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Química Básica de las Aguas

de los Yacimientos Petroleros

Eduardo Benalcazar
Septiembre 2018
2.1. Muestreo del agua y análisis físicos y químicos

2.1.1 Propiedades físicas y químicas del agua de yacimiento

• El agua es conocido como el solvente universal porque tiene el poder para disolver casi todas las
sustancias inorgánicas en algún grado
• Su estabilidad molecular o química es alta en la mayor parte del mundo.
• A excepción de algunas partes del planeta, el grado de disponibilidad es buena para usos
industriales o consumo humano.
• En estado puro presenta las propiedades físicas detallada en la tabla

Propiedad Valor
Peso molecular 18 g/mol
Densidad a 4ºC 1 g/cm3
Viscosidad a 20ºC 1 centipoise
Punto congelamiento 32ºF o 0ºC
Punto ebullicion 212 ºf o 100ºC
• En los campos petroleros se emplea el agua para varios propósitos como:

 Inyección en los yacimientos para incrementar la recuperación de petróleo y/o


mantener la presión del reservorio.
 Inyección en algunos yacimientos para almacenar aguas contaminantes o waste water
(water disposal).
 Enfriamiento de motores a combustión en equipos superficiales.
 Generación de vapor y calentamiento de agua.

• Dos son los objetivos básicos que se deben evitar en las operaciones petroleras:

 Depósito y taponamiento de sólidos en líneas, recipientes a presión y pozos, y;


 Corrosión en los equipos de subsuelo y superficie.
2.1.2 Técnicas para el muestreo de aguas:

a) Muestreo de las aguas:


• La muestra de agua debe ser “representativa” del proceso que se analiza
b) Recipientes:
• Envases de plástico limpios, o nuevos de preferencia, con tapas que cierren
herméticamente
• El tamaño del recipiente será de 500 - 1,000 ml.
• El tipo de plástico debe ser resistente a altas temperaturas (> 100 F) e
hidrocarburos.
• Llenar completamente con la muestra de agua y tapar fuertemente
• Rotule el envase con la información necesaria para que la muestra pueda
ser identificada fácilmente. No rotule o coloque identificación en la tapa.
• Uno de los datos más importantes es el sitio de donde se obtuvo la muestra,
especialmente en ríos, lagos u otras fuentes externas; utilizar un GPS y
anotar las coordenadas.
• Los marcadores para rotular deben ser del tipo permanentes
• Cuando se vaya a analizar el contenido de aceite u otro contenido orgánico,
el recipiente debe ser de vidrio y no de plástico
• Nunca utilice recipientes o tapas metálicas, el agua corroerá al metal y la
muestra contendrá productos de esta corrosión.
c) Volumen de muestra:

• Un mínimo de 500 ml son necesarios para los ensayos de rutina.


• Cuando se realicen los análisis en el sitio del muestreo, verificar que no existan cambios en la
composición de la misma.
• La cantidad de agua a coger será siempre mayor a lo que se requiera para los análisis,
especialmente cuando se envíe a un laboratorio lejano (2,000 ml)
• Mientras más fresca sea la muestra y los ensayos se realicen prontamente, los resultados serán
más confiables.
d) Procedimiento de muestro:

• Permita que fluya el agua por lo menos un minuto hasta obtener un color
permanente.
• Muestra para análisis de rutina:
 Enjuague la botella tres veces
 Coloque el extremo final de la manguera en el fondo del recipiente y
permita un flujo de 10 veces el volumen del recipiente.
 Lentamente saque la manguera y tape inmediatamente el recipiente
para minimizar la contaminación con el oxígeno del aire y evitar el
escape de los gases disueltos.
• Muestra para análisis de aceite en agua: llene una botella de vidrio limpia o
nueva hasta el tope y tape inmediatamente.

Muestreo aceite en agua: NO HACER


Adicionalmente, se presentan otros consejos:

• Sí, se requiere una muestra del tanque de agua se debe usar un “ladrón” que debe estar
completamente limpio.
• En las aguas superficiales para inyección de agua algunas variables como turbiedad,
concentración de oxígeno, contenido bacteriano cambian considerablemente en el transcurso
del tiempo (invierno/verano).
• Las aguas para disposición pueden cambiar considerablemente en el tiempo de acuerdo a las
variables operativas o nuevos equipos.
2.1.3 Técnicas de Análisis de las aguas

a) Análisis cuantitativo de las aguas de yacimientos petroleros:

• Algunas propiedades del agua cambian rápidamente con el tiempo: pH, temperatura, contenido de
gases disueltos, sólidos suspendidos, hierro disuelto y el contenido bacteriano.
• Estas variables deben ser realizados en el sitio de la toma de la muestra
• El análisis completo de una muestra de agua involucra análisis en laboratorio y en el campo o situ de
muestreo.

Es extremadamente importante que el personal involucrado en los proyectos de inyección de agua tengan
un cabal conocimiento de:

• Los constituyentes y las propiedades del agua en los sistemas de tratamiento.


• El significado de cada uno.
• Los métodos analíticos típicos usados, junto con sus fortalezas y debilidades.
• Las técnicas recomendadas para medir la concentración de los iones en un agua están detallados en
la norma API RP 45 Analysis Oilfield Waters
b) Análisis químico cuantitativo:

Es la determinación de cuanto de cada constituyente está presente en el agua. Existen tres métodos
básicos que se utilizan; adicionalmente, existen sofisticados equipos electrónicos que tienen más
exactitud en determinados análisis.

1) Titulación:
Un ejemplo de una titulación es la determinación del ion bicarbonato
HCO3- por titulación con HCl. La reacción química es:

HCO3- + H+ H2O + CO2

La reacción está completada a un pH de 4.5 y el indicador utilizado es el


anaranjado de metilo.

La concentración del ion de interés es calculada basada en el hecho de que


“un equivalente en peso de una substancia conocida, o solución estándar,
reaccionará con un equivalente en peso del ion presente en el agua”.

La ecuación para calcular la concentración en mg/L es:

[N*mL]estándar * EW ion * 1,000


mg/L = _______________________________

mL muestra

Donde: N = concentración normal de la solución estándar


mL = cantidad en mililitros de solución estándar usado en el
punto final
EW = equivalente en peso del ion analizado
• El API recomienda el uso de mg/L como unidad para la concentración de los iones.
• Algunas veces las unidades llamadas “partes por millón o ppm” son usadas en vez de mg/L
• Esto es correcto solo cuando la gravedad específica del agua está muy cerca de 1.0, así:

mg/L = ppm * Sg
2) Análisis Colorimétricos:

• Los métodos colorimétricos son ampliamente usados por su simplicidad.


• Está basado en la adición de un material a la muestra de agua la cual
reaccionará con las especies en cuestión y producirá una solución coloreada.
• La intensidad del color es proporcional a la cantidad de la especie presente
• La concentración de la substancia en el agua es definida por comparación del
color de la muestra con soluciones estándar de concentraciones conocidas.

Fe++ + Ortho fenantrolina Rojo anaranjado

pH + varios indicadores espectro de colores

• Espectrofotómetros o colorímetros están disponibles y pueden ser usados


para varias pruebas.
• Los reactivos que desarrollan las coloraciones están disponibles en
empaques pre-pesados y son convenientes para ser usados en el campo.
• Una de las marcas más conocidas y fáciles de usar es la CHEMet.
3) Análisis Turbidimétricos:

• Un reactivo es adicionado a la muestra de agua para formar


un precipitado insoluble con el ion de interés
• El precipitado forma una solución turbia o nubosa, siendo
proporcional a la concentración del ion presente

SO4= + Ba++ BaSO4 sólido blanco

Las características más importantes de los tres métodos


son:

• Titulación es el método más exacto


• Las técnicas colorimétricas son más sensibles para
determinar pequeñas cantidades
• Los análisis turbidimétricos son los menos exactos
• Expresión de los resultados:

Las concentraciones de las diferentes especies en el agua pueden ser expresadas en diferentes formas:

(1) Miligramos por litro: mg/L es recomendada por el API


(2) Miliequivalentes por litro: meq/L, algunos laboratorios reportan es esta unidad.

meq/L = mg/L / Equivalente peso

(3) Partes por millón: ppm, está relacionada con los mg/L y la gravedad específica mediante la siguiente
ecuación:

ppm = [mg/L] / Sg

(4) Equivalentes por millón: epm, esta unidad se calcula de la siguiente manera:

epm = ppm / Equivalente en peso

(5) Granos/galón americano: gr/gal, son unidades utilizadas en forma rutinaria en los campos petroleros.
son usadas en los procesos de ablandamiento de agua. se calcula de la siguiente manera:

gr/gal = [mg/L] / 17.1


(6) ppm como CaCO3: cuando la concentración de un ion es reportada en estas unidades, significa que ha
sido calculada empleando el equivalente en peso del CaCO3 (50) en lugar del equivalente en peso del
ion en cuestión. Se obtiene multiplicando la concentración del ion por la relación entre el equivalente
en peso del CaCO3 y el equivalente en peso del ion

ppm Ca++ como CaCO3 = ppm Ca++ * [50/20]

(7) Dureza: la dureza total es la suma de las concentraciones de calcio y magnesio expresada como CaCO3.

Dureza Total como CaCO3 = [ppm Ca++ * 2.5] + [ppm Mg++ * 4.1]

(8) Alcalinidad: en un agua es atribuida a la presencia de los iones bicarbonato, carbonato e hidróxidos. Sin
embargo, cada uno de estos iones existen solo en un rango de pH.

• Alcalinidad P: es la medida del número de equivalentes de


ácido requerido para disminuir el pH del agua hasta
aproximadamente 8.3, punto final de la Fenoptaleina.
• Alcalinidad M: es la medida del número de equivalentes de
ácido para disminuir el pH del agua hasta
aproximadamente 4.5, punto final del anaranjado de
metilo.
Pr (4,500 psi) Pip Presión operación fluido
Pdes (3,500 psi) Pwh (150 psi) (Hollín Palo Azul)
• Contenido de aceite en agua:

 El contenido de aceite en agua depende de la forma en que se mida, este


valor no es absoluto.
 Las aguas producidas contienen aceite disperso y aceite diluido.
 El aceite diluido está formado por fenoles, ácidos orgánicos y compuestos
aromáticos de bajo peso molecular como benceno y tolueno.
 Normalmente los equipos que miden el aceite del agua no pueden remover
los compuestos orgánicos disueltos.
 La determinación de “aceites y grasas” incluye los compuestos orgánicos
dispersos y disueltos.

