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喷射混凝土及速凝剂研究发展现状与趋势
王子明1 贾 琳2 王 庄3 李慧群1 刘 晓1
(1. 北京工业大学材料学院 100124;2. 弋元标信(北京)技术服务有限公司 100176;
3. 云南凯威特新材料股份有限公司 650233)
摘 要:首先回顾了喷射混凝土的发展历程,综述了喷射混凝土的种类及其施工技术的
发展。对喷射混凝土用速凝剂的特点、分类、速凝机理与国内外研究现状进行了详细的评
述,提出了液体无碱速凝剂是未来的发展方向。系统概括了国内外关于喷射混凝土与速
凝剂的相关标准规范。根据目前研究及实际的应用状况,提出系列亟待解决的问题和今后
值得研究与发展的方向。
关键词:喷射混凝土;速凝剂;无碱液体;速凝机理;标准规范
喷射混凝土技术起始于19世纪的美国。芝加哥自然 面使得施工简单,工作安全,减轻了笨重的体力劳动,有利
科学博物馆的Akeley博士发明了单腔室压缩空气喷射设备 于一次成型和加快掘进速度,相信今后会获得越来越广
(Cement Gun),并用喷射砂浆制作了史前动物模型。1911 泛地应用。
年喷射混凝土技术获得专利并成立了Cement Gun公司[1]。
1 喷射混凝土种类及其施工技术
1914年美国在矿山和土木工程中使用了喷射水泥砂浆;
1953年建成的奥地利卡普隆水力发电站的米尔隧洞最早 喷射混凝土(sprayed concrete or shotcrete)是将胶凝材
使用了喷射混凝土支护。湿喷法开始于二次世界大战以 料、骨料等按一定比例拌制的混凝土拌合物送入喷射设
后,直到20世纪70年代中期才开始产业化应用。我国从20 备,借助压缩空气或其他动力输送,高速喷射至受喷面所
世纪60年代末在铁路隧道施工中开始采用喷射混凝土施 形成的一种混凝土 [2]。喷射混凝土包括了喷射砂浆(不含
工。喷射混凝土技术的选择、设计直接影响着喷射混凝土 有粗骨料)。按照混凝土原材料的拌合方式和喷射状态,
质量和性能的好坏。 喷射混凝土施工又分为干喷法和湿喷法两大类,此外还
近年来,喷射混凝土在我国基础设施建设和城市建 有水泥裹砂(SEC)和潮料掺浆等改性方法。
设工程中起到越来越重要的作用,用量呈不断增加趋势。 干喷法是指将拌合好的混凝土干基料(胶凝材料、骨
特别是随着我国“西部开发”和“一带一路”的不断推进, 料和粉状速凝剂)通过喷嘴喷出,喷射过程中与水混合喷
西部地区高速铁路、公路建设过程中隧道建设工程越来 射到受喷面成型的方法。干喷法采用粉状速凝剂和薄层喷
越多,对喷射混凝土的性能和耐久性等提出了越来越高的 射工艺(TFP-thin-flow process)。对应地湿喷法是指将拌
要求。喷射混凝土质量的好坏直接影响着我国众多基础 合好具有一定工作性的预拌混凝土通过喷嘴喷出,在喷嘴
设施工程的建设质量和使用寿命。除隧道工程之外,喷射 处加入液体速凝剂,与液体速凝剂混合后喷射到受喷面成
混凝土还在水利水电、护坡支护、矿山、地下工程、工程 型的方法。
修补等诸多领域得到应用。由于喷射混凝土成型锚喷支 湿喷法可以采用厚层喷射(DFP-dense flow process)或
护以及喷射混凝土支护与传统的支护形式相比有着无可 者薄层喷射工艺。DFP混凝土是最新的高性能工艺技术[3]。
比拟的优越性,对被衬物具有支衬、充镇、隔绝、转化的 目前,湿喷法在国外喷射混凝土施工中占的比重较大,如
作用,一方面节约了钢材和木材,降低了施工成本;另一方 意大利约占90%,瑞典约占80%,日本约占80%,瑞士约占
65%,英国约占60%。我国喷射混凝土施工绝大部分仍采 可能性,对后期强度的发挥不利[10]。碱性速凝剂对混凝土
用干喷法,湿喷施工仅占喷射混凝土的10%左右。随着我 的后期强度削减较大[11],一般强度损失在20%~50%。
国地下工程对喷射混凝土质量要求的提高,以及人们环保 我国代表性的粉状碱性速凝剂有红星I型(由原中科
意识的不断提高,干喷法因其固有的缺陷已经不能满足这 院力学所用铝氧熟料、生石灰和纯碱制造,1966年)、711
