1.

PROCEDIMIENTO
LABORATORIO 11: QUÍMICA DE COORDINACIÓN II

Experimento 1: Complejos Ag+

 Primera parte

 Segunda Parte
 QUÍMICA DE COORDINACIÓN II
PRIMERA PARTE: Complejos 𝑨𝑨+

3 4 5
1 2

En 5 tubos de ensayo para centrífuga agregue 10 gotas 𝑨𝑨𝑨𝑨4 5% + 3 gotas

𝑨𝑨𝑨𝑨 4𝑨 (𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨), a c/u; luego adicione:

TUBO 1: 10 gotas 𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑨. 𝑨 % + 2 gotas 𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑨% + 3 gotas 𝑨𝑨𝑨 𝑨: 𝑨

Al grupo V de cationes pertenece 𝑨𝑨+, así como algunos otros cationes, estos forman
cloruros poco solubles en agua y ácidos diluidos. Esta propiedad de los cloruros se utiliza
en el desarrollo sistemático del análisis para la separación de los cationes de grupo V.
El comportamiento de los cloruros, en este caso AgCl, con respecto al agua, exceso de
HCl, amoniaco y otros reactivos, tiene esencial importancia para la completa separación
y la división de los cationes del grupo V.
-El ácido clorhídrico diluido (así como las soluciones de cloruros) hace precipitar A𝑔+,
de la siguiente manera:
𝐴𝑨+ + 𝑨𝑨− ↔ 𝑨𝑨𝑨𝑨−
- Al agitar el contenido del tubo de ensayo el precipitado de AgCl se acumula
formando grumos blancos. A la luz se vuelve violáceo o, incluso, negro
(descomposición). En ácidos diluidos (𝑨𝑨𝑨3; 𝑨2𝑨𝑨4) el cloruro de plata, como
sal formada por un ácido fuerte, es insoluble. Pero se disuelve bien en 𝑨𝑨4𝑨𝑨 a
causa de que los iones 𝑨𝑨+ forman iones complejos [𝑨𝑨(𝑨𝑨3)2]+. (Semi-
microanálisis Químico Cualitativo, 1975, Alexeiev, p.490).

𝑨𝑨𝑨𝑨 ↓ +𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨 ↔ [(𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨)𝑨]+ + 𝑨𝑨− +𝑨𝑨𝑨𝑨

“El cloruro de plata es prácticamente insoluble en ácidos, no obstante, este se disuelve con facilidad en la
solución acuosa de amoniaco, porque los iones Ag+, cedidos a la solución por el precipitado, se fijan las
moléculas de amoniaco, formando los iones complejos [Ag (NH3)2]+. La disminución de los iones Ag+
provoca la infracción del equilibrio entre la solución y el precipitado y el paso del último a la solución”

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 Explicación de lo que ocurre en la solución preparada:

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) pk=9.75

+ -
NH3(ac) + H2O(l) NH4 (ac) + OH (ac) pKb = 4,754

AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl-(ac) pk=9.75

Ag+(ac) + OH-(ac) AgOH(s) pk=-7,71

-
AgCl(s) + OH- (ac) Cl (ac) + AgOH(s) pk=2,04

AgOH(s) Ag+(ac) + OH-(ac)

pk=7.71
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+(ac) pk=-7.24

AgCl(s)+ 2NH3 [Ag(NH3)2]+(ac) + Cl-(ac) pk=2.51

TUBO 2: 10 gotas 𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑨. 𝑨 % + 2 gotas 𝑨𝑨𝑨 𝑨% ++ 3 gotas 𝑨𝑨𝑨𝑨

Determinación de la formación de complejo CN- más estable

NaCN Na+ + CN-
Ag+ + CN- AgCN pk= -3,04
+ -
Ag + 2CN- (Ag(CN)2) pk= -5,04
+ -2
Ag + 3CN- (Ag(CN)3) pk= -5,04
+ -3
Ag + 4CN- (Ag(CN)4) pk= -5,30

