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喷射混凝土用速凝剂概述及其促凝机理
霍 涛
（ 中铁第四勘察设计院集团有限公司 湖北武汉 430063）

摘 要 速凝剂是喷射混凝土的重要组成部分，速凝剂的质量直接关系到喷射混凝土质量的好坏。根据不同的分
类标准介绍了速凝剂的分类，对传统速凝剂存在的问题进行了总结，指出了新型速凝剂的发展方向，并对不同种类
的速凝剂的促凝机理进行了详细阐述。
关键词 速凝剂 喷射混凝土 促凝机理 发展方向
中图分类号 TU528； U455． 91 文献标识码 A 文章编号 1009-4539 （ 2016） 11-0120-03

Summary and Accelerating Mechanism of Setting Accelerator for Shotcrete

Huo Tao
（ China Ｒailway Siyuan Survey and Design Group Co． Ltd． ，Wuhan Hubei 430063，China）

Abstract Setting accelerator is an important part of shotcrete． The quality of shotcrete is directly related to the quality of
setting accelerator． This paper introduced the classifications of setting accelerator according to different standard． The exist-
ing problems of traditional setting accelerator were summarized． The development direction of new accelerator was pointed
out． At last，the accelerating mechanisms of different kinds of setting accelerator were described in detail．
Key words setting accelerator； shotcrete； accelerating mechanism； development direction

进行了分析，并对速凝剂的发展进行了展望。
1 引言
2 速凝剂的分类
喷射混凝土依靠喷射机将混凝土拌和物喷射
到岩层或结构物表面，通过其快速凝结硬化从而达 喷射混凝土速凝剂的分类标准很多，按照形态
［1］
到加强和保护岩层或结构物的目的 。 速凝剂是 分为粉状和液体； 按照碱含量的多少分为有碱、低
一种能使混凝土迅速凝结硬化的外加剂，是喷射混 碱和无碱； 按照化学组成分为铝氧熟料加碳酸盐系
［2］
凝土中必不可少的组成材料 。 速凝剂的诞生和 （ 主要速凝成分为铝氧熟料、碳酸钠和生石灰 ） 、硫
使用使喷射混凝土施工成为可能，常应用于地下支 铝酸盐系 （ 主要成分为： 偏铝酸钠、硫酸铝、氧化锌
护和衬砌工程，在铁路隧道初期支护中也有较为广 和氧化钙） 、水玻璃系 （ 主要成分为水玻璃 ） 以及以
泛的应用。 喷射混凝土的技术水平主要体现在速 硫酸铝为原料生产的低碱或无碱速凝剂
［5］55［6］
。
凝剂的研究和应用方面，因此，国内外关于喷射混
凝土外加剂材料的研究都把速凝剂放在非常重要 3 传统速凝剂存在的问题
［3］
的位置上 。 速凝剂质量的好坏主要体现在其物 目前，不同类别的速凝剂产品在施工过程中存
理化学性能上，主要指标有速凝时间、早期强度、后 在着各种问题，主要表现在以下几个方面：
期强度、体积稳定性、耐久性等使用性能，以及分散
［4］
3． 1 粉状速凝剂
均匀性、扬尘和喷射回弹率等喷射作业特征 。 速 （ 1） 对操作人员危害大： 扬尘多，环境污染严重，
凝剂的种类繁多，作用机理极其复杂，作用效果也 ［7］
具有较强的腐蚀性， 对皮肤和眼睛都造成很大伤害 。
千差万别，本文针对不同类别的速凝剂的作用机理
（ 2） 质量控制难以保证： 在干喷工艺中，没有精
收稿日期： 2016 07 19 细的控制系统，通常是通过手工加料，更多的是凭
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施工人员的经验来调节用水量，加水随意性大，速 制成的速凝剂对温度稳定性较好，在低温和较高温
凝剂分散不均匀，混凝土品质难以保证，喷射混凝 度下仍有较好的效果。
土回弹率高。
5 速凝剂对水泥的促凝机理
（ 3） 长期性能差： 粉状速凝剂一般碱含量较高，
混凝土强度保留率较低，同时增加了后期混凝土碱 水泥的 凝 结 过 程 也 就 是 游 离 水 的 消 耗 过 程。
［5］57
集料反应的可能性 。 当粉体加 水 后，水 首 先 沿 着 固 体 颗 粒 表 面 铺 展 开
［8］
3． 2 液体速凝剂 来，并附着在固体表面，对固体颗粒进行润湿，消耗
（ 1） 铝酸盐类速凝剂： 由铝工业废料和强碱性氢 大量的游离水，接着剧烈的水化反应又结合了大量
氧化物反应制得， 属于高碱性材料， 速凝剂的掺入引起 的游离水，同 时 释 放 的 水 化 热 又 蒸 发 了 一 定 量 的
水泥浆体过快凝结， 阻碍混凝土正常结构的发展， 引起 水。当游离水消耗到一定程度时，凝结就会发生。
混凝土结构产生各种缺陷， 导致抗压强度损失量大； 可以把速凝这一复杂的物理化学过程简单地
（ 2） 硅酸盐类速凝剂： 由于其具有较高的活性， 能 ［12］
用图 1 来表示 。
够保证它在水化过程中优先结合拌和水，并与水泥中
的钙进行反应， 迅速生成不溶性的硅酸钙。同时， 由于
此类速凝剂掺量普遍较高，会造成喷射混凝土固结后
空隙增大， 早期和后期强度损失较大， 导致混凝土质量
大幅降低， 并且随着掺量增加， 强度损失增大。
（ 3） 硫酸铝类速凝剂： 此类速凝剂属于低碱性
速凝剂，应用效果较佳，但是较高的掺量会改变混
凝土中硫酸盐的平衡，对混凝土强度造成不利影响。
图1 速凝示意图

