Recuperación de plomo y plata a partir de menas polimetálicas con

cerusita y alto contenido de pirita

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Daniel Aguilar Ortiz, 2Enrique Ruiz Elorza, 3Leopoldo Avilés Aguilar
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Especialista Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico, Peñoles, 2 Investigador Centro
de Investigación y Desarrollo Tecnológico, Peñoles 3Lider Operativo de Planta Concentradora
Minera Bismark, Peñoles
Email: daniel_aguilar@penoles.com.mx

Resumen

En la medida que se agotan las reservas en un yacimiento, es común localizar zonas

mineralizadas con alteración, situación que complica obtener grados y recuperaciones
aceptables en plantas concentradoras. Las menas oxidadas no responden
favorablemente al proceso de flotación, su dificultad radica en la hidratación de partículas
que las hace altamente hidrofílicas, por lo que es necesario volver hidrófobas estas
superficies. La sulfidización es una alternativa para recuperar minerales oxidados
mediante la adsorción de iones sulfuro en las superficies minerales. Este artículo
presenta los estudios que se realizaron sobre la flotación de tres menas polimetálicas
complejas; una solamente con sulfuros plomo, zinc, y dos con sulfuros plomo, zinc y
carbonato de plomo (cerusita) en matriz piritosa. La investigación se basó en comparar
el comportamiento de los minerales sulfuros vs óxidos, además encontrar alternativas
para maximizar su recuperación. Sulfidizar para modificar las partículas y selección de
reactivos específicos permitió incrementar recuperación plomo – plata.

Abstract

As ore resources deplete, it is common to find wheatered mineralized zones, which are
difficult to process and obtain high quality metal concentrates and metal recoveries. In
sulfide ore deposits, the sulfides turn to oxides, which do not respond well to the flotation
process. This is because a very thick hydration layer formed on the oxide surface
rendering it highly hydrophilic and it is necessary to turn these surfaces hydrophobic for
flotation of the mineral. Sulfidization of the oxides is an alternative to recover oxide
minerals using sulfide ions. This paper presents the studies carried out on the flotation of
three complex oxidized polymetallic ores high in pyrite, namely one with only lead and
zinc sulfides and two with lead and zinc sulfides together with lead carbonate (cerussite).
The flotation behavior of the sulfides where compared against that of cerussite. In addition,
flotation routes were investigated to optimize the silver and lead recoveries. The recovery
of silver and lead increased using very specific collectors, depressant and sulfidization of
the cerussite.

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 1. Introducción.

Durante el agotamiento de reservas minerales, conforme se acerca a zonas alteradas por

fallas geológicas con presencia de agua es típico ubicar materiales con nivel de
alteración, menas que típicamente son dóciles a la flotación se tornan hostiles limitando
la calidad y recuperación. Los minerales alterados generalmente cambian su composición
de sulfuros a óxidos o carbonatos como galena PbS a cerusita PbCO3 y anglesita PbSO4.
Los óxidos presentan dificultades para flotar, una de sus particularidades radica en que
son blandos y en la molienda se producen finos afectando la concentración por métodos
gravimétricos o flotación e imposibilitando la adsorción de colectores sobre la superficie;
Sin embargo la principal problemática para flotarlos es su alta hidratación convirtiendo
las superficies en hidrofílicas.

El presente trabajo se realizó con 3 muestras M1-Sulf, M2-SOx. y M3S-SOx. Como

antecedente a este trabajo se tomaron pruebas exploratorias a muestra M2-SOx con
esquema para flotar sulfuros. Al observar muy bajas recuperaciones y grados de
concentrados, los productos fueron analizados por Difracción de Rayos X (Tabla 1). Los
estudios identificaron presencia de cerusita, por lo que se decidió realizar un segundo
muestreo (M3-SOx) para realizar una investigación complementaria. M1-Sulf es un
material estándar del yacimiento sin complicaciones metalúrgicas.

Tabla 1 Especies identificadas por DRX productos de flotación (Rascón H., 2017).

NOTA: Los % indicados en la tabla deberán ser considerados solo como una estimación de la
concentración real para cada especie. *Material no identificado.

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2.- Metodología.

