se  hizo  por 
triplicado. 
 
ANÁLISIS DE RESULTADOS 
 
1. ESTANDARIZACIÓN DE PERMANGANATO:  
 
Para  poder  llevar  a  cabo  la  valoración  de  hierro  se  empleó  permanganato  de 
potasio  que  es  un  agente  oxidante  y  no  es  una  sustancia  patrón  primario,  por  lo 
que  sus  disoluciones  deben  ser  estandarizadas  para  conocer  exactamente  su 
concentración.  
 
−
La  valoración  se  realizó  en  medio  ácido  fuerte,  esto  para  que  el  M nO4   se 
redujera a M n2+ . 
 
Para  la  estandarización  se  utilizó  Hierro  amoniacal  hexahidratado  de 
concentración  0.1019M,  se  prepararon  tres alícuotas de 5 mL de Hierro amoniacal 
y se le agregó 5 mL de Ácido sulfúrico 1M. 
 
Sabiendo  los  datos  anteriores  se  puede  calcular el pH impuesto en la solución y el 
pSO4: 
 
● Para el pSO​4​: 
 
Tenemos  que  la  concentración  inicial  del  ácido  es  de  1M y se tomaron 5 mL para 
la  alícuota  por lo tanto en la alícuota habrá  5 mol de sulfatos, estos divididos entre 
el  volumen  total  de  la  alícuota  da  como  resultado  una  concentración  de  0.5M, 
por lo tanto: 
 
(1M )(5 ml)
pSO4 = (10 ml)
pSO4 = 0.5 M
pSO4 = − log log (0.5M )
pSO4 = 0.3010

Para el pH: 
  
En  la  alícuota  se  plantea  el  segundo  equilibrio  de  disociación  de  ácido  sulfúrico 
sabiendo que su segundo pKa=1.98: 
 
HSO4 2− ↔ SO4 − + H + ka = 10−1.98
  HSO4 2− ↔ SO4 − +  H+
Inicio   Co   ---    Co
Eq.  C o (1- α )    αCo   Co + αCo  
 
Donde α = g rado de disociación  

Calculando​ la fuerza del ácido:  

 
10 −1.98
Ka
Co = 0.5 M = 10−1.6789
 
Y el grado de disociación es:  
 
α2 + ( Ka
Co + 1) α −
Ka
Co =0
 
α = 0.0201

Por lo tanto el pH es: 

pH = − log log (Co + αCo )

pH = − log log (0.5 + (0.0201 * 0.5))
pH = 0.2923

Como  se  tiene  un  pH  y  un  pSO4  es  necesario  conocer  las  especies  de  Fe  (II)  y  Fe 
(III)  que  se  encuentran  en  la  alícuota  con  ayuda  de  los  siguientes  diagramas  de 
zonas de predominio para estas especies 
 
+
A  pSO​4​=0.3010 y pH=0.2923 las especies representativas son:  F eHSO4 para F e (ll)
y 
+
F e(HSO4 )2 para F e(lll)

 
 
 
 
 
 
 
La  reacción  de  valoración  que  se  llevó  a  cabo  fue  la  oxidación  de  hierro  y  la 
reducción del manganeso expresada en la siguiente escala de potencial  
 

 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
A partir  de los 
potenciales, podemos sacar la constante de equilibrio: 
5(E oox −E o )
red
K eq = 10 0.06

 
Por lo tanto:  
 
5(1.51−0.77)
61.67
K eq = 10 0.06
= 10
 
Se  tiene  una  constante  de  equilibrio positiva y mayor que 1, lo que nos indica que 
la reacción es muy cuantitativa. 
 
 
La tabla de variación de cantidades molares, es la siguiente: 
 
  8H + +  5F e2+ +  M nO4− ↔  5F e3+ +  M n2+ +  4H 2 O
In      C​o​V​o                

Ag        C​1​V​1            

APE      C O V O − 15 C 1 V 1   εC 1 V 1   5
1 C 1V 1
  1
1 C 1V 1
  _____

PE      5εC O V O   1
5 εC O V O
  5
5 COV O
  1
5 COV O
  _____

DPE      5εC O V O   C 1 V 1 − 51 C O V O   5   1
5 COV O
 
_____
5 COV O

La reacción de valoración con las especies representativas es:  

 
F e2+ + F e3+ + 1e− ∆G = 0.77V * 1 = 0.77 eV
 3+ − +
Fe + 2HSO4 ↔ F e(HSO4 )2 ∆G = − 0.06 * 5.38 = − 0.3228 eV
+ 2+ −
F eHSO4 ↔ F e + HSO4 ∆G = − 0.06 * 2.2 = 0.132 eV  

F eHSO4 + + HSO4 − ↔ 1e− + F e(HSO4 )2 + ∆G = 0.5792 eV

Las especies representativas de MnO​4​ son las mismas. 

