Adición nucleofílica

Es la reacción más común de los aldehídos y cetonas, implica la adición de un

nucleófilo al carbono, electrófilo, del grupo carbonilo, puesto que el nucleófilo
emplea su par de electrones para formar el nuevo enlace con el carbono, los dos
electrones forman un doble enlace C=O, deben desplazarse hacia el átomo de
oxígeno, que es más electronegativo. Donde son estabilizados y se forma un
anión alcóxido, como un compuesto de intermedio, es tetraédrico.

Reacción Oxidativa
Las cetonas son resistentes a la acción de la mayoría de los agentes oxidantes,
excepto en condiciones muy especiales. Esto se debe a la presencia de un
hidrógeno en el grupo funcional aldehído, ausente en el cetónico. El hidrógeno es
susceptible a ser oxidado dando lugar al grupo OH.

AGENTES Y PROCEDIMIENTOS OXIDANTES MAS USADOS:

-Ácido nítrico, en caliente

-El KMnO4 y los reactivos de Jones

-Reactivo de Tollens
El reactivo de Tollens es un complejo acuoso de diamina-plata, presentado
usualmente bajo la forma de nitrato. El complejo diamina-plata(I) es un agente
oxidante, reduciéndose a plata metálico, que en un vaso de reacción limpio, forma
un "espejo de plata". Éste es usado para verificar la presencia de aldehídos, que
son oxidados a ácidos carboxílicos.1
Una vez que ha sido identificado un grupo carbonilo en la molécula orgánica
usando 2,4-dinitrofenilhidrazina (también conocido como el reactivo de Brady o
2,4-DNPH), el reactivo de Tollens puede ser usado para discernir si el compuesto
es una cetona o un aldehído. Al agregar el aldehído o la cetona al reactivo de
Tollens, ponga el tubo de ensayo en un baño María tibio. Si el reactivo es un
aldehído, el test de Tollens resulta en un espejo de plata. En otro caso, puede
formarse o no un espejo amarillento.

-Reaccion de Fehling
Se utiliza como reactivo para la determinación de azúcares reductores.2
El licor de Fehling consiste en dos soluciones acuosas:3
Sulfato cúprico cristalizado, 35 g; agua destilada, hasta 1000 ml.
Sal de Seignette (tartrato mixto de potasio y sodio), 173 g; solución de hidróxido
de sodio al 40 %, 3 g; agua, hasta 500 ml.
Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar la
precipitación del hidróxido de cobre (II).

El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo

carbonilo de un aldehído. Éste se oxida a un ácido carboxílico y reduce la sal de
cobre (II) en medio alcalino a óxido de cobre(I), que forma un precipitado de color
rojo. Un aspecto importante de esta reacción es que la forma aldehído puede
detectarse fácilmente aunque exista en muy pequeña cantidad. Si un azúcar
reduce el licor de Fehling a óxido de cobre (I) rojo, se dice que es un azúcar
reductor.

Esta reacción se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos compuestos
no reductores pueden enolizarse dando lugar a un falso positivo.
Prueba de yodoformo
El yodoformo es el compuesto orgánico con la fórmula CHI. Es una sustancia volátil que
forma cristales de color amarillo pálido; tiene un olor penetrante (en viejos textos de química,
el olor es referido a veces como el olor de los hospitales) y, de manera análoga al cloroformo,
de un sabor dulce. Es ocasionalmente utilizado como antiséptico. A veces se refiere al
compuesto también como triyoduro de carbono (que no es estrictamente correcto, ya que el
compuesto también contiene hidrógeno) o triyoduro de metilo (que es incluso más ambiguo ya
que el nombre puede referirse también al ion triyoduro metilado, CHI

El yodoformo fue preparado inicialmente por Georges Serrulas en 1822 y su fórmula molecular
fue identificada por Jean-Baptiste Dumas en 1834. Es sintetizado en la reacción del
haloformo mediante la reacción de yodo e hidróxido de sodio con cualquiera de estos cuatro
tipos de compuestos orgánicos: una metil cetona:
CH3COR, acetaldehído (CH3CHO), etanol (CH3CH2OH), y ciertos alcoholes secundarios
(CH3CHROH, donde R es un grupo alquilo o arilo).

Condensación aldólica
Una condensación aldólica es una reacción química orgánica donde en medio básico un ion
enolato, o vía enol si el medio es ácido, reacciona con un grupo carbonilo para dar lugar a un
β-hidroxialdehído (aldol) o una β-hidroxicetona. Corrientemente, se obtiene un sistema
conjugado de un carbonilo α, β-insaturado como producto final, a través de
la deshidratación del intermedio, pero también es posible reiterar la condensación y dar lugar
a polímeros .
La primera etapa es una adición o reacción aldólica, y la segunda una reacción de eliminación,
que tiene lugar mediante un mecanismo del tipo E1cb en medio básico, donde se elimina el H
α ácido produciendo el ion enolato que expulsa el grupo saliente -OH , o E1 o E2 en medio
ácido, en donde se protona el -OH y se expulsa en agua.

REFERENCIAS

- http://www.ieciudaddeasis.edu.co/ova/ova/oxigenados/cuatro/oxidacin3.html

- http://www.ieciudaddeasis.edu.co/ova/ova/oxigenados/cuatro/adicin_nucleoflica.html

- H. Fehling (1849). «Die quantitative Bestimmung von Zucker und Stärkmehl mittelst
Kupfervitriol». Annalen der Chemie und Pharmacie 72 (1): 106-113.
doi:10.1002/jlac.18490720112.

- Bonner, William A.; Castro, Albert J. (1974). «12». Química orgánica básica (3ª edición). Madrid:
Alhambra S.A. pp. 291-2. ISBN 84-205-0232-4.

- Bermejo Martinez, Francisco (1990). «20». Quīmica analītica general, cuantitativa e instrumental
(6° edición). Madrid: Paraninfo S.A. p. 1546. ISBN 84-283-1808-5.

- Phyllis A. Lyday "Iodine and Iodine Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Wiley-VCH, Weinheim, 2005.

- Morcillo, Jesús (1989). Temas básicos de química (2ª edición). Alhambra Universidad.
p. 572. ISBN 9788420507828.