Sobre las muestras anteriormente mencionadas se realizaron los siguientes trabajos:

 Análisis químicos de cabeza.

 Caracterización mineralógica.
 Pruebas de flotación.
 Pruebas sulfidizando la pulpa con diferentes condiciones

Los Análisis químicos, caracterización e investigación metalúrgica se realizaron en el

Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico de Peñoles. La experimentación para
flotación de óxidos se basó en el siguiente fundamento:

Flotación de cerusita

Para flotar cerusita, el método más utilizado ha sido la sulfidización de especies. Es un

proceso que se logra adicionando sal de sulfuro en el acondicionamiento para modificar
la superficies oxidadas en sulfuros. La reacción general para sulfidización de óxidos se
representa por la siguiente reacción (Herrera R., 1983):

Como control para sulfidizar se ha utilizado el potencial de oxidación (Eh) como parámetro
para dosificar la sal de sulfuro. La Figura 1 representa la flotabilidad de cerusita en función
del sulfuro de sodio, en donde la máxima recuperación se presenta a 0.2 volts, que se
encuentra en la concentración de 2x10-4 a 6 x 10-4 M de Na2S. El exceso de Na2S deprime
los minerales, obteniendo valores negativos para Eh, indicativo que predominan iones
HSˉ responsables en la depresión de sulfuros (Lopez A. F. D., 1986).

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Figura 1 Flotabilidad de cerusita y Eh en flotación en función de adición de sulfuro de
sodio, con dos concentraciones diferentes de xantato amílico. (Lopez A. F. D., 1986).

Después del tratamiento se pueden utilizar distintos tipos de colectores, xantatos,

hidroxamatos, mercaptanos, tioamidas, ácidos fáticos, aminas y ácidos hidroxámicos.
(Urbina y Fuerstenau, 1983)

Para definir el colector posterior a la etapa de sulfidización se evaluó tres colectores para
químicas distintas:
1) Xantato isopropilico de sodio.
2) Hidroxamato.
3) Mercaptano.

Una vez elegido el colector para flotar óxidos se realizaron pruebas bajo diferentes
condiciones sulfidizando la pulpa en los niveles recomendados de Eh por la Figura 1
(Lopez A. F. D., 1986). Se realizaron distintas experimentaciones resumiéndose de la
siguiente forma:

1) Sulfidizando la pulpa en la etapa plomo-cobre, flotando posteriormente el zinc.

2) Flotar sulfuros de plomo – zinc y sulfidizando colas para flotar óxidos.
3) Flotar sulfuros de plomo, zinc, fierro y posteriormente sulfidizar para flotar óxidos.

Estas variaciones se realizaron para poder contrarrestar la alta activación de fierro en

todas las etapas de flotación.

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3.- Resultados

Caracterización mineralógica

El análisis mineralógico detectó que la M1-Sulf está compuesta por galena-esfalerita-

calcopirita. Las muestras M2-SOx. y M3-SOx. Se componen de cerusita-galena-esfalerita
y alto contenido de pirita. Los resultados se presentan en la Tabla 2.

Tabla 2 Especies minerales identificadas.

Grupo Mineral Densidad Fórmula M1-Sulf. M2-SOx. M3-SOx.

Galena 7.4 PbS 0.19 0.94 0.90

Esfalerita 4.0 ZnxFeyS 7.39 3.54 0.66
Aguilarita 7.5 Ag4 SeS 0.00 0.02 0.00
Sulfuros Calcopirita 4.2 CuFeS2 0.59 0.07 0.05
Pirita 5.0 FeS2 2.65 38.99 47.41
Pirrotita 4.6 FeS 0.44 0.07 0.11
Arsenopirita 6.1 FeAsS <0.01 0.01 0.21
Cerusita 6.6 PbCO3 0.00 2.64 3.39
Otros Pb Coronadita 5.5 PbMn8O16 0.00 0.01 0.00
Weibullita 7.0 Pb6Bi8S14Se4Ag 0.03 0.00 0.03
Franklinita 5.3 Zn0.5Mn0.3 Ca0.2 Fe2O4 0.00 0.06 0.00
Otros Zn Willemita 4.3 Zn2 SiO4 0.00 0.23 0.00
Zincita 5.7 ZnO 0.00 <0.01 0.00
Andradita Ca3Fe2Al(SiO4)3 28.27 0.06 0.00
Grosularita Ca3Al2Si3O12 16.10 0.52 1.69
Calcita 2.7 Ca(CO3) 14.64 11.27 2.21
Cuarzo 2.7 SiO2 6.37 0.25 9.06
Diopsido 3.4 CaMgSi2O6 8.54 8.62 0.33
Muscovita 2.8 KAl2(Si3Al)O10(OH)2 0.62 9.08 9.32
Ortoclasa 2.6 K(AlSi3O8) 5.49 18.16 16.76
Ox.Fe 5.3 FexOy 5.69 2.09 5.69
Otros - 2.98 3.38 2.18