 
− + 2+
5e− + M nO4 + 8H ↔ M n + 4H 2 O
 
 
Por  lo  tanto  el  equilibrio  representativo  de  la  valoración  bajo  doble 
amortiguamiento quedaría de la siguiente forma:  

(F eHSO+4 + HSO4− ↔ F e(HSO4 )+2 + 1e− ) 5 ΔG = (0.5792 eV ) * 5 = 2.896

5e− + M nO4− + 8H + ↔ M n2+ + 4H 2 O ΔG = − 7.55 eV
+ − − + 2+ +
5F eHSO4 + M nO4 + 5HSO 4 + 8H ↔ M n + 5F e(HSO4 )2 + 4H 2 O ΔG = 4.654

 
Con el valor de ΔG = obtenemos la constante de equilibrio:  
 
4.654
log log k = − −0.06 = 77.67
 
Calculando la constante bicondicional: 
 
log log k ′′ = 77.67 − 8pH − 5pSO4
 
log log k ′′ = 77.67 − 8 (0.29) − 5(0.30)

log log k ′′ = 73.85

 
 
 
 
Y  por  lo  tanto  la  tabla  de  variación  de  cantidades  molares  bajo  doble 
amortiguamiento quedaría de la siguiente manera:  
 
 
 
+ − − +
  8H + + 5F eHSO4 + M nO4 5HSO4 ↔  5F e(HSO4 )2 + M n2+ + 4H 2 O

In)    C​o​V​o           

Ag)      C​1​V​1         

APE)    C O V O − 51 C 1 V 1 εC 1 V 1   5
1 C 1V 1  
1
1 C 1V 1 _____ 
1 1
PEQ)    5εC O V O 5 εC O V O   5
5 COV O 5 COV O _____ 

DPE   5εC O V O C 1 V 1 − 15 C O     
1
5 COV O _____ 
Q)  5
5 COV O

Para  poder  calcular  la  concentración  del  permanganato  de  potasio  es 
importante conocer la concentración del hierro amoniacal en la alícuota:  
 
Si  la  concentración  del  hierro  es  de  0.1  M  y  se  tomaron  5  ml  para  preparar  la 
alícuota  que  después  se  le  agregaron  5  ml  de  ácido  sulfúrico,  obteniendo  un 
volumen total de 10 ml, tenemos:  
 
(0.1 M )*(5ml)
(10 ml) = 0.05 M de Hierro amoniacal en la alicuota
 
Tomando  la  ecuación  siguiente  de  la  valoración,  en  el  punto  de  equivalencia  se 
puede calcular la concentración real del permanganato de potasio:  
 
V oCo (2mL)(0.10N )
C= V = (2.06mL) = 0.098N concentración del permanganato

2. VALORACIÓN  DE  FE(II)  EN  SOLUCIÓN  PROBLEMA  CON  PERMANGANATO  DE 

POTASIO ESTANDARIZADO

● Para  obtener  el  pSO​4  tenemos  que  la  concentración  inicial  del  ácido es de 
1M, entonces: 
pSO4 =− log (1M )
pSO4 = 0
● Para  calcular  el  pH  en  la  alícuota  se  plantea  el  segundo  equilibrio  de 
disociación de ácido sulfúrico sabiendo que su segundo pKa=1.98: 
 
H SO4− ↔ SO4− + H + Ka = 10−1.98
  H SO4− ↔ SO4− + H+
Inicio  Co   -----    Co
 Eq.  C o(1 − α)   αCo   C o + αCo
 
 
Dónde: 
α = g rado de disociación
Calculando la fuerza del ácido: 
Ka 10−1.98 −1.98
Co = 1M = 10
Y el grado de disociación es: 
α2 + ( Ka
Co + 1)α −
Ka
Co =0
2

α= √
(−(10−1.98 +1)+ (10−1.98 +1) +4(1)(−10−1.98 ))
2*1
α = 0.010471
Por lo tanto el pH es igual a: 
pH =− log⁡( Co + αCo)
pH =− log (1 + (0.010471 * 1))
−3
pH = 4.57x10 ≈0

−
Gráfica 1. Valoración potenciométrica, E=f(ml M nO4 ) . 
Las  ecuaciones  válidas  de  E  =  f(V)  para  determinar  el  potencial  en  cada  etapa 
de la valoración 
 
Como  podemos  observar  en  la  curva  de  valoración  potenciométrica 
experimental  (Gráfica  1,  Tabla  1.)  antes  del  punto  de  equivalencia  el  par  redox 
que  predomina  es  el  de  Fe(III)/Fe(II),  la  ecuación  para  determinar  el  potencial 
antes del punto de equivalencia es: 

APE  
V < 3.0 mL   
E ° F e(III) [F e3+ ]
E= F e(II) + 0.06
ne− log [F e2* ]
   
 
0.06 5V *0.01
E = 0.77 + 1
log 0.4−5V *0.01
 
La ecuación para determinar el potencial en el punto de equivalencia es:. 
 