(1) Aceites y grasas: Los aceites y grasas pueden incluir hidrocarburos,


ácidos grasos, jabones, ceras, aceites, y cualquier material que sea
extraído por el solvente de una muestra acidificada, a menos que
estos se evaporen durante la prueba.
(2) Método gravimétrico EPA 413.1
(3) Método Infrarrojo 413.2
(4) Hidrocarburos del petróleo EPA 502 E
(5) Contenido de aceite por análisis colorimétricos
4) Análisis de Sólidos Suspendidos:

Las técnicas para determinar la concentración de sólidos suspendidos y su caracterización


no es cubierta por la norma API RP 45.

• Concentración de SST: NACE Standard TMO173-92.


• Pérdida de peso de la membrana (elution loss):
 Se presenta cuando grandes volúmenes de agua pasan a través de una membrana estándar de nitrato
de celulosa y acetato de celulosa, disolviendo pequeñas cantidades de la misma.
 Esta pérdida de peso no es significante cuando grandes cantidades de sólidos es recolectada en la
membrana, pero será importante en el caso contrario.
 Recomienda emplear dos membranas pre-pesadas en serie
 Otra opción es usar membranas de diferente material como Polivinyldieno Difluoruro (PVDF), el cual
no está sujeto a pérdida de peso.
• Composición química de los SST:
 Un procedimiento de análisis para determinar la composición de los sólidos está dado en la
norma TMO173-92.
 La determinación de hidrocarburos solubles, ácidos solubles, residuos orgánicos e insolubles
deben realizarse por métodos químicos para identificar la mayor cantidad de componentes
 Los sólidos de interés específico son: hierro, sulfato y carbonato, complementado por
determinaciones de calcio, bario y estroncio.
• Calidad de agua:
 Es una medida del grado relativo de taponamiento que
tiene un agua.
 El volumen acumulado después de la filtración es
registrado en función del tiempo y el caudal de flujo para
cada tiempo es calculado de estos datos
 El caudal o rata de flujo es graficado versus el volumen
acumulado en un diagrama semilog.
 La pendiente de esta línea indica la “calidad o grado” de
taponamiento que puede ocurrir con la muestra de agua,
como se ilustra en la figura adjunta.
 También es una medida de la permeabilidad de la torta
formada; si la pendiente es más inclinada, la torta será
menos permeable.

Torta: es la acumulación de sólidos en la superficie de la


membrana.
La interpretación de las curvas de la figura anterior
son:

 Excelente: no ocurrirá problemas de taponamiento


porque el caudal de agua permanece constante.
 Mala: el caudal disminuye con el volumen en toda
la prueba, indicando problemas de taponamiento.
 Pésima: el caudal disminuye rápidamente,
provocando un taponamiento severo.

Este análisis sirve para:

 Determinar cambios en la calidad de agua a lo


largo del proceso de tratamiento e inyección.
 Comparar la calidad de diferentes aguas
 Definir parámetros mínimos de calidad para un
agua de inyección, además para correlacionar con
los datos reales de campo.
Existen varios métodos para interpretar la pendiente de la curva entre el flujo de agua y el volumen
acumulativo. Los más importantes son:

 Medición de la pendiente Cerini: la pendiente de Cerini para la figura es: -2.4 in/1.5 in = -1.6

 Índice Relativo de Taponamiento: Amoco desarrolló un método para clasificar la calidad de agua llamado
Índice Relativo de Taponamiento (RPI). Este valor se calcula así:

RPI = SST – MTSN

Donde: SST = sólidos suspendidos totales, ppm


MTSN = Millipore Test Slope Number
 Prueba Milipore del Número de la Pendiente (MTSN): es la pendiente de Cerini de una curva de
calidad de agua convencional, la cual tiene las siguientes escalas en sus coordenadas:

• Ordenadas o eje Y = 1 ciclo/5 pulg.


• Abscisas o eje X = 500 mL/pulg

El MTSN se define como sigue:

• Graficar en escala semilog los valores de caudal y volumen acumulado


• Dibujar la pendiente seleccionando los mejores puntos que formen una línea recta
• Seleccionar dos puntos de la curva con sus respectivas coordenadas: Qa, Va y Qb, Vb.
• Calcular MTSN directamente de los datos o del gráfico.

La ecuación para determinar MTSN es:

2,500 * log [Qa/Qb]


MTSN = _________________
Va - Vb
 Guía de rangos de calidad del agua: en la siguiente tabla se especifica los rangos de calidad de
agua propuesta por Amoco.
RPI Rating de Calidad General
<3 Excelente
3-10 Buena-Aceptable
10-15 Cuestionable
> 15 Mala
 Análisis del tamaño de partícula:

 Las partículas sólidas en las aguas de inyección tienen un diámetro de menos de un


micrón hasta varios cientos de micrones
 En la siguiente grafica se puede apreciar los diámetros de algunas de estas partículas
sólidas.
 La mayor parte de partículas sólidas tienen una forma esférica.
 La descripción del “tamaño” de las partículas no esféricas es un grave problema; así, una
sola partícula puede tener varios “tamaños equivalentes esféricos”, dependiendo del
método usado para su medición como se indica en la siguiente tabla.
 Nótese que para las partículas indicadas, el “diámetro” varía de acuerdo a la técnica
de medición empleada
 En la siguiente tabla se detallan estas técnicas con sus principales características.
• Técnica del microscopio electrónico SEM:

 El microscopio de escaneo electrónico (SEM) es un método común para examinar


partículas.
 Una mayor amplificación del tamaño es posible y el análisis de la profundidad del
campo es muy superior al microscopio convencional.
• Contador Coulter:

 Una corriente eléctrica constante es inducida desde el electrodo positivo al


negativo a través del orificio.
 Cuando una partícula sólida no conductiva pasa a través del orificio, origina un
incremento en la resistencia eléctrica entre los dos electrodos y se origina unos
pulsos de voltaje, que son proporcionales al volumen de la partícula.
 La serie de pulsos originados por una serie de partículas son electrónicamente
definidos en una escala, produciendo una distribución del tamaño de partícula
• Contador de luz dispersada:

 Usa el principio de la luz dispersada y


absorbida total, o la obstrucción de la
luz, por las partículas de un fluido.
 El agua fluye a través de una celda
sensor, cada partícula pasa a través de
un rayo intenso de luz dispersándola.
 El instrumento mide la magnitud de cada
pulso de luz dispersado, que es
proporcional a el área de la partícula.
 El diámetro de la partícula reportado por
el equipo, es el valor del diámetro de una
esfera, con la misma área de superficie
de la partícula
Estos equipos tampoco pueden distinguir
entre una partícula sólida, gota de aceite o
burbuja de gas.
Será necesario desgasificar el agua y los
resultados no serán exactos si el agua
contiene aceite.
• Análisis de la membrana filtrada:
 Usando dos membranas de diferente tamaño de poro
 La segunda técnica empleada es la filtración de dos muestras de agua en membranas con
diferente tamaño de poro

Consideraciones:
 Se asume que todas las partículas con tamaño de poro menor al de la membrana pasan, pero esto no
es verdad porque se produce el fenómeno de formación de grumos y el efecto filtrante de la torta.
 Este procedimiento, similar al de la tamización, es diferente al de filtración de partículas húmedas; por
lo tanto, no debería emplearse este método para realizar la distribución del tamaño de partículas.
• Turbiedad:
 Es una propiedad óptica de un líquido y está
relacionado con la propiedad de las partículas
para dispersar la luz.
 En la mayoría de casos interesa conocer la
relación entre la turbiedad y los SST.
 No existe una correlación general porque los
valores de turbiedad dependen de: el tamaño,
color, forma e índice de refracción de las
partículas, así como del índice de refracción del
medio dispersante de las partículas
 Otros factores que inciden son la longitud de
onda de la luz y el ángulo de orientación del
detector, es decir, diferentes equipos pueden
proporcionar diferentes lecturas para una
misma muestra.
 Puede establecerse una correlación entre la
turbiedad y los SST para una muestra específica
de agua que contenga una cantidad y tamaños
de partículas definidas.
Las siguientes unidades son las más empleadas para reportar los valores de
turbiedad:

 FTU: Formazin Turbidity Unit. El instrumento es calibrado en FTU´s con


una suspensión estándar de formazina. Existen tres tipos estándar de
suspensiones, resultando en tres unidades diferentes.

 NTU: Nephelometer Turbidity Unit. Son usados únicamente en los


nephelometers. Estos equipos pueden ser calibrados con kieselguhr,
tierra de fuller o formazina.

 ppm: Partes por millón. Calibrado con sílice o tierra de fuller, calibrado en
ppm de sólidos suspendidos. Fue diseñado originalmente para evaluar la
eficiencia de los filtros. No determina la concentración de SST en el agua.
Resumen: Análisis de aguas en campos petroleros
En las aguas de los campos petroleros, las siguientes propiedades deben
evaluadas en el sitio de muestreo, y si es posible, en las condiciones
normales de flujo:

• pH
• Ion bicarbonato
• Oxigeno disuelto
• Dióxido de carbono disuelto
• Sulfuros totales
• Temperatura
• SST: filtrar en el sitio de muestreo
• Distribución del tamaño de
partícula
• Turbiedad
• Calidad de agua
• Conteo de bacterias: inocular en
el sitio de muestreo.
2.2 Incrustaciones comunes de Calcio, Magnesio, Hierro
Existen varios compuestos que forman incrustaciones, pero en las aguas de los campos petroleros se
encuentran solo algunas, las principales características se presenta en la siguiente tabla:

Nombre Formula Variables primarias


Química
Carbonato de calcio CaCO 3 Presión parcial del CO2, pH, temperatura,
(Calcita) presión total, sólidos disueltos totales
Sulfato de calcio
Gypsum (más común) CaSO 4.2H2O Temperatura, sólidos didueltos totales,
Semi-hidrato CaSO 4.1/2H2O presión
Anhidrita CaSO 4
Sulfato de bario BaSO 4 Temperatura, sólidos didueltos totales,
presión
Sulfato de estroncio SrSO 4 Temperatura, sólidos didueltos totales,
presión
Compuestos de hierro
Carbonato ferroso FeCO 3
Sulfuro ferroso FeS Gases disueltos, corrosión, temperatura,
Hidróxido ferroso Fe(OH) 2 presión, pH
Hidróxido férrico Fe(OH) 3
Oxido férrico Fe2O 3
• Los sólidos precipitados pueden permanecer en suspensión o formar incrustaciones muy
adhesivas en las paredes internas de los recipientes o tuberías.
• También pueden ocasionar el taponamiento de los microporos de los yacimientos donde se
inyecta el agua, o obstruir los canales por donde se comunica el petróleo con la tubería del pozo
productor.
• Estos fenómenos son indeseables y la remoción de los sólidos depende del tipo de taponamiento
generado.
2.2.1 Incrustaciones comunes en las aguas:
• La solubilidad es definida como la cantidad máxima de un soluto disuelto en un solvente
bajo ciertas condiciones de presión y temperatura.
• Las especies químicas disueltas en el agua de los campos petroleros están presentes como
iones, ciertas combinaciones de estos son compuestos que tienen poca solubilidad.
• El agua tiene un límite de capacidad para mantener estos compuestos en solución, y una
vez que esta capacidad o solubilidad es excedida, los compuestos precipitan o se separan de
la solución como sólidos.
• La precipitación de estos sólidos que forman incrustaciones o “escala” ocurrirá si se
presentan las siguientes condiciones:

 El agua contiene iones capaces de formar compuestos de limitada solubilidad; y,


 Hay un cambio en las condiciones físicas, presión y/o temperatura, o en la composición
del agua, disminuyendo la solubilidad bajo la concentración actual.
a) Carbonato de calcio:
Es la incrustación mas común formada de las aguas de los campos
petroleros. Se presenta por la combinación del ion calcio y los iones
carbonato o bicarbonato:

Ca++ + CO3- CaCO3(s)

Ca++ + 2(HCO3-) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O

La precipitación del carbonato de calcio está influenciado por varias


condiciones físicas y químicas, las más importantes son:

• Efecto de la presión parcial del CO2: la presencia del CO2 incrementa la


solubilidad del carbonato de calcio

CO2(g) + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3-

HCO3- H+ + CO3=
La cantidad de CO2 que se disolverá en el agua es proporcional a la presión parcial del CO2.

Pp CO2 = Fracción molar CO2 en el gas * Presión total (Operación)

Por ejemplo, si un sistema de bifasial gas-agua está operando a 100 psi y el gas asociado contiene 10 % molar
de CO2, la presión parcial del CO2 en el gas es:

Pp CO2 = 0.1 * 100 psi = 10 psi

A otras presiones:

PpCO2 = 0.1 * 1,000 psi = 100 psi


PpCO2 = 0.1 * 3,500 psi = 350 psi
• Efecto del pH: la cantidad de CO2 presente en el agua afecta el pH del agua y la solubilidad del
carbonato de calcio. A un pH alto existe mayor posibilidad de que la precipitación pueda ocurrir

• Efecto de la presión total: la solubilidad del carbonato de calcio en un sistema bifasial aumenta con
el incremento de la presión por dos razones:

 Aumenta la presión parcial del CO2.


 Aumenta la solubilidad de los iones por causas termodinámicas.

• Efecto de la temperatura:
 Contrariamente a la mayoría de materiales, el carbonato
de calcio es menos soluble con el aumento de la
temperatura.
 Un agua que no tiene tendencia a formar incrustaciones
de carbonato en superficie, puede precipitar en la
formación donde la temperatura es alta.
 Esta es la causa para que se encuentre escala en los tubos
de fuego de los equipos de calentamiento de agua en
superficie.
• Efecto de las sales disueltas: la solubilidad del carbonato de calcio se incrementa con el
contenido de sales disueltas en el agua.

En resumen se puede manifestar que la probabilidad de precipitar carbonato de calcio


depende de:

• Incremento de la
temperatura
• Disminución de la presión
parcial del CO2
• Incremento del pH
• Disminución de las sales
disueltas.
• Disminución de la presión
total del sistema
b) Compuestos de hierro:

• Los iones de hierro presentes en el agua son de origen natural


o productos de los fenómenos de corrosión.
• Las aguas de formación contienen solo unos pocos mg/L de
hierro natural y valores tan altos como 100 mg/L son raros.
• Los compuestos de hierro precipitados son causantes de
problemas de taponamientos en la formación y en los pozos
inyectores, así como un indicativo de problemas de corrosión.
• El dióxido de carbono puede reaccionar con el hierro para
formar carbonato de hierro. Esta reacción depende del pH del
agua, siendo más probable su formación en valores mayores a
7. La siguiente figura ilustra la solubilidad del carbonato de
hierro en agua fresca
• El sulfuro de hidrógeno disuelto en agua (H2S), formará sulfuro de hierro como un producto de
corrosión, siendo muy insoluble y forma una escala fina y adherente.
• Los sólidos suspendidos de sulfuro de hierro es el origen del “agua negra”.
• El diagrama de estabilidad del sulfuro de hierro está en función de la concentración del ion ferroso
Fe++ en solución versus el pH y concentración de H2S en agua fresca.
• El ion férrico Fe+++ raramente se encuentra en valores de pH mayores a 3.0.
• El oxígeno está en combinación formando varios compuestos con el hierro.
• El hidróxido ferroso Fe(OH)2, hidróxido férrico Fe(OH)3 y el óxido férrico Fe2O3 son las
incrustaciones más comunes, resultantes de la reacción del agua con el aire.
• Por ejemplo, cuando un agua libre de aire contiene iones ferrosos y iones bicarbonatos, se pone en
contacto con el aire, el hidróxido férrico puede formarse.

2Fe++ + 4HCO3- + H2O + 1/2O2 2Fe(OH)3 + 4CO2

• Los iones ferrosos Fe++ son oxidados por la presencia del aire a iones férricos Fe+++, y se obtiene
como resultado el hidróxido férrico.
• Este es prácticamente insoluble a pH mayor a 4. En la siguiente figura se puede observar, si el
oxígeno es excluido, que 100 ppm de Fe(OH)2 permanecerán en solución hasta un pH de 8.5
• El “agua roja” es el resultado de las partículas suspendidas de Fe2O3.
• Los compuestos de hierro son el resultado también de la acción bacteriana como la “gallionella
ferruginea”, que vive en el agua en presencia del aire; esta bacteria toma los iones ferroso y los
transforma en hidróxido férrico.
• Las bacterias anaerobias reductoras del ion sulfato (SRB), pueden sobrevivir en el agua sin oxígeno, y
producen sulfuro de hierro mediante las siguientes reacciones:

SRB
SO4= S= + Fe++ FeS(s)
2.3.2 Predicción de la formación de incrustaciones:
• Los cálculos de la solubilidad y los “Índices de Incrustación” pueden ser empleados para
predecir la tendencia a formar ciertos tipos de escala.
• Si una fuente de agua se va emplear en un proceso industrial, el análisis de la tendencia a
precipitar incrustaciones es importante para aplicar un tratamiento que minimice esta
tendencia, o desechar dicha fuente.
• De igual manera, se debe evitar la mezcla de aguas que puedan generar compuestos
insolubles en las condiciones de operación.
• Los cálculos de la solubilidad es una buena herramienta, pero la experiencia y conocimiento
del personal operativo, completarán los análisis de la tendencia que tenga un agua en
particular.
• Los métodos para predecir la tendencia incrustante se basan en los análisis de laboratorio
de la solubilidad de compuestos específicos a las condiciones de equilibrio
• Normalmente, las solubilidades son medidas en “aguas sintéticas”, en un rango de
temperaturas a presión atmosférica.
Los siguientes métodos para predecir la tendencia incrustante son empleados en el análisis
de las aguas petroleras.

a) Solubilidad
b) Relación de Saturación
c) Índices de Saturación del Carbonato de Calcio
• Índice Saturación de Lengelier
• Índice de Estabilidad de Ryznar
• Método de Stiff Davis
• Índice de Saturación de Oddo-Thomson
• Índice de Saturación de Langelier:
Fue desarrollado para predecir si una “agua fresca saturada con oxígeno disuelto”, formaría carbonato de calcio o
sería corrosiva. Este índice se calcula mediante las siguientes ecuaciones:

SI = pH – pHs

Donde: pH = el valor actual del pH del agua


pHs = valor al cual el agua estaría saturada con carbonato de calcio; se calcula así:

pHs = pCa + pAlk M + Ct

pCa = log [ 1 / moles Ca++/litro ]

pAlk M = log [ 1 / equivalentes alcalinidad M/litro ]

Donde: Ct = constante función de los sólidos totales disueltos y la temperatura.

Si SI > 0, la precipitación del carbonato de calcio ocurriría. Mientras que un valor negativo indica que el agua es
corrosiva, si el oxígeno disuelto está presente. No determina la cantidad de carbonato que puede precipitar.
• Índice de Estabilidad de Ryznar:
Ryznar desarrolló una ecuación empírica para calcular el “índice de estabilidad de aguas
frescas a presión atmosférica”.
Este índice define la tendencia del agua a precipitar el carbonato de calcio o la naturaleza
corrosiva del agua saturada con oxígeno
Proporciona una estimación semicuantitativa de la cantidad de escala que se formará o de la
severidad de la corrosión. La ecuación que calcula este valor es:

SI = 2pHs – pH

Los valores del índice de estabilidad de Ryznar siempre son positivos y pueden interpretarse
de la siguiente manera:

• Si SI < 6.5, la formación de carbonato se producirá. Cuando el valor del índice sea muy
bajo, una gran cantidad de escala se precipitará.
• Si SI > 6.5, se producirá corrosión si el oxígeno disuelto está presente. Cuando el valor del
índice sea muy alto, la corrosión esperada será severa.
• Método de Stiff y Davis:
Stiff y Davis extendieron el uso del método de Langelier para aplicar en aguas petroleras con
salinidades mayores a 2,500 mg/L. La ecuación es:

SI = pH – pHs

Donde: pH = el valor actual del pH del agua


pHs = valor al cual el agua estaría saturada con carbonato de calcio; se calcula así:

pHs = pCa + pAlk + K

SI = pH – K – pCa – pAlk

Donde: SI = Índice Estabilidad. Si SI es negativo, el agua está substurada con CaCO3 y la formación de
escala no es probable.
Si SI es positivo, la escala puede formarse.
Si SI = 0, el agua está saturada con CaCO3.

K = constante que depende de la salinidad, composición y temperatura del agua.


Los valores de K se obtienen de la relación gráfica entre la fuerza iónica y la temperatura del
agua a las condiciones de su flujo.
• Oddo-Thomson:
• Permiten el cálculo del Índice de Saturación Is, considerando el efecto de la presión total así como la
variación de la presión parcial del CO2.
• El significado es análogo al método de Stiff y Davis.
• Se desarrollaron ecuaciones para calcular el valor del pH a condiciones diferentes a las de la muestra.

