TERMODINAMICA QUÍMICA

La termodinámica es el área de la física que estudia la acción mecánica producida por el calor, las
diferentes formas en que se manifiesta la energía y las leyes que la rigen.

Termodinámica química: Es la aplicación de las leyes termodinámicas a las reacciones químicas;

relacionando los estados inicial y final de los sistemas y únicamente las propiedades macroscópicas
observables , sin tomar en cuenta la velocidad en que estas sustancias sufren transformaciones ni
importando su naturaleza atómica.

Energía: es la capacidad que tiene un sistema para producir un cambio.

En un sistema químico la energía de nuestro interés es la Energía Interna. Y puede considerarse de dos
tipos: potencial y cinética.

La cinética se debe al movimiento de la materia.

La potencial es la capacidad de energía acumulada en un cuerpo o partícula antes de que se manifieste en

cualquier otra forma de energía, y se debe a la posición de la materia en el espacio.

La energía química es una forma de energía potencial. Se define como la capacidad de las sustancias para
transformarse en otras, a este proceso lo llamamos transformación química o reacción química.

Para entender la relación entre el cambio químico y la energía es preciso definir lo que se designa como
sistema y particularmente lo que es un sistema químico, desde el punto de vista termodinámico.

Sistema: es la parte de materia separada del exterior por fronteras reales o imaginarias.

Los sistemas termodinámicos pueden ser abiertos, cerrados y aislados. Los sistemas abiertos son aquellos
que no tienen fronteras mecánicas que lo separen de sus alrededores, por lo que existe intercambio de
materia y energía. En los sistemas cerrados hay presencia de fronteras mecánicas y no hay transferencia
de materia con el exterior, pero sí de energía. Los sistemas aislados o adiabáticos tienen fronteras
mecánicas fijas y adiabáticas, por lo que no existe transferencia de energía ni materia hacia el entorno.

Sistema químico: son los sistemas de masa constante, compuestos de una o varias sustancias que se
encuentran en un solo estado físico o en una combinación de ellos (reactivos y productos). El recipiente
real o imaginario en donde se realiza la reacción se identificará como limite del sistema; todo lo que se
encuentra fuera de ese límite pero en contacto con el se denominará alrededores o medio ambiente.

Los cambios de energía que se producen en los sistemas químicos pueden ser estudiados desde el punto
de vista termodinámico.

En un sistema químico la energía que es de nuestro interés es la interna, y esta está compuesta por:

a) La energía potencial debida a la atracción y repulsión de las moléculas.

b) La energía cinética debida a la traslación de las moléculas y la rotación de la vibración de los
enlaces químicos.
c) La energía cinética y potencial debida a la configuración electrónica.
d) La energía cinética y potencial de las partículas nucleares.

Frontera adiabática: Es aquella que impide la transferencia de energía térmica.

Frontera diatérmica: Ésta permite la transferencia de energía a través de ella.

Cuando en un sistema cerrado las fronteras mecánicas son móviles puede haber transferencia de energía
mecánica (trabajo). En estas condiciones tendremos trabajo adiabático y trabajo isotérmico. El trabajo es
positivo, W>0, si el sistema realiza el trabajo y negativo, W<0 si el sistema recibe el trabajo. El calor lo
consideramos positivo si el sistema lo absorbe y negativo en caso contrario, es decir, si el sistema
desprende calor.
Q>0 Q<0
SISTEMA
TERMODINÁMICO
W<0 W>0
Trabajo de expansión

Las reacciones químicas, sobre todo las de gases, van acompañadas de cambios de volumen, de ahí que
utilizar con frecuencia lo que se denomina trabajo de expansión.

CALOR Y TRABAJO:

CALOR

Los estudios de transferencia y transformación de la energía han establecido que los cambios de energía
interna que se presentan durante los procesos de cambios químicos (reacciones), van acompañados de la
absorción o liberación de energía calorífica o calor (Q).
La unidad de medida de calor más empleada para las reacciones químicas es la kilocaloría (kcal) = 1000
calorías = 4,184 joules.