TUBO 3:Agregar 15 gotas de EDTA

Al agregar EDTA el medio de la solución sufre una bajada en el pH a causa de los iones
hidrogeno liberados por el EDTA. Lo cual aumenta la formación de iones Ag+, por
consiguiente, por ley de Le Chatelier aumentara la producción de AgCl producido por la
reacción. Al agregar EDTA este también puede reaccionar con los iones Na+ dispersos en el
medio resultando en:

𝑯𝟒𝒀 + 𝑵𝒂+  𝑵𝒂𝟐𝑯𝟐𝒀

La coloración de la solución termina siendo de color blanco debido a la presencia del

AgCl, mientras que el complejo de EDTA es muy soluble, por lo tanto, no hay cambio
drástico en el tubo de ensayo.
 AgCl(s) AgCl-

Ag+ +Y-  [AgY]3-

AgCl(s) [Ag(CN)3]3- +Cl-

TUBO 4: 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏 % + 2 gotas 𝑵𝒂𝑪𝒍 𝟏% + 15 gotas 1,10-

fenantrolina
𝐴𝑔𝐶𝑙 ↔ 𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − pk=9.75
𝐴𝑔+ + 2𝑓𝑒𝑛 ↔ [𝐴𝑔(𝑓𝑒𝑛)2 ]+ pk=-12.07
𝑨𝒈𝑪𝒍 + 𝟐𝒇𝒆𝒏 ↔ [𝑨𝒈(𝒇𝒆𝒏)𝟐 ]+ + 𝑪𝒍− pk=-2.32

TUBO 5 : 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏 % + 2 gotas 𝑵𝒂𝑪𝒍 𝟏%

EL tubo 5 nos sirvió nadamas para hacer la comparcion con los demás tubos.
AgNO3 Ag++ NO3-
NaCl Na++ Cl-
+ -
Ag + Cl AgCl pK=-9.75

Ag++ 4Cl- [Ag(Cl)4]-3 pK=-5.3

AgNO3 +NaCl AgCl + NaNO3

Reacción iónica:
Ag++ Cl- AgCl pK=-9.75

Segunda parte
En 5 tubos de ensayo para centrífuga agregue 10 gotas 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0.1% + 5 gotas
𝑁𝑎𝑂𝐻 4𝑀, a c/u; luego adicione:
 TUBO 1: 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏% + 5 gotas 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝟒𝑴 + 3 gotas NH3 1:1

La ecuación neta del tubo de muestra fue:

Ag+(ac) + OH-(ac) AgOH
(s)

NH4+(ac) + OH-(ac) NH3(ac) + H2O(l) pk= -4.754

AgOH(s) Ag+(ac) + OH-(ac) pk= 7,71

AgOH(s) + NH 4+ (ac) Ag+(ac) + NH3(ac) + H2O(l) pk= 2.956

Debido a que el ion de plata tiene un número de coordinación de 2, es decir, puede unirse
a 2 ligandos el pk del complejo de plata con amoniaco es de 7.05 .

Ag+(ac) + 2NH3(ac) [Ag(NH3)2]+ (ac) pk=-7.05

2(AgOH(s) + NH +4 (ac) Ag+ (ac) + NH3(ac) + H2O(l) ) pk= 2*(2.956)

+
2AgOH(s) + 2NH 4 (ac) Ag+(ac) + [Ag(NH ) ]+3 2 (ac) + 2H2O(l) pk= -1.138

Al tratar con amoniaco, también aparecen iones NH4OH que en las soluciones de plata se
produce el precipitado de AgOH, el cual se disuelve por un exceso de OH- para formar el
complejo de plata [Ag(NH3)2]+.

TUBO 2: 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏% + 5 gotas 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝟒𝑴 + 3 gotas NaCN

Resultados
- El color marrón oscuro inicial se torna mucho más claro volviendo casi incolora
en la superficie.
- La cantidad de precipitado disminuye en buena parte

NaCN(s)  Na+(ac) + CN-(ac)

 AgOH es
Junto a la reacción neta del blanco: Ag+(ac) + OH- (ac) (s) posible la formación de
una nueva sal (AgCN) o la de un complejo con cianuro. Para ello, determinamos los
valores de pk de cada reacción.