Más del 70% del plomo presente en las muestras M2-SOx y M3-SOx se reporta como
cerusita en la M1-Sulf, el 93% fue galena y el resto weibullita. Ver la Tabla 3.

Tabla 3 Distribución elemental

Pb % Zn % Cu % Fe %
Muestra
Gln Cer We Cor Esf Frk Wi Ccp Ccc We Ccp Esf Pi Po Arsp Gn
M1-Sulf. 93.7 0.0 6.3 0.0 100.0 0.0 0.0 96.0 0.0 0.0 2.6 9.7 19.3 4.2 0.0 64.2
M2-SOx. 28.4 71.5 0.0 0.1 93.2 0.4 6.3 100.0 0.0 0.0 0.1 1.7 95.0 0.2 0.0 2.8
M3-SOx. 23.2 76.6 0.2 0.0 100.0 0.0 0.0 87.0 12.0 1.1 0.0 0.2 92.1 0.4 0.3 6.9
*Gln = Galena, We = weibullita, Cor = Corodonita, Wi = willemita, Ccc = calcosita Ccp = calcopirita, Esf = esfalerita, Gln = galena, Po = pirrotita,
Arsp = Arsenopirita, Pi= pirita, Cer = cerusita, Ter = Ternarios y Gn = ganga

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La liberación fue significativamente diferente a K80 de 80 micrones mientras que la M1-
Sulf, libera la galena en 87%, la M3-SOx liberó solo el 52%, su principal asociación fue
con pirita. Para mejorar la calidad del plomo será necesario moliendas finas. Ver Tabla
4.

Tabla 4 Asociación y liberación absoluta

K80 Liberación (%) Asociaciones principales
Muestra
(µm) Gln Cer Esf Ccp Pi Gn Gln Cer Ccp
M1-Sulf. 80 87.4 88.4 78.4 78.7 96.8 12.6% Gn/Ter/Pi 21.6 % Gn/Esf/Ter
M2-SOx. 62 71.9 90.9 88.2 82.1 97.0 96.4 20.4% Pi/Cer/Ter 6.9% Pi/Gln/Gn 15 % Ter
M3-SOx. 80 51.9 80.2 81.5 80.3 93.9 95.2 41.1% Pi/Ter/Cer 16.6%Pi/Gn/Gln 19.6 % Pi/Ter
*Ccp = calcopirita, Esf = esfalerita, Gln = galena, Pi= pirita, Cer = cerusita, Ter = Ternarios y Gn = ganga

Las microfotografías (Figura 2), identifica la cerusita asociada con alta diseminación de
galena.

Figura 2. Cerusita con inclusiones de galena

Pruebas de flotación con esquema estándar para sulfuros

En la Figura 3 se presentan las cinéticas de flotación de minerales M1-Sulf Vs M2-SOx.

Entre las principales diferencias resalta la menor velocidad de flotación para plomo-plata
en la muestra de óxidos, además presentó mayor activación de pirita y esfalerita.

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 Figura 3. Cinéticas comparando flotación de M1-Sulf. Vs M2-SOx.

Para confirmar el comportamiento de la muestras M3-SOx se analizó la cinética de

flotación vs M2-SOx confirmando respuesta similar, pero definiendo a la muestra M3
como la más compleja. El comportamiento del comparativo se presenta en las Figura 4.

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 Figura 4. Cinéticas comparando flotación de minerales M2-SOx. Vs M3-SOx.