4 新型速凝剂的研究方向
鉴于传统速凝剂存在的缺点： 扬尘大、腐蚀性
强、碱含量高而引起碱骨料反应可能性增大 、回弹
量增加、强度损失增大等，各国都在努力研发新型
速凝剂，来解决目前存在的问题和遇到的困难。 在
这方面，美国、日本、瑞士等发达国家做了大量工作。
目前速凝剂的主要研究方向是朝着无碱、液态
方向发展，同时单一的速凝剂向具有良好性能的复
合速凝剂发展。
Bernard ［9］用水泥质量的 0． 5% ～ 5% 的碱性铝
酸盐与 0． 05% ～ 2% 的羟基有机酸进行混合制备，
得到了一种速凝剂。 该种速凝剂通过加入碱性铝
酸盐，解决了腐蚀效应，同时羟基有机酸的引入又
避免了由于金属铝酸盐在温度低时失去工作性能
所带来的不良影响。
Marcel S［10］等研制了无碱无氯速凝剂，该速凝
剂是由水溶性的氟化铝酸盐、水溶性的硫酸铝盐、
络合剂以及胺类组成，pH 值在 2 ～ 8 之间，具有缩短
凝结时间，提高抗压强度的优点。
Thomas H［11］等制作了一种无碱金属、无氯的速
凝剂，指出速凝剂中至少有一种高价态的硫酸盐 ，
铁道建筑技术 ＲAILWAY CONSTＲUCTION TECHNOLOGY 2016 （11）
关于速凝剂对水泥的促凝机理，至今仍是一个
颇具争议的问题。 一方面是由于水泥本身凝结硬
化过程的 复 杂 性，另 一 方 面 是 因 为 速 凝 剂 种 类 较
多，各类速凝剂不同的化学组成与水泥发生的化学
反应过程不同。目前来说，主要有以下几种机理：
（ 1） 铝氧熟料加碳酸盐系 （ 反应生成水化铝酸
［13］
钙产物而速凝）
Na2 CO3 + CaO + H2 O → CaCO3 + 2NaOH （ 1）
Na2 CO3 + CaSO4 → CaCO3 + Na2 SO4 （ 2）
NaAlO2 + 2H2 O → Al（ OH） 3 + NaOH （ 3）
2NaAlO2 + 3CaO + 7H2 O →
3CaO·Al2 O3 ·6H2 O + 2NaOH （ 4）
速凝剂中反应生成的 NaOH 与水泥中的石膏又
会建立如下平衡：
2NaOH + CaSO4 → Na2 SO4 + Ca（ OH） 2 （ 5）
扫描电镜观察证明，当有石膏存在时，水泥水化
初期能在水泥颗粒表面形成 CaO-Al2 O3 ·SiO2 -SO3 -
H2 O 无定形细密薄膜， 使 C3 A（ 即 3CaO·Al2 O3 ） 的水
化大为减缓。而当速凝剂加入后， 速凝剂的组分会转
变为 NaOH，而 NaOH 会与水泥中的石膏反应生成
Na2 SO4 ，导致原来起缓凝作用的石膏含量迅速降低。
121
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随着石膏的消化，石膏所起的缓凝作用消失，使得水
泥中的 C3 A 能够迅速进入溶液，析出六角板状的水
化产物 C3 AH6 ，
并结合大量游离水，使浆体失去流动
性， 同时伴随着大量的水化热的释放（ 浆体温度可达
40 ℃ ） ，
从而进一步促进水泥水化反应的进行。
并且， 由于水泥浆体中的 NaOH 与石膏反应生成