些要求,湿喷法是未来喷射混凝土技术发展的必然趋势。 型、阳泉I型、782型、J85型等。这些速凝剂也是以碱金属
满足混凝土耐久性和湿喷工艺要求、与湿喷法配套的 碳酸盐、碱金属铝酸盐为主,碱含量很高,掺量通常为水
无碱液体速凝剂成为当前速凝剂发展的方向。干喷法和湿 泥质量的3%~5%。掺这类速凝剂的混凝土后期强度损失
[4,5]
喷法的工艺特点如表1所示 。 高达30%,但其速凝效果好、早强作用明显、掺量和生产
成本低,在国内喷射混凝土施工中应用广泛。
2 喷射混凝土用速凝剂的发展
针对粉状碱性速凝剂存在的腐蚀性强、喷射混凝土后
速凝剂是能使混凝土或水泥砂浆迅速凝结硬化的外 期强度损失大等问题,国外于19世纪70年代末开始致力于
[6]
加剂 ,其主要功能是加速喷射混凝土的凝结硬化速度, 粉状无碱速凝剂的研究。美国曾用CaCl2与Al2(SO4)3复合制
减少回弹损失,防止喷射混凝土因重力引起脱落,加大一 成无碱粉状速凝剂,但因氯离子(Cl-)的引入会腐蚀钢筋,
次喷射厚度和缩短喷射层间的间隔时间[7]。自从20世纪30 该速凝剂没有得到推广。欧洲在喷射混凝土中掺加硅灰
年代瑞士SIKA公司最早研制出Sigunite粉状速凝剂以来, 8%~13%,可显著提高混凝土后期强度,但喷射混凝土成
速凝剂的发展经历了粉状高碱性、粉状低碱、液体高碱、 本提高。日本Kogyo公司于1981年研发出粉状铝酸钙速凝
液体低碱和液体无碱速凝剂的发展历程。无碱液体速凝剂 剂,很好的解决了混凝土强度损失大的问题。随后,该公
是速凝剂产品未来的研究发展方向。 司又开发出了硫铝酸钙系列粉状无碱速凝剂,并成功应用
速凝剂按主要成分划分可分为铝氧熟料类、水玻璃 于高强喷射混凝土,该速凝剂掺量高达10%~20%。
[8,9]
类、铝酸盐类、硫酸铝类和氢氧化铝类 ;按碱含量划分 我国90年代前后开始着手研究粉状无碱速凝剂。1989
可分为碱性速凝剂和无碱速凝剂,国外将碱含量<1%的速 年冶金部建筑研究院成功研制的8604型速凝剂、1990年
凝剂称为无碱速凝剂;按形态划分可分为粉状和液体速凝 长沙矿山研究院研制出的AC型速凝剂、1995年煤炭总院
剂。粉状高碱性速凝剂主要由石灰、工业铝酸钠、碱金属碳 开发的MJ-2000型速凝剂,这类速凝剂用的原材料有铝矾
酸盐和硅酸盐等原料经煅烧粉磨而成,使用中存在的问题 土、石灰、石膏等。掺这些速凝剂的混凝土28d强度比提高
包括碱性大、腐蚀性强、喷射操作中粉尘大、喷射混凝土回 到了90%左右,但这些粉状无碱速凝剂掺量和生产成本均
弹量大(30%~50%)、后期强度降低、一次喷层薄(一般为 较高,推广应用情况并不理想。
3cm~7cm)等,既浪费材料又影响喷射混凝土的施工质量。 随着湿法喷射技术发展和应用,速凝剂研发的方向也
已有的研究表明,强碱性速凝剂使水泥在水化初期形成疏 随之转向液体速凝剂。20世纪70年代,国外开始研究低碱
松的铝酸盐水化物结构,增加了发生混凝土碱集料反应的 液体速凝剂。使用最早的碱性液体速凝剂是由瑞士的西卡
表1 干喷法和湿喷法工艺特点比较
湿喷法
项目 干喷法
风动型 泵送型
机械设备 简单 较简单 复杂
设备功效 较低 一般 高
3
粉尘浓度,mg/m 一般>50 相比干喷法可降低50%~80% 相比干喷法可降低80%以上
(SIKA)碱性液体速凝剂,其主要成分为硅酸钠[12,13],但这 成,AFt晶体呈短柱状、随机取向,无序分布于整个硬化体
种速凝剂碱含量高达25%以上,对人体腐蚀性大,掺这类 空间[28,29]。张正安[30]研究也证实了上述观点,认为这些钙矾
速凝剂的混凝土后期抗压强度比仅为60%左右,对混凝泥 石晶体不像常规水化的钙矾石晶体一样从水泥颗粒的表面
土的耐久性有不利影响。中国曾研发了两种水玻璃型早强 长出,而是分布在整个水泥硬化浆体内,钙矾石的形貌为短
促凝剂NS1、NS2,特点是凝结硬化快(混凝土可在2min内 柱状与细针状相结合,与其他水化产物互相交错地填充在
终凝)、早期强度高、可在低温下施工,但干缩变形大、掺 水泥浆体的孔隙中。由于生成大量的钙矾石消耗了大量的
