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Energía:
La capacidad que tienen los cuerpos o los sistemas para influir en otros cuerpos o
sistemas. Cuando esta capacidad se transfiere de unos cuerpos a otros, se
producen cambios (Caamaño).
Hay que señalar que, aunque se midan con las mismas unidades que la energía,
tanto el calor como el trabajo no son formas de energía, sino procesos mediante los
cuales la energía puede ser transferida (Caamaño).
Aunque frecuentemente hablamos de muchos tipos de energía (térmica, eléctrica,
eólica, nuclear, etc.), puede decirse que sólo hay dos formas básicas de energía: la
energía cinética o de movimiento y la energía potencial o de posición. A escala
microscópica (átomos, moléculas o iones) de un cuerpo o sistema, damos el
nombre de energía interna a la suma de todas sus energías cinéticas y
potenciales. La energía cinética interna está relacionada con la temperatura del
sistema, por los que también se denomina energía térmica (Caamaño).
La energía puede ser transferida y vuelta a transferir, pero no puede ser creada ni
destruida. Dicho de otro modo, la energía se conserva. Pese a esto, en cada
transferencia una parte de la energía aparece como energía térmica que se
dispersa, en forma de calor, en el ambiente y ya no puede ser recuperada. Decimos
que la energía se degrada o disipa (Caamaño).
Trabajo:
Supongamos que una fuerza F actúa sobre un cuerpo mientras éste realiza un
desplazamiento infinitesimal dx en la dirección x. La cantidad infinitesimal de
trabajo dw realizada sobre el cuerpo por la fuerza F se define como: dw ≡ Fx dx
Donde Fx es la componente de la fuerza en la dirección del desplazamiento (Levine,
1996)
1
En termodinámica, trabajo se define como cualquier cantidad que fluye a través de
la frontera de un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse por
completo para elevar un cuerpo en el entorno (Castellan, 1987)
El trabajo sólo aparece en la frontera de un sistema.
El trabajo sólo aparece durante un cambio de estado.
El trabajo se manifiesta por su efecto en el entorno.
La cantidad de trabajo es igual a mgh, donde m es la masa elevada; g, la
aceleración debida a la gravedad, y h, la altura a que se ha elevado el
cuerpo.
El trabajo es una cantidad algebraica; es positiva si se eleva la masa (h es
+), en cuyo caso decimos que se ha producido trabajo en el entorno o ha
fluido hacia el entorno; es negativa cuando la masa desciende (h es -) y
entonces decimos que se ha destruido trabajo o ha fluido desde el entorno
(Castellan, 1987)
Calor:
La transferencia de energía que se produce entre dos cuerpos que tienen una
temperatura diferente. La energía pasa del cuerpo más caliente al más frío hasta
que sus temperaturas se igualan (Caamaño).
Explicamos el alcance del equilibrio térmico de dos sistemas afirmando que una
cantidad de calor Q fluye del sistema de temperatura más elevada al sistema de
temperatura inferior (Castellan, 1987)
En termodinámica se define el calor como una cantidad que fluye a través de la
frontera de un sistema durante un cambio de estado en virtud de una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y que fluye de un punto de temperatura
de mayor a otro de temperatura menor
El calor sólo aparece en la frontera del sistema.
El calor sólo aparece durante un cambio de estado.
El calor se manifiesta por un efecto en el entorno.
La cantidad de calor es igual al número de gramos de agua del entorno que
aumentan su temperatura en un grado partiendo de una temperatura
específica bajo una presión específica (debemos convenir el uso de un
termómetro particular)
El calor es una cantidad algebraica; es positiva si una masa de agua en el
entorno se enfría, en cuyo caso decimos que ha fluido calor desde el
entorno; es negativa si una masa de agua en los alrededores se calienta, y
entonces decimos que ha fluido calor hacia el entorno.
(Castellan, 1987)
2
Elaboración de la Primera Ley de la Termodinámica
E=K+V+U
∆U = Uf - Ui
3
La energía interna es una función de estado; su valor depende del estado actual del
sistema e independiente de cómo se llegó a ese estado.
U = U(n, p, …)
La energía interna es una propiedad extensiva (es decir, depende del tamaño o
extensión del sistema). La unidad que se emplea para la energía interna (el calor y
el trabajo) es el joule (J), el cual es definido como 1J = 1 kg m 2 s-2
∆U = q + w
Bibliografía:
4
Termodinámica Teoría (1212)
U Q W ; variación de U
i) Proceso a V = cte;
U2 2
QV U
dU Q W V2
Q p U 2 U1 P dV
W =- PopdV; Pop Pgas P
V1
Q p U 2 U1 P (V2 V1 ) ; P = P1 = P2
W = - PdV
dU = QP – PdV
Q p U 2 U1 PV
2 2 PV
1 1
QP = dU + PdV; integrando Q p (U 2 PV
2 2 ) (U1 PV
1 1)
2 U2 V2 Definimos entalpía: H U PV
Q
1
P dU PdV
U1 V1 para un estado definido:
Q p H 2 H1 Q p H
Calorimetría
Reactivos Productos
Ecuación termoquímica
Requisitos:
Indicar los estados de agregación, tanto de reactivos como de productos: sólido (s), líquido (l),
gas (g), en disolución acuosa (ac), para disolventes no acuosos, por ejemplo: disolvente orgánico
(org).