PE  
V = 3.0 mL 
En  el  punto  de  equivalencia  se  tiene que sumar ambos potenciales debido a que 
las concentraciones en este punto son estequiométricamente iguales.  
E ° F e(III) 0.06 [F e3+ ]
E= F e(II) + ne− log [F e2* ]
[M nO4+ ] 0.06 [M nO4+ ]
E= [M n2* ]
+ ne−
log [M n2* ]
 
 
0.771 + 5( 1.507)
E= 6  
Dado  que  en  esta  etapa  de  la  curva  de  valoración,  los  potenciales  de  ambos 
pares redox (Fe(III)/(II), MnO4(I)/(II) ) se igualan.  
 
Analizando  la  Gráfica  1  después  del  punto  de  equivalencia  el  par  redox  que 
predomina  es  MnO4  (I)/Mn(II)  esto  debido  a  que  después  del  punto  de 
equivalencia  este  se  encuentra  en  exceso,  la  ecuación  para  determinar  el 
potencial después del punto de equivalencia es:  
 
DPE  
V > 3.0 mL 

C1V 1 − 1 CoV o
5
[M nO4+ ] 0.06
E= [M n2* ]
+ ne− log VT
1 CoV o
5
VT

 
 
3. VALORACIÓN VOLUMÉTRICA (VISUAL) 
 
Para cada VPE calcular el contenido de Fe2+ por tableta y obtener el promedio. 
 
Para obtener la concentración real M nO4− , se llevó a cabo una estandarización 
donde se obtuvo el volumen promedio del pEq 

3.924g RA ( 101 g
100 gRA )(
0.0101 mol
1 mol
392.14 g ) = 0.0101 mol
0.1 L = 0.101 N
 

Vpe=2.06 ml MnO4 

x = 2.06 ml M nO4−
C 1V 1 = C 2V 2
C 2V 2
C1 = V1
 (2ml)(0.101N )
C1 = (2.06 ml) = 0.098 N
Para cada volumen de punto de equivalencia:  
meq − −
0.098 ml M nO 4 × (3.1 ml) = 0.3038 meq M nO 4
meq
0.098 ml M nO4− × (3.15 ml) = 0.3087 meq M nO4−
meq
0.098 ml M nO4− × (3.00 ml) = 0.294 meq M nO4−
 

Al llevar a cabo la valoración para cuantificar el porcentaje de Hierro (ll) en la 

muestra, se tiene que en el equilibrio: 

Para el pEq de 3.1 ml 

−
0.3038 meq M nO4 = 0.3038 meq F e2+
 

Entonces: 

(
0.3038 meq F e2+ 11mmol Fe
meq F e2+
2+
)(
1 mmol F e2+
55.85 mg F e2+
= 16.97 mg F e2+)
Siguiendo el mismo procedimiento para los VpEq restantes se obtiene: 

Vpeq (ml)  meq F e2+ Total mg F e2+  

3.1  0.3038  16.97 

3.15  0.3087  17.24 

3  0.294  16.42 

Al sacar el promedio del total de mg de hierro (ll) 

Se obtiene 16.87 mg F e2+  

Este cálculo nos indica que hay 16.87 mg de de hierro (ll). en 0.101 g polvo 
pesado.  

Para conocer la concentración del marbete: 

16.87mg F e2+ 0.101g polvo 

X 0.4206 g (1 tableta) 

 
x= 70.2527 mg de F e2+ en una tableta ó 0.07025 g F e2+   

Hay 0.07025 g F e2+ en una tableta de FeSO4 

 
 
CONCLUSIÓN 
 
 
Las  valoraciones  potenciométricas  son  de  gran  ayuda,  cuando  se  trata  de 
cuantificar  el  contenido  de  una  especie  en  un  sistema  óxido-reducción.  ​Se  logró 
establecer  el  punto  de  equivalencia  en  la  curva  mediante  el  método  gráfico 
tomando  en cuenta la valoración, así mismo se expresó la reacción de valoración 
balanceada  y  se  calculó  su  valor  de  Keq.  Finalmente  se  determinó 
cuantitativamente  los  miligramos  de  hierro  comprimidos  en  tabletas  de  FeSO4  los 
cuales son similares a los reportados en el marbete.  
REFERENCIAS  
Charlot,  G.,  “Análisis  Cuantitativo  rápido  de  cationes  y  de  aniones,  3ª  ed., 
Alhambra, España, 1982  
  
Harris, D. C., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3ª ed., Reverte, México, 2007