Calor: Forma de energía que fluye entre dos cuerpos por una diferencia de temperatura hasta igualarse.

Calor específico: cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1g de sustancia 1°C.

Capacidad calorífica: Cantidad de energía calorífica necesaria para aumentar la temperatura de una
cantidad definida de sustancia 1°C.

Q= (Cal. Específico) (masa)(∆T)

TABLA DE CALOR ESPECÍFICO PARA ALGUNAS SUSTANCIAS

SUSTANCIA Cal/g °C J/g °C
Oro 0.219
Agua (l) 1.0 4.18
Agua (s) 0.5 2.08
Agua (g) 0.47 1.96
Cu 0.09 0.382
Etanol 0.54 2.25
Al 0.875 0.21
Vidrio 0.12 0.50
Ag 0.06 0.25
Fe 0.11 0.46

Ejercicio: Calcular la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 4 g de aluminio desde 23 a
34°C.

Q = (Cal. Específico en J/g°C ó Cal/g°C) (masa)(∆T)

Q = (0.875 J/g°C) (4 g)(34°C – 23°C)
Q = 38.5 J

Los cambios de calor que ocurren en los procesos físicos y químicos a presión y volumen constantes se
miden en un calorímetro.
TRABAJO

Durante los cambios químicos se presenta también trabajo (W), que puede ser de expansión cuando es
efectuado del sistema sobre el medio y de compresión cuando es efectuado del medio sobre el sistema.

PROCESOS

En los sistemas químicos pueden llevarse a cabo diferentes tipos de procesos como:

Proceso Isotérmico: Es cuando una reacción química se lleva a cabo a temperatura constante.
Proceso Isobárico: Es aquel en que una reacción química se lleva a cabo a presión constante.
Proceso Isocórico: Es cuando una reacción química es llevada a cabo a volumen constante.
Proceso exotérmico: Es aquel en que se libera energía a los alrededores a partir de un sistema químico.
Proceso endotérmico: Es cuando en un sistema químico se absorbe energía de los alrededores.

ENERGIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS

Con base a la ley de la conservación de la energía aplicamos que la diferencia en el contenido energético
de una reacción química es porque la energía puede absorberse o transmitirse del sistema al medio
durante la transformación de los reactivos a los productos:

∆E = E2 - E1

Donde: E1 energía de los reactivos

E2 energía de los productos

Energía interna
La energía interna E es una función termodinámica que surge como consecuencia del primer principio de
termodinámica. En efecto, la termodinámica se basa en tres principios fundamentales, el primero de los
cuales establece que un sistema cerrado la energía permanece constante, considerando que el calor es
una forma de energía. La equivalencia entre trabajo y calor fue determinada por Joule:

1 Caloría = 4.18 julios

Todos los cuerpos, todos los sistemas, poseen una energía interna que resulta de sumar las energías
cinéticas y potenciales de traslación, rotación y vibración de las partículas que los forman: moléculas,
átomos, etc.

Si un sistema pasa de un estado A a otro B absorbiendo el calor (Q) y realizando trabajo (W), la variación
de la energía interna del sistema estará expresada por:

∆E = E2 – E1 = Q – W

La energía interna es una función de estado porque depende del estado inicial y del estado final del
sistema, pero es independiente del camino seguido en la transformación.

LEYES TERMODINÁMICAS

Ley cero: Dos sistemas a diferente temperatura que son puestos en contacto térmico, después de cierto
tiempo estos igualarán su temperatura.

Primera ley: “Siempre que desaparece una cantidad de una clase de energía, debe producirse una
cantidad exactamente equivalente de otras clases”

Esto quiere decir, que cuando un sistema cambia de un estado a otro, puede perder o ganar energía bajo
las formas de calor y trabajo.

∆E = Q + W

Cambio de la energía interna = calor agregado al sistema + trabajo hecho sobre el sistema.