I. Para cualquier sistema donde el gas esté presente o ausente. El pH es conocido:

Is = log [(Ca++)(HCO3-)] + pH – 2.76 + 9.88*10-3T + 0.61*10-6T2 – 3.03*10-5P – 2.348(u)1/2 + 0.77u

Donde: Ca++ = concentración de iones calcio; moles/L


HCO3- = concentración de iones bicarbonato; moles/L
T = temperatura operación; F
P = presión total absoluta; psia
u = fuerza molar iónica; moles/L
II. Para un sistema donde la fase gas está ausente:

Estas ecuaciones son aplicables en sistemas de inyección de agua. Para la producción de petróleo
también se utiliza, pero la presión del sistema debe ser superior a la presión de burbuja del fluido.

 Determinar Caq, la cantidad de CO2 disuelto en el agua. Este valor puede


obtenerse directamente midiendo en el sitio de muestreo o empleando la
siguiente ecuación:

Caq = logPCO2 – 2.212 – 6.51*10-3T + 10.19*10-6T2 – 1.29*10-5P – 0.77(u)1/2 –


0.059u

 Calcular Is o el pH, como se requiera:

Is = log [(Ca++)(HCO3-)2/Caq] + 3.63 + 8.68*10-3T + 8.55*10-6T2 – 6.56*10-5P –


3.42(u)1/2 + 1.373u

pH = log [(HCO3-)/Caq] + 6.39 - 1.198*10-3T + 7.94*10-6T2 – 3.53*10-5P –


1.067(u)1/2 + 0.599u

 Es posible calcular el cambio del Is o del pH en un sistema, sin la fase gas,


empleando las siguientes ecuaciones:

Is = 8.68*10-3 T + 8.55*10-6 (T2) – 6.56*10-5 P

pH = -1.198*10-3 T + 7.94*10-6 (T2) – 3.53*10-5 P


III. Para un sistema donde la fase gas está presente y el pH es desconocido:

Is = log [(Ca++)(HCO3-)2/Pygfg] + 5.85 + 15.19*10-3T – 1.64*10-6T2 – 5.27*10-5P – 3.334(u)1/2 + 1.43u

pH = log [(HCO3-)/Pygfg] + 8.60 + 5.31*10-3T - 2.253*10-6T2 – 2.237*10-5P – 0.99(u)1/2 + 0.658u

Este método es válido para los siguientes rangos:

 Fuerza molar iónica: 0 – 4.0


 Temperatura: 32 – 392 F
 Presión: 0 – 20,000 psig
CALCULO DE INDICE DE SATURACION
Corrosión Area Auca
(Basado en el modelo de Oddo-Tomson)

Información del origen de la muestra


Compañía Petroproducción
Campo SHUSHUFINDI
PREDICCION DE LA TENDENCIA DEL AGUA [ Is ] Pozo
Arena
SSF-90
U
Fecha 11/11/2016
Datos: Realizado por : 0

Companía Petroproducción
Analisis del Agua (mg/L) Produccion del pozo
Campo SHUSHUFINDI
Calcio 6332 BOPD 219
Pozo SSF-90 Magnesio 1600 BWPD 511
Arena U Bario 0 MMscf 0,358
Estroncio 0
Fecha 11/11/2016 Sodio * 31570 Metodo de calculo
Laboratorista Alcalinidad 317 CO2 en gas 2,50%
Sulfatos 160
Cloruros 64250 Resultados de SI & PTB
Cationes (mg/L) Aniones (mg/L) * - Valor calculado Tipo de Escala SI PTB
Ca++ 6332 HCO3- 317 Carbonato de calcio 0,55 127,3
Propiedades Físicas Gypsum -1,19
Mg++ 1600 SO4= 160 Fuerza Iónica * 2,05 Hemi-Hidrate -1,17
pH * 6,86 Anhidrite -1,01
Na+ 31570 CL- 64250
Temperatura 131 Sulfato de Ba #¡NUM!
Ba++ 0 Presión 45 Sulfato de Sr #¡NUM!

Sr++ 0 Variación de SI con la P & T


Temperatura Presión SI
131 45 0,55 IS vs T & P
Temperatura º F 131 BOPD 219
136 93 0,32
Presion psia 45 BWPD 511 142 141 0,21 TEMPERATURA
147 190 0,16
CO2 X molar 2,5 MMscf 0,358

131

142

153

163

174

185

196

207
153 238 0,14
158 286 0,14 0 0,60
163 334 0,15 100
Temp. De Fondo 212 169 382 0,16 200
0,50

Presión de fondo 768 174 431 0,19 300 0,40

PRESION
180 479 0,22 400
0,30

SI
185 527 0,25 500
190 575 0,29 600 0,20
196 623 0,33 700
0,10
201 672 0,38 800
207 720 0,42 900 0,00
212 768 0,47
d) Estimación de la cantidad de escala depositada:

• Es posible estimar la cantidad de escala que podría formarse, asumiendo que el sistema está en
equilibrio.
• Si, una solución está sobresaturada con escala (CaCO3, CaSO4, BaSO4 o SrSO4), la precipitación puede
esperarse. En este caso, considerando el caso general de formación de “escala mineral”, MA, la
reacción general será:

M++ + A= MA

P = 500 * MW * [G – (X2 + 4Kc)1/2]; mg/L

Donde: P = máxima cantidad de escala que precipitará; mg/L


MW = peso molecular de los compuestos de la escala

Oddo y Thomson: en el caso de estos autores, la ecuación para Kc para el CaCO3 es:

Kc = 1 / 10pKc

pKc = pH - 2.76 + 9.88*10-3T + 0.61*10-6T2 – 3.03*10-5P – 2.348(u)1/2 + 0.77u

P = 50,000 * [G – (X2 + 4/10pKc)1/2]

PTB = 17500 * [G – (X2 + 4/10pKc)1/2]


e) Mezcla de agua y compatibilidad:
• Una de las primeras causas para la formación de incrustaciones y el taponamiento de los pozos
inyectores, es la mezcla de dos o más aguas incompatibles.
• Las aguas individualmente pueden ser bastante estables, en todas las condiciones de un sistema
específico de Presión y Temperatura, y no presentar problemas de taponamiento.
• Una vez que se mezclan, pueden presentarse reacciones entre iones disueltos que generen productos
insolubles.
• Cuando esto ocurre, se dice que las aguas son incompatibles.
2.3.3 Prevención de la formación de incrustaciones:

• Evitar la mezcla de aguas incompatibles

 Divida el sistema: inyecte las dos aguas a través de sistemas separados de


inyección en dos grupos diferentes de pozos.
 Inyección secuencial: almacene las dos aguas en tanques independientes e
inyecte alternadamente. La zona de mezcla en la tubería es pequeña, y los
volúmenes de inyección son generalmente bajos para causar taponamiento.

• Dilución del agua


• Control del pH
• Remoción de los constituyentes que forman las incrustaciones:
• Ablandamiento del agua
• Nanofiltración
a) Control de la escala con químicos:

• Los inhibidores de escala o incrustaciones son químicos que retrasan, reducen o previenen
la formación de incrustaciones, cuando son adicionados en pequeñas cantidades a una
corriente de agua.
• La mayoría de inhibidores empleados en los campos petroleros funcionan a través de uno
de los dos siguientes mecanismos:

 Cuando una escala empieza a formarse, pequeñísimos cristales precipitan del agua. En
este instante, el inhibidor de escala se “adsorbe” en la superficie de los cristales y
previene el crecimiento.
 En algunos casos los inhibidores previenen que los cristales “precipitados se adhieran”
a las superficies sólidas de tuberías y recipientes.

Para tener un tratamiento químico efectivo en la prevención de la formación de escala, se


deben seguir estas dos reglas:

• El inhibidor debe estar presente en el agua, en el punto donde los cristales empiezan a
formarse, con el propósito de evitar un mayor crecimiento.
• Para cumplir con lo anterior, la inyección debe ser “aguas arriba” del área del problema.
• El inhibidor debe estar presente en el agua permanentemente para evitar el crecimiento de
cada cristal que precipite del agua.
La mayoría de inhibidores de escala son compuestos orgánicos y pertenecen a las
siguientes familias:

 Esteres de fosfato: no se recomienda emplearlos en sistemas con temperaturas


mayores a 175 F, porque se hidrolizan con el agua, disminuyendo su efectividad.
 Fosfonatos: son más estables a la temperatura y podrían aplicarse hasta 350 F.
 Polímeros: como los acrílicos, son los inhibidores apropiados para altas temperaturas,
pueden usarse hasta 350 F.
Selección y evaluación de los inhibidores de escala :

• La selección se hará en base al análisis de su costo y efectividad


• La variable que determinará la selección es el “costo por volumen de agua tratada
• Las variables que intervienen en la evaluación de un inhibidor son

 Composición química
 Severidad
 Temperatura:
 Pruebas en laboratorio
 Efecto de los sólidos suspendidos
 Compatibilidad con otros químicos
 Compatibilidad con el agua:
 Efecto del pH
Aplicación de los inhibidores:

• Son líquidos solubles en agua fresca de preferencia.


• Hay semisólidos que se inyectan en el fondo del pozo (casing o liner)
• La aplicación optima se tiene aguas arriba del lugar donde se presentó la escala o se supone que
precipitará.
• Es fundamental el mantenimiento e inspección permanente de las bombas para garantizar una
correcta operación y aplicación del producto

Los problemas de escala en los pozos que producen agua son tratados con los siguientes métodos:

• Inyección mediante cable capilar en los pozos que producen con bombas electrosumergibles en el
sensor de fondo.
• Inyección en el cabezal del pozo, en los pozos que no sea posible inyectar en el subsuelo.
• Tratamientos “batch o squezze” en la roca productora.
 Se requieren hacer pruebas de compatibilidad con el agua, petróleo para no formar
emulsiones que bloqueen el flujo
 El monitoreo del residual del inhibidor debe ser diario durante los primeros quince días para
conocer el grado de desprendimiento del químico
 Normalmente estos tratamientos duran de 4 a 6 meses.
Monitoreo:
Determinar cantidades mínimas del inhibidor es dificultoso en varias ocasiones. Para conocer la
efectividad del tratamiento, se pude recurrir a los siguientes métodos de monitoreo:

• Niples o testigos:

 Son pequeños tramos de tubería que se pueden remover con facilidad para inspeccionarlos
internamente.
 Si la escala se está depositando, se puede tomar una muestra para su identificación, además de
medir el espesor del depósito.
 Se tiene que construir un paso lateral o “by pass” para inspeccionar
 Normalmente la presión de trabajo de las líneas que conducen el agua son mayores a 1,000 psi,
requiriéndose espesores grandes (ANSI > 600)
• Cupones de escala:

 Se emplean para determinar la acumulación de la escala.