溶解度很小的 Ca（ OH） 2 ，使得溶液中 Ca（ OH） 2 过度
饱和， 当达到一定程度后会迅速析出 Ca（ OH） 2 晶体，
2+
使整个液相中的 Ca 浓度降低，
导致 C3 S 包覆层内外
存在较大的浓度差， 渗透压增大，
包覆膜破裂， 致使 C3 S
［14］
诱导期缩短，促进 C3 S 矿物水化形成 C-S-H 凝胶 ，
其综合作用使浆体失去可塑性， 加速水泥凝结。
（ 2） 硫铝酸 盐 系 （ 消 耗 水 分、加 快 水 泥 水 化 速
［15 － 16］
率）
Al2 （ SO4 ） 3 + 3Ca（ OH） 2 + 6H2 O →
3CaSO4 ·2H2 O + 2Al（ OH） 3
3CaO·Al2 O3 + 3CaSO4 ·2H2 O + 26H2 O →
3CaO·Al2 O2 ·3CaSO4 ·32H2 O
Al2 （ SO4 ） 3 + 6Ca（ OH） 2 + 26H2 O →
3CaO·Al2 O3 ·3CaSO4 ·32H2 O
2Al（ OH） 3 + 3Ca（ OH） 2 + 3CaSO4 + 26H2 O →
3CaO·Al2 O3 ·3CaSO4 ·32H2 O
2－
由于硫酸铝等电解质解离得到的 SO4 能够与
Ca2 + 反应生成次生石膏， 它比水泥中掺入的石膏活性
大， 更容易与 C3 A 反应生成钙矾石。同时，硫酸铝能
够直接与液相中的 Ca（ OH） 2 反应生成钙矾石，只不
过这种钙矾石不同于 C3 A 生成的钙矾石，它形成于
水泥浆体的原充水空间。再者， 反应生成的 Al（ OH） 3
不能稳定存在， 也会与 Ca（ OH） 2 、 CaSO4 反应生成钙矾
石。由于每个钙矾石至少含有 32 个结合水， 使得水泥
［17］
浆体固态 / 液态比值增大， 黏度增加， 加速凝结 。并
3+
且 Al 还可以加速 CSH 凝胶粒子的凝聚， 加速 C3 S 的
水化。反应生成的钙矾石交叉连生形成网状结构，同
时水化硅酸钙凝胶充填其中， 促进了水泥浆体的凝聚。
（ 3） 水玻璃系（ 消除石膏的缓凝效果而速凝）
Na2 O·nSiO2 + Ca（ OH） 2 →
（ n － 1） SiO2 + CaSiO3 + 2NaOH （ 10）
2NaOH + CaSO4 → Na2 SO4 + Ca（ OH） 2 （ 11）
水玻璃能够与水泥浆体中 C3 S、C2 S 的水化产
物 Ca（ OH） 2 迅速反应生成硅酸钙和二氧化硅胶体 ，
同时生成 的 NaOH 消 除 了 石 膏 的 缓 凝 作 用，促 进
C3 A 的迅速水化，进而引起浆体速凝［14］。
6 结束语
（ 1） 速凝剂的质量决定着喷射混凝土质量的好坏，
喷射混凝土的发展水平受到速凝剂技术水平的限制。
（ 2） 传统速凝剂存在着较多问题，新型速凝剂
正在朝着无碱、无氯、无毒、无腐蚀性、液态、制备方
便等方向研制。
（ 3） 不同成分的速凝剂的促凝机理各不相同，
最终的结果都是加速了水泥的水化进程 。
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