量大 [14]。有研究表明,硅酸钠速凝剂的促凝性能受温度的 Ca 2+,所以水泥硬化浆体中的CH量较少。硅酸钠是通过消
影响较大 [15]。美国Snyder、德国Allemann、日本平野健吉等 耗石膏和生成早期水化硅酸钙达到速凝效果。
人均使用铝酸钠或铝酸钾、醇胺等研制出了低碱液体速凝 国 内 无 碱 液 体 速 凝 剂 也 主 要 采 用 硫 酸 铝 、工业
[16]
剂 。日本在这方面也做了大量研究,Satoru、Hidenhiro、 Al(OH) 3、HF作为速凝组分。云南凯威特新材料股份有限
Isao、中岛康宏等人分别用铝酸钙、铝酸钙等对铝酸钠或铝 公司、江苏苏博特新材料股份有限公司、江苏中铁奥莱特
[17]
酸钾液体速凝剂进行了改性 。 新材料股份有限公司等国内企业相继研究成功了无碱液体
20世纪90年代,欧美国家开始液体无碱速凝剂的研 速凝剂,碱含量<1%,回弹率低于10%,28d抗压强度比>
究。国内外学者对硫酸铝系列液体无碱速凝剂做了大量 90%,甚至28d强度超过100%,90d强度持续增长[31,32]。这
研究 [18],开发了一些性能较好的速凝剂品种,如巴斯夫的 些新型的液体无碱速凝剂已经在我国高速铁路、水利水电
®
MEYCO SA系列,SIKA公司的Sigunite AF系列液态无碱速 和国防工程中获得了良好的应用效果。
[19]
凝剂 。硫酸铝系液体速凝剂的研发一直围绕着如何提高 关于速凝剂对喷射混凝土耐久性的影响也有一些初
[20]
速凝剂中铝离子浓度或活性铝浓度并使其稳定存在 。加 步研究,张建刚等 [33,34] 试验发现,液体无碱速凝剂对喷射
入有机醇胺,EDTA和L-抗坏血酸、磷酸等可以改善无碱 混凝土耐久性无不利影响,而碱性速凝剂会明显增大喷射
[21]
液体速凝剂的存储稳定性 。 混凝土的收缩(90d收缩增加30%~50%),降低混凝土的
国内20世纪末开始低碱液体速凝剂的研究。最初研究 抗冻性(20%)和抗渗性(20%)。
的液体速凝剂是以碱金属铝酸盐和有机增强剂复配而成, 目前,我国速凝剂生产企业约60家。2013年,我国无
如HL-801型、GK型液体速凝剂。后期液体速凝剂的研究围 碱或低碱的液体速凝剂产量仅为3.45万吨,占到速凝剂
绕降低碱含量、提高混凝土后期强度来进行,并且所用的 总产量的3%。2015年,无碱或低碱的液体速凝剂产量为
[22]
原料品种也变得多样化。王子明等 以硫酸铝和其他无机 46.96万吨,占速凝剂总产量的63.3%,较2013年同比增长
盐制备出碱含量为9%左右的S-L低碱液体速凝剂;刘加平 近14倍[35]。液体无碱速凝剂降低了喷射混凝土发生碱集料
等[23]用氟化钠和硅酸盐对铝酸盐速凝剂进行了改性,碱金 反应的可能性,掺液体无碱速凝剂混凝土28d强度比可达
[24]
属含量降低至6%左右。陈洪光 用硫酸铝和硅酸盐来改性 90%以上。目前,液体无碱速凝剂研究和应用仍存在的主
铝酸盐速凝剂,碱含量降低至4%左右。此外,研究人员用 要问题有:储存稳定性差、掺量大(6%~12%)、现行标准
其他原料代替碱金属铝酸盐制备出能有效降低混凝土后 中对碱含量指标、混凝土和水泥砂浆28d抗压强度比没有
期强度损失的低碱速凝剂。秦廉等[25]用硫酸铝和氟化钠作 明确规定等。
为主要促凝材料,研制出了能使混凝土28d抗压强度比保持 虽然无碱液体速凝剂和传统粉状速凝剂相比具有诸
[26]
在92%左右的低碱速凝剂。肖国碧 用Al2(SO4)3、HF和LiOH 多优点,但是由于无碱液体速凝剂较高的价格以及湿喷机
制备出了能使混凝土28d强度比保持在90%以上的低碱速 高昂的机械成本,使得无碱液体速凝剂的应用和推广进展
凝剂。蔡熠等[27] 认为偏铝酸钠速凝剂通过消耗石膏,生成 缓慢。陈万明[36]以价值工程理论为基础理论,辅以层次分
铝相水化产物来促进凝结;硫酸铝促凝机理主要是促进早 析法、生命周期成本理论对速凝剂功能特性和成本进行了
期水泥浆体中AFt晶体的形成而达到促凝;SEM照片显示, 全面分析的综合效益评价分析,得出了无碱液体速凝剂与
短时间内生成的AFt是通过液相化学反应-沉淀析出途径生 传统粉状速凝剂相比具有良好综合效益的结论。