 Son similares a los cupones para detectar la corrosión, pero tienen huecos de diferente
diámetro, que permiten definir la severidad del depósito.
 Los huecos más pequeños serán los primeros en taponarse, pero si los más grandes
también se llenan de escala, el problema es grave.
 El cupón debe ser colocado con el lado plano o de los huecos, perpendicular al flujo,
para inducir la turbulencia la turbulencia y acentuar cualquier problema de escala.
 El cupón es pesado antes y después del tiempo de exposición, para conocer la cantidad
de escala depositada

Soportes

Huecos

Flujo de agua
• Inspección visual

• Termografía infrarroja

Esta tecnología se ha usado para detectar y monitorear las acumulaciones de escala en las
Facilidades con bajas temperaturas ambientales.

• Incremento de la pérdida de presión

La disminución del área de flujo por los depósitos de escala ocasiona incremento en el diferencial
de presión aguas arriba y aguas abajo del depósito.
• Disminución de la inyectividad:

Es consecuencia del fenómeno anterior, al disminuir el área de flujo en grandes longitudes,


se tendrá una pérdida del caudal de inyección.
2.3.4 Remoción de las incrustaciones:
a) Identificación de la escala:

• El éxito para remover los depósitos de escala es la correcta identificación de su


composición
• El resultado es cuantitativo de cada componente en el laboratorio porque se utilizan
equipos sofisticados como Difracción de Rayos X, Microscopía Electrónica y otros.
• En el campo se realiza únicamente su identificación cualitativa.
b) Análisis de la escala en el campo:

El procedimiento a seguir es el siguiente:

• Enjuague la muestra con un solvente orgánico para disolver los hidrocarburos


• Seque la muestra en una estufa a 100 C y deseque por 4 horas
• Revise con un imán el grado de magnetismo de la muestra.
 Sí, es fuertemente magnética, probablemente tendrá una mayor cantidad de óxido de
hierro III Fe2O3
 Si es débil la atracción magnética, contendrá pequeñas cantidades de Fe2O3, o puede
contener sulfuro de hierro FeS.
• Coloque la muestra en una solución del 15 % de ácido clorhídrico.
 Sí, se produce una reacción violenta y se desprenden burbujas, se tiene compuestos de
carbonatos.
 Sí, se desprende un fuerte olor a “huevos podridos”, existirá sulfuro de hierro.
 Sí, el ácido toma un color amarillento, existirán compuestos de hierro.
• El sulfuro de hierro en presencia del oxígeno del aire se oxida a óxido de hierro.
• Revisar la solubilidad en el agua, las sales como el NaCl y KCl son solubles en agua.
MUESTRA: MUESTRA SOLIDA CAÑONES
MUESTRA: MUESTRA SOLIDA CAÑONES PLAD-015
PLAD-015

Fecha de toma de muestra: 27-Feb-16 Fecha de toma de muestra: 27-Feb-16


Fecha de realización del análisis: 27-Feb-16 Fecha de realización del análisis: 27-Feb-16
PARÁMETROS % PARÁMETROS %
Cantidad de sólidos (g) 60,0 Cantidad de sólidos (g) 60,0
Cantidad de sólidos entregados a Lab. (g) - Cantidad de sólidos entregados a Lab. (g) -
Cantidad de muestra analizada (g) 28,69 Cantidad de muestra analizada (g) 28,69
% Humedad y Volátiles % Humedad y Volátiles
% Contenido de Hidrocarburos 5,3% % Contenido de Hidrocarburos 5,3%
% Solubles en Ac. acético (Carbonatos ) 13,8% % Solubles en Ac. acético (Carbonatos ) 13,8%
% Solubles en HCl (Sulfuros y otros) 21,8% % Solubles en HCl (Sulfuros y otros) 21,8%
% Insolubles en HCl (arena, sílice, etc) 59,0% % Insolubles en HCl (arena, sílice, etc) 59,0%
% Materia calcinable 1,6% % Materia calcinable 1,6%
% Materia inorgánica no calcinable 55,3% % Materia inorgánica no calcinable 55,3%
% Presencia de material magnéticos 2,1% % Presencia de material magnéticos 2,1%
Presencia de H2S Si Presencia de H2S Si
100% 100%
En la siguiente tabla se resume los resultados del análisis de los depósitos de escala
con ácido clorhídrico al 15 %.

Nota: los sulfatos, arcillas y arenas no reaccionan con los solventes analizados; estos sólidos se
depositarán en el fondo del recipiente de vidrio. Para estar seguros de su composición, se
recomienda enviar a un laboratorio para su identificación; la muestra debe ser fresca, o no
tratada con otros solventes.
c) Químicos para remover la escala:

• Hidrocarburos: solventes aromáticos (asfaltenos)


• Carbonato de calcio:

 El ácido clorhídrico es recomendado por su bajo costo y la alta


eficiencia para disolver la escala de CaCO3 bajo cualquier
condición.
 Concentraciones de 5, 10 y 15 % en volumen son normalmente
usadas en las operaciones petroleras.

CaCO3 + 2HCl H2O + CO2 + CaCl2

• Un inhibidor de corrosión debe ser adicionado al ácido para


disminuir la corrosión en el acero de las tuberías.
• Un surfactante es a menudo adicionado para remover cualquier capa
de petróleo adherido a la escala.
• Se prefiere enviar un preflujo de los solventes orgánicos analizados
anteriormente, para asegurar una mejor remoción de los
hidrocarburos.
0,50
Scale on inside of pipe
0,45

Volume of scale (ft3/linear ft)


0,40
1
0,35
7/8
0,30
3/4
0,25

0,20 5/8

0,15 1/2
Scale thickness; inches
0,10

0,05

0,00
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28

Pipe diameter ID (in)

0,02

HCl CaCO3 disuelto

Volume of scale (ft3/ linear ft)


0,018
1/4 Scale on inside of pipe
1/8
(% ) (lb/gl ácido) 0,016
5,0 0,6 1/16
0,014
7,5 0,9
10,0 1,2 0,012
1/32
15,0 1,8
0,01
28,0 3,7
0,008
1/64
0,006

0,004
Scale thickness; inches
0,002

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24

Pipe diameter ID (in)


d) Remoción de la escala de las tuberías en superficie:

La remoción de la escala en las líneas superficiales se realiza combinando los solventes químicos
con los raspadores mecánicos o “chanchos”. Los tipos más comunes de estos raspadores se
detallan en las siguientes figuras:
• Los raspadores de espumaflex (foam pigs) se emplean para tuberías que no se limpian
rutinariamente.
• Se tienen en varias presentaciones:

 Con una celda o hueco interno de caucho duro; y,


 Con raspadores de plástico tipo cepillo.

• Estos chanchos pueden enviarse a través de tuberías de varios diámetros.


• La longitud es el doble del diámetro.
• En las líneas a limpiarse con raspadores, no debe existir válvulas check de bafle o cualquier
dispositivo que disminuya el área de flujo y pueda ocasionar la obstrucción del raspador.
• Chanchos con cepillos o raspadores
• Los chanchos de espumaflex con cepillos tienen un by pass incorporado en el centro.
2.4. Que es la Corrosión?:
a) Teoría de la corrosión:

• La mayoría de los metales se encuentran en la naturaleza como “óxidos metálicos o sales”


• La refinación o purificación de estos compuestos para obtener metales en estado casi puro, requiere de
una gran energía
• Esta energía esta “almacenada y disponible” para suministrar la fuerza necesaria, y retornar el metal a su
estado natural
• Los metales son inestables con respecto a la mayoría de medio ambientes, y tienen la tendencia natural
de retornar a su estado original de baja energía, o “corroerse”.
• La corrosión es un proceso electroquímico, esto significa que existen flujos de corriente eléctrica.
• Para que exista un flujo de corriente, debe haber una fuerza conductora o fuente de voltaje y completar
el circuito eléctrico.
b) Componentes de la Celda de Corrosión:
• Fuente de Voltaje
 Es la energía almacenada en el metal en los procesos de refinación
 Los metales requieren cantidades diferentes de energía para su refinación
 Tienen diferentes tendencias a corroerse
• Circuito eléctrico
 Ánodo
 Cátodo
 Electrolito
 Conductor eléctrico
Sí, el oxígeno está presente se presentan las siguientes reacciones:

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

Soluciones ácidas

O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

Soluciones neutras o alcalinas


c) La naturaleza de los metales:

• Los metales comerciales no son homogéneos en su composición y estructura molecular,


porque tienen inclusiones, precipitados y varias fases diferentes
• El acero es una aleación primaria entre el hierro y el carbón.
• El hierro puro es un material relativamente débil y dúctil.
• Cuando es aleado con pequeñas cantidades de carbón, generalmente 0.2 a 1.0 %, se
transforma en un metal duro y fuerte.
• Al final se tiene un material compuesto de hierro puro (Fe) y carburo de hierro (Fe3C).
• El carburo de hierro está distribuido dentro del hierro como unas minúsculas islas
• Estas islas tienen una baja tendencia a corroerse, en relación al hierro puro
d) Efecto de la composición del metal:

• Los metales tienen diferentes tendencias a corroerse.


• El acero es el metal principal usado en los campos petroleros y se ha hecho una breve descripción
de su proceso de corrosión en el agua.
• Existen varias clases de acero, el de bajo contenido de carbón es universalmente usado en las
facilidades petroleras como líneas, tanques, tubing y calentadores.
• Algunos aceros contienen cromo y níquel que mejoran la resistencia a la corrosión, y otros son
aceros no ferrosos y se emplean en pocos dispositivos como bombas y válvulas.

La norma NACE Estándar RP0475, “Selection of Metalic Materials to be used in all phases of water
handling for injection into oil bearing formations”, es una guía extremadamente útil para la
selección de materiales en los sistemas de inyección de agua.
2.4.2 Efecto de la composición del agua:

a) Conductividad del agua:

• La corrosividad del agua depende del contenido de sales disueltas.


• El agua destilada que tiene un bajísimo contenido de SDT, por lo tanto tiene baja corrosividad
• El agua de un campo petrolero con valores de 2,500 hasta 80,000 mg/L de SDT, su nivel de corrosión
será alto (mpy > 5).

b) pH del agua:

• La corrosividad del agua se incrementa cuando el pH disminuye o llega a ser más ácida
• A valores altos de pH se pueden formar incrustaciones de carbonatos o de hidróxido de hierro

c) Gases disueltos:

• El oxígeno, dióxido de carbono y el sulfuro de hidrógeno disueltos en el agua incrementarán


drásticamente la corrosión
• Los gases disueltos es la causa primaria de la mayoría de problemas de corrosión.
• Sí, estos gases pueden eliminarse y el agua mantenerse a un pH neutro o mayor, los problemas de
corrosión se minimizan.
d) Oxígeno:

• Es el más problemático de los tres gases disueltos mencionados.