Formación de un precipitado:

AgOH(s)  Ag+(ac) + OH-(ac) pk= 7,71

Ag+(ac) + 2CN- (ac) -
[Ag(CN)2](ac) pk= -21.1

AgOH(s) + 2CN+(ac) [Ag(CN)2]-(ac) + OH-(ac) pk= -13.39 (a)

Formación de una sal:

AgOH(s)  Ag+(ac) + OH-(ac) pk= 7,71

Ag+(ac) + CN- (ac)  AgCN(s) pk= -16.22

AgOH(s) + CN-(ac)  AgCN(s) + OH-(ac) pk= -8.51 (b)

Comparando pks (a) y (b): pk(a) < pk(b); esto indica que K(a) > K(b)

Por lo tanto, la constante de equilibrio de mayor valor es de la reacción de formación de

un complejo siendo K(a) = 2.45*1013. Esto concuerda con nuestras observaciones en el
tubo de ensayo 2, que no solo la solución se volvió más clara, sino también, el precipitado
disminuyo su cantidad.

TUBO 3: 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏% + 5 gotas 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝟒𝑴 + 15 gotas de EDTA

Para el ion Ag+:0,01%

[Ag+] = 10gotas x 0,28M

15gotas

[Ag+] = 0,19M

Para el ion OH-: 4M

[OH-] = 5gotas x 4

[OH-] = 1,33 M

La reacción seria:

Ag+ + NaOH→ [Ag(OH)]+

Color pardo Color marrón

Procedemos con hallar la Kf

Log Kf 1 = 2,30

Kf, 298K = 1,995 x 102

Hacemos el equilibrio

Molaridades [Ag+] [NaOH] [[Ag(OH)]+]

Iniciales 0,19 1,33 0

Cambios -x -x +x

Equilibrio 0 1,33 - x x

La reacción se desplazará a la derecha. Por lo que en reacción el reactivo limitante es el

ion Ag+ y este sea igual a cero.

x = 0,19

[NaOH]= 1.33M – 0,19M= 1,14M

[[Ag(OH)]+]= 0,19M

Para el ion

[Ag+]= [[Ag(OH)]+]

[NaOH].Kf
[Ag+] = 0,19M
[Ag+]= 8,35 x 10-4 M
(1,14M)(1,995 x 102)

Al añadir:

 EDTA: 15 gotas

[EDTA]= 15gotas x 1M
30gotas

[EDTA]= 0,2M

La reacción seria:

Ag+ + NaOH → [Ag(OH)]+ + EDTA-

[Ag(OH)]+ + EDTA- → [Ag(OH)EDTA]+

Color marrón Color marrón claro

Hacemos el equilibrio

Molaridades [Ag(OH)]+ [EDTA]- [Ag(OH)EDTA]+

Iniciales 0,19M 0,2 0

Cambios -x2 -x2 +x2

Equilibrio 0 0,2 – x2 x2

La reacción se desplazará a la derecha. Por lo que en reacción el reactivo limitante es el

ion [Ag(OH)]+ y este sea igual a cero, por tanto:

[[EDTA]-]= 0,2 – 0,19= 0,01M

[[Ag(OH)EDTA]+] = 0,19M

Para el ion

[Ag(OH)+]= [[Ag(OH)](EDTA)]+

[[EDTA]-].Kf

La constante de formación cambia a medida que va aumentando el complejo del ion

Ag+

Log Kf 2 = 4,0

Kf 2 = 104

[Ag(OH)+]= 0,19M [Ag(OH)+]= 1,9 x 10-3 M

(0,01M)(104)
TUBO 4: 10 gotas 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝟎. 𝟏% + 5 gotas 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝟒𝑴 + 15 gotas de 1,10 -
fenantrolina
 Fenantrolina 1,10: 15 gotas

(phen)=

[(Phen)-] = 15gotas x 0,56M

30gotas
-
[(Phen) ] = 0,28M

La reacción seria:

Ag+ + NaOH → [Ag(OH)]+ + (Phen)