Pruebas de flotación con sulfidización

En la Figura 5 se presentan los resultados de colectores para óxido sobre muestra M3-
SOx, donde los mercaptanos obtuvieron mejor respuesta Vs el xantato isopropilico y los
hidroxamatos, reportando mayor recuperación de plomo con mejor selectividad al fierro.

Figura 5. Cinéticas con colectores para flotación de cerusita

En las Figuras 6, 7 y 8, se presenta comportamiento recuperación - grado de plomo con

diferentes alternativas bajo control del Eh y colector para óxido en mineral M3-SOx.
Quedando de la siguiente forma:

 (Sulf+Óxidos) Se realizó flotación sulfidizando la pulpa previa a flotación de

sulfuros.
 (Pb,Zn,Ox) Se flotó sulfuros de plomo y zinc las colas se sulfidizaron para flotar
cerusita.
 (Pb,Zn,Fe, Ox) Se flotó sulfuros de plomo, zinc y fierro, se sulfidizaron colas para
flotar cerusita.

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 Figura 6. Recuperación de plomo

Flotando sulfuros para posteriormente sulfidizar la pulpa y flotar óxidos mejoró el grado e
incremento la recuperación de plomo en 23%.

Figura 7 Grado de plomo con y sin flotación de óxidos

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Controlar la flotación de pirita fue complicado, se necesitaron cantidades importantes de
depresor en limpias para controlar su flotabilidad, el comportamiento se presenta en la
Figura 8.

Figura 8 Recuperación de fierro en flotación de óxidos

Observaciones sobre resultados.

 Flotando solo sulfuros sin sulfidizar la pulpa se tuvieron grado y recuperación para
plomo de 12 y 21 % respectivamente.
 Sulfidizando la pulpa en la etapa plomo-zinc (Sulf+Ox.) se obtiene plomo con 28%
en grado y recuperación de 27%.
 Sulfidizando y flotando óxidos después de flotar los sulfuros (Pb,Zn,Ox) alcanzó
recuperación de 68% en plomo con grados de 12% el contaminante principal fue
fierro.
 Flotación de sulfuros Pb,Zn,Fe y sulfidización de colas para flotar óxidos, se
recupera 48% en plomo, grado de 20% para sulfuros y 40% para óxidos, con ley
promedio de 29%.

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4.- Conclusiones.

La flotabilidad de plomo fue limitada con reactivos convencionales debido a presencia de

cerusita como especie oxidada, se recuperó solo el sulfuro reportado en la muestra.

 Utilizando sulfhidrato de sodio como agente sulfidizante para controlar Eh en pulpa

entre 130 -170 mV y un colector base mercaptano permitió mejorar significativamente
la recuperación plomo – plata vs flotación solo de sulfuros.

 El alto fierro como pirita en la muestra es un problema adicional, para obtener

concentrado aceptables se requiere flotar piritas y purgarlas del sistema previo a
flotación de cerusita.

 La limpieza del concentrado necesitó adición fuerte de depresor en limpias para

asegurar calidad del concentrado.

 La flotación de óxidos duplicó la recuperación de plomo. La alta concentración de

pirita en la muestra limitó maximizar la recuperación.

5.- Agradecimientos.

Al Centro de Investigación y Desarrollo Tecnológico y Minera Bismark del grupo Peñoles

por las facilidades para la publicación del presente documento.

6.- Referencias citadas.

Aguilar-Ortiz D. R. E. (2017). Reporte Rebaje San Francisco. Torreón Coah.

Azareño A. (1984). Flotación del mineral de mina San Gregorio.

Azareño A., Nuñez P. F. A. (2002). Flotación de minerales oxidados de plomo.

Herrera R., F. D. (1983). Aspectos termodinamicos de la flotación de anglesita, cerusita,

malaquita y crisocola. Universidad de California.

Lopez-Valdivieso A., F. D. (1986). Control de la Sulfidización y flotación de minerales

oxidados de plomo por medición de potencial de oxidación.

Lopez-Valdivieso A., H. R. (1983). Quimica superficial y flotación de cerusita y anglesita.

Rascon H., A. D. (2017). Análisis Modal San Francisco. Torreon Coah.

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