• En la figura adjunta se ilustra el efecto de la concentración de oxígeno y la temperatura, en la
corrosión del acero de bajo contenido de carbón en agua aislada del aire.
 Es posible estimar la velocidad de corrosión del acero dulce en agua fresca usando la
ecuación empírica desarrollada por Pisigan y Singley.

SDT 0.253 * DO 0.820


mpy = ____________________

(10 SI) 0.876 * Día 0.373 Velocidad de Grado


Corrosión (mpy) Corrosión
Donde: SDT = sólidos disueltos totales; mg/L 0-1 Bajo
DO = concentración de oxígeno disuelto; mg/L 1-5 Moderado
SI = Índice de Saturación de Langelier >5 Alto
Día = período de exposición del cupón; días

Esta ecuación no considera la


temperatura y la velocidad del
fluido como variables
 El oxígeno disuelto puede causar severa corrosión a concentraciones extremadamente bajas (pitting).
 La figura adjunta muestra la corrosividad del acero dulce en función de la concentración de oxígeno
disuelto, pero libre de sulfuros, en un agua de producción que va a ser inyectada en Huntington
Beach-California
 Sí, CO2 y/o H2S están presentes en el agua, pequeñas trazas de oxígeno disuelto
incrementarán drásticamente la corrosividad del agua.
 El oxígeno no está presente en las aguas de producción, pero a menudo se pone en
contacto con el aire atmosférico en las operaciones de superficie.
 El agua de los lagos o ríos estará saturada de oxígeno, y el agua de pozos someros
puede contener algo de oxígeno.
 En lo posible, el oxígeno debe ser excluido totalmente
 La solubilidad del oxígeno en agua es función de la presión, temperatura y el
contenido de cloruros. El oxígeno disuelto es menos soluble en agua salina que en
agua fresca

Pitting
e) Dióxido de carbono:

• Cuando el dióxido de carbono se disuelve en el agua se forma ácido carbónico, disminuyendo el


pH e incrementándose la corrosividad.
• No es tan fuerte como la corrosión del oxígeno, pero generalmente genera pitting.
• Este tipo de fenómeno se conoce como “corrosión dulce”.
CO2 + H2O H2CO3

Fe + H2CO3 FeCO3 + H2(g)

• La solubilidad del CO2 en el agua, como todos los gases, es función de la presión parcial del CO2 en
la atmósfera sobre el agua.
• Sí la presión parcial es mayor, la solubilidad se incrementa.
• El efecto de la presión parcial del CO2 en la velocidad de corrosión del acero dulce en agua
destilada se ilustra en la figura adjunta

Pp CO2 (psia) = P operación (psia) * Xm CO2 (%v)

Donde: Xm concentración molar o volumen de CO2


• Ecuación de DeWaard y Williams para predecir corrosión por CO2:

 Usó acero al carbono X-52 en un agua libre de oxígeno


 Una solución de 1,000 ppm de NaCl,
 Saturada con CO2 a presiones parciales desde 0.7 a 15 psi y temperatura de 41 a 176 F.
 Se emplearon cupones limpiados con arena (grit-blasted) y pulidos
 La solución fue agitada hasta alcanzar una velocidad de 3 ft/seg.
 Basados en estos antecedentes, desarrollaron una ecuación para predecir la “peor situación” de velocidad de
corrosión uniforme

log CR = 5.8 – (1,710/T) + 0.67 * log (Pp CO2)

Donde: CR = velocidad de corrosión; mm/y. Un mpy es igual a 40 mm/y


T = temperatura; K (C + 273)
Pp CO2 = presión parcial del CO2; bar

 Es difícil predecir si la capa de carbonato de hierro se formará y a que temperatura, porque es función de
varios factores como Pp CO2, velocidad y composición del agua.
 En la mayoría de casos, la capa de carbonato de calcio no es protectora y una corrosión acelerada se observa
debajo de la escala.
f) Sulfuro de hidrógeno:

• El sulfuro de hidrógeno es muy soluble en el agua, y cuando se


disuelve forma un ácido débil:

H2S + H2O HS- + H+ + H2O

• El grado de disociación es función del pH como se ilustra en la


figura adjunta
• En los pH normales de las aguas, se tendrá una mezcla de H2S
y HS- (ion bisulfuro o hidrosulfuro).
• La corrosión del H2S disuelto en el agua se conoce como
“corrosión agria” y es del tipo puntual o pitting. La reacción
general de este tipo de corrosión es:

Fe + H2S + H2O FeS + H2 + H2O

• El producto de corrosión sulfuro de hierro FeS es


extremadamente insoluble y se adhiere a la superficie del
metal como una escala.
• El FeS es un excelente conductor de electrones, y forma con el
acero un par galvánico que acelera la corrosión, produciendo
pittings profundos.
• La combinación de H2S y CO2 es más agresivo que el H2S solo, y es frecuente encontrar estas
combinaciones en las ambientes petroleros.
• Pequeñas cantidades de oxígeno será más crítico para la corrosión.
• Otros tipos de corrosión puede ocurrir en los “sistemas agrios”:
 Agrietamiento por tensión del sulfuro (SSC, sulfide stress cracking),
 Hinchamiento por hidrógeno (hydrogen blistering)
 Una forma especial de hinchamiento llamado agrietamiento inducido por hidrógeno (HIC).
• El sulfuro de hidrógeno se puede generar por acción de las bacterias reductoras de sulfato (SRB)
g) Ácidos orgánicos:

• Las aguas de producción generalmente contiene ácidos orgánicos como el acético (HCOO3)
• En bajas concentraciones es extremadamente corrosivo, con un ataque tan severo como el ácido
clorhídrico o sulfúrico.

h) Variables físicas:

 Temperatura:
 Presión
 Velocidad fluido
 Velocidad Erosional o critica
2.4.3 Formas de corrosión:
• La corrosión puede ser uniforme en esencia, generando una pérdida de material en láminas o capas
delgadísimas,
• Localizada en forma de huecos discretos o grandes áreas localizadas (pitting).

a) Corrosión galvánica:

.
• En un par galvánico, el metal más activo es el ánodo y el menos activo es el cátodo.
• Uno de los factores más importantes en la corrosión galvánica es la relación del área expuesta del
cátodo en relación al área expuesta del cátodo.
• La escala de herrumbre (mill scale) es menos reactiva que el acero, y sí la tubería está cubierta con
esta escala y que puede ser parcialmente removida, actuará como cátodo y el metal descubierto
como ánodo y se corroe.
• Un fenómeno similar ocurre cuando una nueva tubería es conectada a una tubería vieja,
especialmente en la parte externa. La nueva tubería actúa como ánodo y se corroe
preferentemente.
• Este principio es utilizado para la protección catódica. El acero es conectado a un metal más
reactivo como el magnesio, y este es “protegido”, no se corroe.
• La corrosión galvánica ocurre frecuentemente en la zona de suelda o en sus alrededores.

Pozo PLAB-03
Camisa Protectora
del Motor
b) Celdas de concentración:

• Corrosión en grietas (Crevice corrosion)


• Interfase aire-agua
• Oxygen tubercles: estimulada por formación de capas de óxido e hidróxido
• Escalas y lodos: puntos de concentración y crecimiento bacteriano

c) Erosión-Corrosión e Impacto:

• Capa protectora de ciertos depósitos es removida por altas velocidades,


turbulencia y erosión de SST
• Expone al metal a mayor corrosión
• Acero dulce es muy susceptible a este tipo de ataque
• Se presenta en áreas localizadas como codos y curvas
• Depende del contenido de SST y causará daño en cualquier área
• Fenómeno más localizado es el impacto (impingement)
• Líquido golpea contra el metal y rompe películas protectoras, generando
huecos pequeños.
d) Cavitación:

• Es causada por la formación repetida y el subsiguiente colapso de burbujas de vapor del líquido
en la superficie del metal.
• La cavitación es un problema frecuente en los impelers de las bombas centrífugas,
• Al final de la carrera de compresión de un pistón en bombas reciprocantes y en la salida de las
válvulas de estrangulamiento.
• Para que este fenómeno ocurra, la presión debe disminuir lo suficiente para que el agua o líquido
se vaporice
• La presión se incrementará después para producir el colapso de las burbujas de vapor
• La repetición de este proceso a altas velocidades, como en el caso de una bomba, las burbujas de
vapor se formarán rápidamente y colapsarán
• Los cálculos han demostrado que el colapso rápido de las burbujas, produce “ondas de choque”
con presiones tan altas como 60,000 psi.
• Estas fuerzas pueden causar los siguientes daños:

 Destrucción de cualquier película protectora en la superficie del metal.


 Romper en pequeños pedazos la superficie del metal.

• En un fluido corrosivo, los daños de la cavitación es el resultado de la corrosión y el efecto


mecánico.
e) Corrosión por hidrógeno:

• Los átomos de hidrógeno se forman en las áreas catódicas en la superficie del acero durante la corrosión
por gases ácidos.
• En sistemas dulces (CO2) y libres de oxígeno, la mayoría de átomos de hidrógeno se combinan en la
superficie del metal para formar moléculas del gas hidrógeno
• En los sistemas agrios (H2S), los iones sulfuro disminuyen la velocidad de combinación de los átomos de
hidrógeno para formar moléculas de hidrógeno.
• Se tendrá un mayor número de átomos de hidrógeno en la superficie del metal, aumentando la fuerza de
difusión de estos átomos dentro del acero.
• Los átomos de hidrógeno son extremadamente pequeños y pueden difundirse a través de la mayoría de
metales.
• Existen tres tipos de daños que ocasiona este fenómeno de difusión de los átomos de hidrógeno:

 Ampollamiento por hidrógeno (Blistering):

 Los átomos de hidrógeno difundidos dentro del metal pueden combinarse para formar
hidrógeno molecular dentro de los defectos estructurales como huecos, laminaciones,
microfracturas o discontinuidades alrededor de las inclusiones.
 Una vez que el hidrógeno molecular se ha formado, permanece atrapado dentro del defecto
porque su tamaño es mayor para difundirse fuera de la estructura cristalina.
 Como la corrosión continúa, más moléculas de hidrógeno se forman dentro del defecto,
incrementando la presión y generan el hinchamiento y la separación del defecto.
 Fracturamiento inducido HIC (Induced cracking):

 Se la conoce también como “fracturamiento por ampollas”