[Ag(OH)]+ + (Phen) → [Ag(OH)(Phen)]+

Color marrón Color Gris

Hacemos el equilibrio

Molaridades [Ag(OH)]+ (Phen) [Ag(OH)(Phen)]+

Iniciales 0,19M 0,28 0

Cambios -x2 -x2 +x2

Equilibrio 0 0,2 – x2 x2

La reacción se desplazará a la derecha. Por lo que en reacción el reactivo limitante es el

ion [Ag(OH)]+ y este sea igual a cero por tanto:

[(Phen)-]= 0,28 – 0,19= 0,09M

[[Ag(OH)(Phen)]+] = 0,19M

Para el ion

[Ag(OH)+]= [[Ag(OH)](Phen)]+

[(Phen)-].Kf

La constante de formación cambia a medida que va aumentando el complejo del ion Ag+

Log Kf 2 = 4,0

Kf 2 = 104

El valor hallado es el mismo que el anterior

[Ag(OH)+] = (0,19M) [Ag(OH)+]= 2,11 x 10-4 M

(0,09M)(104)
Discusión de resultados
Expererimento1

- En el experimento 1 al agitar el contenido del tubo de ensayo el precipitado de

AgCl se acumula formando grumos blancos. A la luz se vuelve violáceo o, incluso,
negro (descomposición). En ácidos diluidos (𝑨𝑨𝑨3; 𝑨2𝑨𝑨4) el cloruro de plata,
como sal formada por un ácido fuerte, es insoluble. Pero se disuelve bien en
𝑨𝑨4𝑨𝑨 a causa de que los iones 𝑨𝑨+ forman iones complejos [𝑨𝑨(𝑨𝑨3)2]+.

𝑨𝑨𝑨𝑨 ↓ +𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨 ↔ [(𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨)𝑨]+ + 𝑨𝑨− +𝑨𝑨𝑨𝑨

“El cloruro de plata es prácticamente insoluble en ácidos, no obstante, este se disuelve con facilidad
en la solución acuosa de amoniaco, porque los iones Ag+, cedidos a la solución por el precipitado, se
fijan las moléculas de amoniaco, formando los iones complejos [Ag (NH3)2]+. La disminución de
los iones Ag+ provoca la infracción del equilibrio entre la solución y el precipitado y el paso del último
a la solución”
TUBO 2
- En primer lugar, cuando la solución hay un exceso de 𝑨𝑨−, se forma un
complejo estable soluble en agua:
𝑨𝑨𝑨− + 𝑨𝑨+ ↔[𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨]−
- Al seguir añadiendo la sal de plata se forma un precipitado:
[𝑨𝑨(𝑨𝑨)𝑨]− + 𝑨𝑨+ ↔ 𝑨𝑨[𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨]−
- Si, al contrario, el cianuro de sodio se añade a la solución de 𝑨𝑨𝑨𝑨3, al
principio se forma un precipitado:
𝑨𝑨+ + 𝑨𝑨− ↔ 𝑨𝑨𝑨𝑨 ↓
- Si se continúa agregando el cianuro el precipitado se disuelve:
𝑨𝑨𝑨𝑨 ↓ + 𝑨𝑨− ↔ [𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨]−

TUBO 4

La fenantrolina puede formar iones complejos con la plata(Ag+) de la siguiente manera:

𝑨𝑨𝑨 + 𝑨𝑨+  [𝑨𝑨(𝑨𝑨𝑨)]𝑨+

La fenantrolina tiene la capacidad de formar iones complejos con una gran variedad de
metales, tener en cuenta también que la mayoría de tales complejos son blancos y solubles
en agua. En este tubo de ensayo se presentaron 2 fases, siendo la primera la fase liquida
y la segundo la fase sólida. La fase liquida se presenta blanquiñosa-amarillenta, pero de
un tono muy suave que podría confundirse con blanco lechoso. La fase solida cambio de
blanca intensa a blanco leve con tono amarillento, lo que indica la presencia de Complejo
de fenantrolina con plata.