La aplicación específica de la primera ley de la termodinámica al estudio de las reacciones químicas se

conoce como termoquímica. Esta determina las cantidades de energía calorífica cedida o captada en los
distintos procesos y el desarrollo de métodos de cálculo de dichas transferencias de energía.

Segunda ley: indica la dirección en la que ocurren los procesos de intercambio de energía,
1.- La energía térmica pasa de un sistema de mayor temperatura a otro de menor y no en sentido contrario.
2.- Cuando se ponen en un mismo recipiente dos gases diferentes, estos se mezclan, mas no ocurre que
de forma espontánea 2 gases mezclados se separen uno del otro.
3.- No es posible construir una máquina que suministre energía térmica y realice un trabajo de igual
magnitud.

Tercera ley: La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero a medida
que la temperatura absoluta también lo hace.

ENTALPIA:

Esta función de estado se denota por el símbolo H y está definida por la relación que existe entre la
energía, la presión constante y el volumen del sistema y se expresa matemáticamente como:

H=E+PV

Es decir, la entalpía de un sistema (H) es igual a la suma de su energía interna más el producto de su
presión por el volumen. Es imposible determinar la entalpía de una sustancia y lo que se mide en realidad
es el cambio de entalpía (∆H).
La entalpía de reacción ∆H es la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los
reactivos.

∆H = H(productos) – H(reactivos)

En otras palabras ∆H representa el calor absorbido o liberado durante una reacción. Este valor puede ser
positivo o negativo dependiendo del proceso. Para un proceso endotérmico ∆H es positivo y para un
exotérmico es negativa pues el sistema es quien libera el calor a los alrededores.

exotérmica
endotérmica

Otro valor de entalpía que es de importancia conocer es la entalpía estándar de formación ∆H° f que se
define como el cambio de calor que resulta cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus
elementos a una presión de 1 atm.

Por convenio, el valor de la entalpía estándar de formación para la forma más estable de una sustancia
siempre será cero.

La importancia de conocer las entalpías estándar de formación ∆H° f radica en que al conocerlas se puede
determinar el valor de las entalpías de reacción (∆H° reacción) que se define como la entalpía de reacción que
se efectúa a 1 atm de presión.

En relación con esto se enuncia la ley de Hess que dice “Cuando los reactivos se convierten a productos,
el cambio de entalpía es el mismo independientemente que se efectué la reacción en un paso o en varios”.

Ejemplo:
Entalpía de enlace

Es la cantidad de energía necesaria para romper un mol de enlaces en estado gaseoso a presión
constante. Siempre es positiva, ya que para romper un enlace hay que suministrar energía a la molécula.

Las entalpías de enlace permiten calcular las entalpías de reacción

∆Hreacción = ∑H enlaces rotos - ∑H enlaces formados

Si los enlaces de las moléculas de los productos son más fuertes que los enlaces de las moléculas
de los reactivos, la reacción es exotérmica ∆Hreacción < 0. En el caso contrario, cuando los enlaces rotos
(reactivos) son más fuertes que los formados (productos), la reacción es endotérmica, ∆H reacción > 0.
ENTROPIA

La entropía (S) es una función termodinámica que mide el desorden de un sistema, además la entropía
aumenta en todo proceso irreversible, por tanto puede considerarse como un indicador de irreversibilidad
en un proceso. Cuando un sistema realiza un proceso irreversible disminuye su capacidad para producir un
trabajo, así pues, un aumento de entropía (S) supone una disminución en la capacidad para realizar un
trabajo.
Toda transformación espontanea en el Universo se realiza con un aumento de entropía, en consecuencia,
la entropía del Universo crece constantemente. Es decir, la cantidad de energía del Universo es una
cantidad constante, pero ésta cada vez es de peor calidad, disminuyendo su capacidad para efectuar
trabajo. Se dice que un día llegará a tener tan poca calidad la energía que se considerará la muerte térmica
del Universo.