 Se presenta cuando el acero tiene numerosos defectos alargados y paralelos a la superficie del metal
 Los átomos de hidrógeno pueden recolectarse a lo largo de los defectos y crear ampollas o fracturas
pequeñísimas
 Estas tienden a acoplarse con otras mini fracturas adyacentes al eje y formar “escalones” a través del
espesor
 Las fracturas pueden reducir el espesor efectivo de la pared de una tubería, hasta que una
sobretensión ocasione una ruptura.
2.4.5 Monitoreo de la corrosión:

a) Cupones
b) Medidores de polarización lineal
c) Estudios de polarización potenciodinámicos:
d) Probetas de resistencia eléctrica:
e) Probetas galvánicas
f) Conteo de hierro
g) Conteo inhibidor corrosion
h) Conteo de bacterias (SRB)
i) Inspección del interior del tubing/casing
j) Inspección espesores de líneas horizontals (pigs inteligentes)
k) Inspección visual
l) Análisis de fallas
Filosofía final:

“Nunca se confíe de un
solo método para
monitorear la corrosión”.
Use varias técnicas
simultáneamente, si es
posible, y guarde los
registros
ordenadamente.
2.4. Microorganismos en el agua de los yacimientos petroleros:
2.4.1 Tipos de microorganismos:

• Las “bacterias” abarca una amplia clase de microorganismos de gran interés en las operaciones petroleras
• La célula de la bacteria tiene una estructura poco visible, inclusive cuando se observa con el microscopio
• En la aparte externa se tiene la pared de la célula que proporciona su forma
• En la parte interna hay una membrana semipermeable que rodea el contenido de la célula bacterial
• Realiza un control selectivo del paso de substancias entre la célula y el ambiente externo
• La célula está llena de agua que contiene diferentes minerales y químicos.
2.4.2 Clasificación de las bacterias:
a) Tamaño y forma:

 Son extremadamente pequeñas, alrededor de 0.5 micras de diámetro


 Tienen formas variadas como esferas, cilindros rectos o cilindros curvados
 Por la forma que tienen se las conoce como:
 Una sola esfera: coccus
 Cilindro recto: bacillus
 Cilindros curvos:
o Vibrio: sola curva en forma de “C”
o Sigmoid: forma de “S”
o Spirillum: dos o más curvas en forma de espiral o tornillo
Coliformes
b) Crecimiento:

 Algunas pueden duplicar su población en 20 minutos bajos condiciones ideales


 Pueden soportar un amplio rango de temperaturas de 14 a 210 F, valores de pH de 0 10.5, y
concentraciones de oxígeno de 0 a casi 100%.
 En los sistemas de agua, ellas crecen mejor en un rango de pH de 5-9 y temperaturas menores a 180
F.
 Prefieren agua fresca, pero también pueden desarrollarse en salmueras
 Se adaptan con facilidad a las condiciones de los sistemas y son resistentes.
 Las bacterias pueden vivir en grupos o “colonias” adheridas a los sólidos de la superficie del metal
llamadas “sessile”, o en los sólidos suspendidos del agua
 Cuando se encuentran con los SST en el agua, se las conoce como “planctónicas, nadadoras o
flotadoras”.
 La mayoría de bacterias son sessile
 En un sistema típico existen 1,000 a 100,000 veces más las bacterias en los depósitos adheridos a las
paredes, que las flotantes
 Las bacterias sessile cuando crecen producen una sustancia pegajosa llamada “polisacárido”
 La producción continua de polisacárido forma una “biomasa” que rodea y cubre a la bacteria
c) Requerimiento de oxígeno:

 Bacterias aeróbicas: requieren oxígeno para crecer


 Bacterias anaeróbicas: crecen mejor en ausencia de oxígeno
 Bacterias facultativas: crecen en presencia o ausencia de oxígeno.

Anaerobia Aerobia Facultativa


2.4.3 Problemas originados por las bacterias:
• Las bacterias pueden generar corrosión y taponamiento
• Pueden afectar a la corrosión en los sistemas petroleros de la siguiente forma:

 Produciendo H2S, por lo tanto incrementan la corrosión.


 Producen ácidos orgánicos que inician o aceleran la corrosión del metal debajo de las colonias.
 Producen enzimas que pueden incrementar la corrosión por participación directa en el proceso
electroquímico.
 Oxidan el hierro soluble en el agua, causando la precipitación y forman depósitos llamados
“tuberclos” que aceleran la corrosión mediante la formación de celdas de concentración.
 Por combinación de los ítems anteriores.
 El taponamiento puede resultar de la acción bacteriana debido a la formación de biomasas de
bacterias, la generación de productos de corrosión como FS, o la precipitación del hierro soluble del
agua.
a) Bacterias Reductoras de Sulfato (SRB):

• Las bacterias reductoras de sulfato causan los mayores problemas en los sistemas de inyección de agua
• Reducen los iones sulfato o sulfito del agua en iones sulfuro, formándose H2S como subproducto.

SRB
SO4= S=

S= + 2H+ H2S(g)

S= + Fe++ FeS(s)

• Cuatro tipos de problemas pueden resultar de la acción reductora de estas bacterias:

 Pueden precipitar directamente de la reacción de corrosión y causar picaduras directamente entre las
colonias y el metal
 La generación de H2S puede incrementar la corrosividad del agua
 La presencia de SRB en los sistemas originalmente dulces, crea la posibilidad de producir fracturamiento por
sulfuros y ampollamiento del acero dulce.
 La corrosión agria produce el sólido insoluble sulfuro de hierro que es un excelente material taponante

• Las bacterias SRB se las encuentra con mayor probabilidad en las áreas estancadas o de baja velocidad, y
debajo de las escalas o sedimentos.
Efectos de las SRB en metales
1) Tipos de bacterias SRB:

• Se conocen alrededor de nueve familias o géneros de bacterias SRB


• La mayoría de problemas de corrosión se atribuyen a los miembros de dos familias: Desulfovibrio y
Desulfotomaculum
• Las especies más conocidas de estas familias que son responsables de la corrosión se detallan en la
tabla adjunta
• De los organismos reductores de sulfato, el más encontrado en los campos petroleros pertenece al
género Desulfovibrio.
• La variedad Desulfotomaculum puede formar esporas
 Las esporas son resistentes a la temperatura, ácidos, alcoholes, desinfectantes, secantes,
enfriadores y muchas otras condiciones adversas.
 Las esporas permanecer por cientos de años y luego germinar en condiciones favorables
 Una espora tiene varias características de un germen, pero no es una estructura reproductiva.

Desulfototomaculum nigrificans
Desulfovibrio desulfuricans
2) Efecto de la salinidad:

• Las SRB se encuentran en rangos de salinidades desde cerca de cero hasta la saturación.
• Muchas desulfovibrio toleran la sal y pueden crecer en concentraciones de NaCl tan altas como 100,000
ppm. Mayores concentraciones tienden a limitar el crecimiento.
• Desulfovibrio salexigens se desarrollan en una concentración mínima de 25,000 ppm
• Desulfovibrio vulgaris requieren una carga menor a 10,000 ppm.
• Desulfotomaculum rara vez se encuentran en aguas con más de 20,000 ppm de NaCl

3) Efecto de la presión, temperatura y pH:

• Las SRB como grupo de familia de este tipo de bacterias, tienen tolerancia relativa a:

 Temperatura desde 40-170 F


 pH entre 5 y 9
 Presiones hasta de 14,500 psi.
4) Nutrición:

• La bacterias absorben sus nutrientes directamente del ambiente que les rodea
• Cada célula contiene proteínas llamadas enzimas que les ayuda a descomponer las moléculas
nutrientes y extraen la emergía de estas.

Las bacterias SRB requieren un número grande de nutrientes para crecer. Algunos de estos son:

• Carbono
• Hierro disuelto: tienen un absoluto requerimiento por concentraciones relativamente altas de
hierro disuelto.
• Sulfato, Sulfito, Bisulfito, o iones Tiosulfato

La falta de cualquiera de los nutrientes nombrados limitará el crecimiento


5) Efecto del oxígeno disuelto y el sulfuro de hidrógeno:
• Las SRB se encuentran en las superficies oxigenadas de las aguas como los océanos
• Están generalmente en muy pequeños números y no se multiplican a una velocidad apreciable
• Si el agua es desaireada antes de la inyección, el ambiente será libre de oxígeno e ideal para su
crecimiento.
• Es posible que crezcan en los sistemas aireados con la ayuda de las bacterias aeróbicas
• Estas formarán limo adherente en la superficie metálica y consumen oxígeno en su crecimiento
• El sulfuro de hidrógeno disminuye la velocidad de crecimiento y puede, en altas concentraciones, bajar el
crecimiento a cero
• El sulfuro de hidrógeno reaccionará con el hierro disuelto para formar sulfuro de hierro, eliminando uno de
sus nutrientes.
b) Bacterias oxidantes del hierro:

• Son capaces de oxidar los iones ferrosos en el agua y formar una envoltura de hidróxido férrico
alrededor de ellos en su crecimiento
• Las principales bacterias son Siderocapsa, Gallionella y Sphaerotilus

 Se clasifican como bacterias aeróbicas


 Pueden crecer también en ambientes con concentraciones bajas de oxígeno (< 0.5 ppm).

• Las bacterias oxidantes del hierro pueden causar problemas de corrosión y taponamiento
• No participan directamente en el proceso de corrosión, pero ayudan al desarrollo de las SRB bajo la
capa de hidróxido o creando celdas de concentración de oxígeno
• Un gran número de estas bacterias pueden causar la precipitación de importantes cantidades de
hidróxido férrico y producir taponamiento
• Se las encuentra generalmente en aguas frescas y en algunas ocasiones en salmueras.
c) Bacterias formadoras de limo:

• Son capaces de producir abundante limo en las superficies de las tuberías


• Las principales son Pseudomonas, Flavobacterium, Enterobacter, Escherichia y Bacilus
• Ocasionan taponamiento y contribuyen a la corrosión como las bacterias oxidantes de hierro,
recubriendo una parte de la superficie
• Se puede encontrar en aguas salinas o frescas, en ambientes aeróbicos y anaeróbicos
• Comúnmente es sistemas aeróbicos con baja salinidad.