Procesos Químicos
Qreacc 0
P=cte.; H r0 < 0
Reacción exotérmica
V = cte.; U r0 <0
Qreacc 0
P=cte.; H r0 > 0
Reacción endotérmica
V = cte.; U r0 >0
3
CH 3OH (l ) O2 ( g )
CO2 ( g ) 2 H 2O(l )
2
Entalpía de formación
Entalpía de formación es la energía térmica transferida en una reacción química para formar 1 mol de un
compuesto a partir de sus elementos en condiciones estándar. Ejemplo:
C ( grafito) O2 ( g )
CO2 ( g ) H 0f 298.15 K 393.51kJ / mol
Entalpías de reacción
reactivos productos
15
Ejemplo combustión del ácido benzoico: C6 H 5COOH ( s ) O2 ( g )
7CO2 ( g ) 3H 2O(l )
2
Compuesto
H 0f 298.15 K / kJ/mol1
Oxígeno 0
H r0298.15 K (7)(393.51kJ / mol ) (3)( 285.83kJ / mol ) (1)( 384.80kJ / mol ) 3227.26kJ / mol
Balance energético para el caso experimental
Qganado Qcedido
QH 2O QK Qreacc
QH 2O QK Qácidobenz Qalambre QHNO 3
QH 2O QK Qácidobenz Qalambre
mH 2O cH 2O T K T mácidobenz U ácidobenz malambre U alambre
cal
U alambre
0
1400
g
mH 2O cH 2O T K T malambre U 0 alambre
U muestra
mmuestra
1
P. Atkins “Physical Chemistry” 6th Edition, W. H. Freeman and Company, New York, 1998, p.p. 922-929.
Relación entre H r y U r
H U PV H r U r n( gases ) RT
1
U r0298.15 3227260 J / mol 8.314 J / mol 298.15K
2
c
Si Cp varía con la temperatura, por ejemplo: C p a bT
T2
c
dH C p dT a bT 2
T
H (T 2)
c
T2
H (T 1)
dH
T1
a bT
T2
H (T 2)
b 2 1 1
)
2
dH a (T2 T1 ) (T T ) c (
H (T 1)
2 2 1
T2 T1
b 1 1
H (T2 ) H (T1 ) a(T2 T1 ) (T22 T12 ) c( )
2 T2 T1
Calcula la entalpía de formación del HCl (g) a 1450 K y 1 bar de presión, si sabes que
Hºf [HCl (g)] = -92.3 kJ mol-1 a 298.15 K, y:
Cp [H2 (g)] /Jmol-1K-1 = 29.064 – 0.8363 x 10-3 T/K + 20.111 x 10-7 T2/K2
Cp [Cl2 (g)] /Jmol-1K-1 = 31.695 + 10.143 x 10-3 T/K - 40.373 x 10-7 T2/K2
Cp [HCl (g)] /Jmol-1K-1 = 28.165 + 1.809 x 10-3 T/K + 15.464 x 10-7 T2/K2
Solución:
Por definición, la reacción de formación se escribe de la siguiente forma:
½ H2 (g) + ½ Cl2 (g) → HCl (g)
1450
H H C po (T )dT
o o
f ,1450 K f ,298.15 K
298.15
T T2
28.165 + 1.809 x 10-3 + 15.464 x 10-7 2
K K
1 T 2
T
C po (T ) 29.064 - 0.8363 x 10-3 + 20.111 x 10-7 2 JK 1mol 1
2 K K
1 31.695 + 10.143 x 10-3 T - 40.373 x 10-7 T
2
2
K 2
K
T T2
C po (T ) -2.215 - 2.844 x 10-3 + 25.595 x 10 -7 2 JK 1mol 1
K K
1450
H H C po (T )dT
o o
f ,1450 K f ,298.15 K
298.15
1450
-3 T -7 T
2
H of ,1450 K 92.3kJmol 1
298.15
-2.215 - 2.844x10
K
+ 25.595x10
K 2
dT JK 1mol 1
2.844x10-3 25.595x10-7 3
H of ,1450 K 92.3kJmol 1 -2.215(1450 298.15) (1450 298.15 ) (1450 298.15 ) JK 1mol 1
2 2 3
2 3
H of ,1450 K 95.1kJmol 1
3º ¿Bajo qué condiciones son idénticas H y U para una reacción química que
implica a gases, líquidos o sólidos?