Pseudomonas
d) Cultivo de bacterias:

• Tiene como objetivo hacer que las bacterias se desarrollen en un ambiente artificial
• Una muestra de agua que contiene bacterias se coloca en un líquido conocido como “medio de cultivo”
• En algunos medios de cultivo se colocan indicadores de crecimiento; por ejemplo, en las SRB se añade un
clavo de hierro, para que el H2S producido reaccione con el hierro y forme el precipitado negro insoluble
de sulfuro de hierro.
• Diferentes tipos de bacterias requieren diferentes medios de cultivo, y algunas bacterias se resisten a
crecer en todos los medios artificiales
• La mayoría de bacterias de interés pueden ser cultivadas en un medio particular
• Para conocer la concentración de bacterias se utiliza la técnica de dilución.
• La composición del agua para un medio de cultivo puede ser arbitraria, por ejemplo 10,000 ppm de NaCl,
o puede ser hecha muy similar al agua analizada

La norma API RP 38 describe el método recomendado para examinar las aguas de inyección y se emplean en
la mayoría de laboratorios.

Media for Detection of Sulfate Reducing Bacteria (SRB) Media for Detection of Acid Producing Bacteria (APB)
1) Técnica de dilución:

Es una técnica de campo, algunas veces llamada “dilución en serie”, que puede ser usada para
detectar diferentes clases de bacterias.
2) Tipos de cultivos:

En la práctica, dos tipos de medios de cultivo se utilizan normalmente:

• Bacterias Reductoras de Sulfato: las bacterias contadas por este método incluyen Desulfovibrio.
Desulfotomaculum también pueden ser detectados
• Conteo de bacterias generales:

 Las botellas para las bacterias generales, heterotropica y facultativa, emplean un medio de
cultivo diferente.
 Un período de incubación de 5 días es común.
 El conteo de bacterias generales incluye las bacterias aeróbicas generales, como las formadoras
de limo, y puede también incluirse a las bacterias anaeróbicas y facultativas
 No incluye las bacterias oxidantes de hierro, que son difíciles de cultivar en un medio artificial; y,
generalmente se detectan a través del microscopio.
3) Conteo final:

 Como regla común se tiene que las bacterias generales aparecerán dentro de los tres primeros días
del cultivo
 Las SRB de dos a cuatro semanas
 Las botellas deben examinarse diariamente y anotar los resultados
 La lectura final se reportará después de 5 días para las bacterias generales y 28 para las SRB

4) Interpretación de resultados:

El número de bacterias presentes en el mililitro original del agua inoculada en la primera botella puede
ser estimada usando la siguiente tabla:
2.4.4 Muestro del agua para análisis de bacterias:
Las muestras se toman para la determinación de las bacterias sessile y planctónicas, siendo más común
cuantificar el número de bacterias planctónicas.

a) Puntos de muestreo:

Tomar muestras de agua en los siguientes puntos del sistema de inyección:

• Fuentes de agua: cabezal del pozo, arroyos, charca, estanque, océano o agua producida.
• Recipientes, tanques y filtros: tome una muestra a la entrada y salida, así como en la descarga de los
retrolavados en los filtros.
• Pozos inyectores: tome una muestra en varios pozos inyectores localizados a varias distancias,
especialmente en los extremos.
b) Muestreo para análisis de bacterias planctónicas:

• La técnica de muestreo es similar a la descrita anteriormente; algunas consideraciones adicionales


se requiere:

 Si utiliza un recipiente usado, debe esterilizarlo para eliminar la contaminación; de


preferencia emplee recipientes nuevos.
 El uso de mangueras de plástico o caucho que han sido usadas previamente es considerado
como una posible fuente de contaminación. Utilice mangueras o tuberías nuevas; y, de no
ser posible, drene por lo menos un minuto antes de tomar la muestra.
 No contamine con oxígeno la muestra para análisis de SRB
 Un procedimiento alternativo es tomar directamente del chorro de agua la muestra con una
jeringuilla esterilizada y cultivarla inmediatamente.

• La muestra de agua debe ser cultivadamente inmediatamente después de haber sido tomada de la
fuente de agua.
• Mida en la muestra de agua para determinar la presencia de H2S
c) Muestreo para bacteria sessile:

• Se emplea el mecanismo de Robbins fue desarrollado en la Universidad de


Calgary

 Se inserta un cupón pequeño, esterilizado y de acero dulce, o una


especie de “botón” (stud) a través de la pared de una pieza de ½ pulgada
de diámetro
 La cara del botón estará pegado a la pared interna de la tubería
 Las corrientes laterales de agua del sistema fluyen a través del
mecanismo, y después de un tiempo definido de exposición, los botones
son removido
 El número de bacterias en cada botón se evalúa por uno de los métodos
conocidos.

• Probetas biológicas comerciales basadas en el principio del mecanismo de


Robbins son suministradas por varios proveedores. Estas consisten de un
soporte que contiene de cinco a ocho botones o cupones. Están disponibles
en dos versiones:

 Sistemas para alta presión


 Sistemas para baja presión
2.4.5 Control químico de microorganismos:
a) Tipos de químicos:

1) Función:

• Bactericida: es un químico que “mata” a las bacterias.


• Bacteriostato: es un químico que “retarda o inhibe” el crecimiento de las bacterias
• Biocida: es un químico que “mata” otras formas de vida además de las bacterias.
• Bioestato: es un químico que “retarda o inhibe” el crecimiento de otras formas de vida además de
las bacterias.
b) Composición química:

1) Químicos Inorgánicos:

• Cloro: es el biocida inorgánico más usado en los sistemas de inyección de agua


• Dióxido de cloro ClO2: es usado como un bactericida en aguas industriales.

2) Químicos Orgánicos:

• Aldehídos:
 Los glutaraldehídos son ampliamente usados para el control bacteriano
 La Acroleína (CH2=CH-CHO)
 El formaldehído o formol (CH2O) es también un secuestrante de sulfuro de hidrógeno, pero su
uso está restringido por sus características de agente cancerígeno.

• Aminas y “quats”
 Son compuestos de amonio cuaternario y de fósforo cuaternario “quats”
 Tienen una buena actividad superficial y actúan como muy buenos detergentes. Su uso está
limitado para aguas de bajísima salinidad como las de mar o frescas.
 Las aminas son muy similares a los quats y tienen una buena actividad superficial. Cuando se
aplican continuamente se comportan como inhibidores de corrosión.
c) Clorinación:

• Es muy usado porque es uno de los bactericidas menos caro y más efectivo. Cuando se adiciona al agua,
el cloro gas se hidroliza para formar ácidos hipocloroso e hipoclórico:

Cl2 + H2O H+ + Cl- + HOCl

• El ácido hipocloroso se ioniza para formar el ion hidrógeno y el ion hipoclororito:

HOCl H+ + Cl-

• Efecto del pH:


• El “cloro residual o cloro libre” es la cantidad total de cloro presente como Cl2, HOCl y OCl-, después
de que ha eliminado los microorganismos del agua
• Constituye una cantidad de reserva para futuras contaminaciones
• La inyección continua de cloro debe ser suficiente para mantener un cloro residual de 0.2-0.5 ppm en
el cabezal del pozo inyector
• En la siguiente tabla se muestra algunos datos de la relación entre el pH y la cantidad de cloro
residual requerido en un tiempo de 10 minutos.
e) Selección de químicos

• La selección de los químicos para el control bacteriano es similar a la


selección de los inhibidores de corrosión o escala
• Primeramente se debe conocer que tipo de bacteria o bacterias están en el
sistema
• Realizar una prueba de eliminación in situ con diferentes bactericidas
• Elegir en base al mejor rendimiento técnico y económico.

1) Controlar o eliminar ?

• La decisión de usar un bactericida o un bacteriostato es determinada por el


tipo de bacteria en el sistema
• Las SRB requieren un bactericida porque se requiere eliminar o matar a
todas las bacterias por los problemas graves que producen
• Como un número razonable de bacterias formadoras de limo se puede
tolerar, sin tener problemas serios, un bacteriostato se usa a menudo para
su control.
2) Resistencia a los químicos controladores de bacterias:

• Al parecer las bacterias pueden realizar una mutación genética que las
hace evolucionar y se dificulta su exterminación; aunque en la práctica, se
piensa que esto no ocurre.
• La aparente creación de una “fuerza de resistencia” se evidencia por el
hecho de que un biocida gradualmente disminuye su efectividad
• La explicación más común se refiere a una “adaptación selectiva” de las
bacterias a los biocidas
• Es una buena idea seleccionar como mínimo dos biocidas
• Si el primer químico que inicia el tratamiento pierde eficiencia, el
tratamiento alternado con el segundo, que será de una composición
diferente
• Las bacterias no desarrollan una inmunidad al cloro
• A las concentraciones normales de tratamiento, el cloro tiene limitada
capacidad de penetración en los depósitos y masas orgánicas, y no es
muy efectivo en sistemas “sucios”
• La efectividad puede mejorarse con la adición de un surfactante
apropiado.
3) Compatibilidad con el agua y otros químicos:

• Se debe asegurar que el químico sea compatible con el agua


• Algunos precipitarán o “formarán sales” en salmueras de alta
concentración
• Se debe revisar la compatibilidad con el secuestrante de
oxígeno y los inhibidores de corrosión y escala.

4) Tiempo de las pruebas:

• A cualquier bactericida le toma un cierto tiempo eliminar las


bacterias
• Se debe conocer el tiempo que necesita un químico en
particular, para realizar este trabajo a varias concentraciones
• Un método específico para las SRB se describe en la norma NACE
Estándar TM0194.
• Es necesario conocer el tiempo para eliminar las bacterias,
especialmente cuando se usa un tratamiento “batch o
periódico”.
5) Métodos de tratamiento:

• Cuando se aplique el bactericida en forma continua, se requiere concentraciones altas al inicio para
mantener las bacterias bajo control, y luego se estabilizan las concentraciones a valores menores (100 a
20 ppm).
• En los tratamientos batch se requiere una alta concentración periódica para eliminar todas las bacterias
(> 100 ppm).
• La concentración, tamaño del batch y el tiempo de contacto se puede obtener de las pruebas de
dilución seriada (una vez cada 10-15 días)
• En la mayoría de casos, los biocidas orgánicos se inyectan en forma periódica o batch porque tienen un
mejor desempeño técnico y económico que los tratamientos continuos.
• Debido a que las bacterias no desarrollan inmunidad con el cloro, este se inyecta en forma continua.
• La concentración de cloro debe ser los más baja posible para minimizar la corrosión y el costo del
tratamiento.
f) Recomendaciones ante de aplicación de los químicos control bacteriano:

• Limpieza de los sólidos acumulados en separadores, tanques y líneas de superficie


• Drenar el agua de las áreas estancadas y de baja velocidad
• Definir sitios de inyección batch o continua
• Definir tipo y concentración de químicos (ppm) en laboratorio
• Aplicar el tratamiento

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