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ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 1: LOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS QUÍMICOS


NATURALES EN RELACIÓN CON LA GENERACIÓN DE
CONTAMINANTES

Contenido

1.0. INTRODUCCIÓN.................................................................................................................... 2
1.1. ELEMENTOS NO METÁLICOS ............................................................................................. 2
1.1.1. HIDRÓGENO ................................................................................................................. 2
1.1.2. CARBONO ..................................................................................................................... 3
1.1.3. NITRÓGENO .................................................................................................................. 5
1.1.4. FÓSFORO ...................................................................................................................... 7
1.1.5. EUTROFIZACIÓN DEL AGUA ....................................................................................... 8
1.1.6. OXÍGENO ....................................................................................................................... 9
1.1.7. AZUFRE ....................................................................................................................... 12
1.1.8 EFECTOS CONTAMINANTES DE LA LLUVIA ÁCIDA ...................................................... 14
1.1.9 PROCESOS DE DESCONTAMINACIÓN DE LAS AGUAS ................................................ 16
1.2. ELEMENTOS METÁLICOS ................................................................................................. 18
1.2.1 ALCALINOS: LITIO, SODIO Y POTASIO ........................................................................... 18
1.2.1. ALCALINOTÉRREOS: MAGNESIO Y CALCIO ........................................................... 20
1.2.3. HIERRO ........................................................................................................................ 20
1.2.4 ALUMINIO .................................................................................................................... 23

CURSO 2012-2013 1
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

1.0. INTRODUCCIÓN

CONTAMINANTE QUÍMICO: sustancia ajena al medio, que se produce o varía en su concentración


natural, como consecuencia de actividades humanas, provocando por su naturaleza química un
efecto adverso directo o indirecto sobre los seres vivos que viven o dependen del medio ambiente.

1.1. ELEMENTOS NO METÁLICOS

1.1.1. HIDRÓGENO

Es el elemento más abundante del Universo, donde más del 75% en peso y más del 90% de los
átomos son de Hidrógeno. En la Tierra es minoritario, encontrándose fundamentalmente en el
agua (molécula polar con 3 átomos a 105º siendo enlaces O-H covalentes fuertes formándose
al unirse enlaces de puentes de hidrogeno).

Características químicas del Hidrógeno


1
Configuración electrónica: 1s
Similitud a los alcalinos: Similitud por capa de valencia (idéntica configuración)
PERO: Difícil arrancar el electrón y formar H+
-
Solo falta 1e para completar la capa de valencia
Similitud a los halógenos:
Baja afinidad electrónica (Dificultad para pasar a ion
PERO:
negativo)
Hidrógeno molecular (H2): No polar, pequeño tamaño
Covalente, tipo σ (muy estable salvo a muy altas
Tipo de enlace
temperaturas)
Energía del enlace 453 KJ/mol

Fuerzas intermoleculares Muy débiles

Punto de fusión y ebullición 14K y 20K (muy bajos)


Gas ligero, incoloro, inodoro e
Se difunde fácilmente
insípido
Límite de inflamabilidad 4% (superior a la gasolina 4% y cercano al metanol 5%)
1
HProtio (99,985%) (Hidrógeno ordinario)
2
Forma diferentes Isótopos H Deuterio (0,015%) (mecanismo reacciones)
3 -18
H Tritio (10 ) (radiactivo-fusión nuclear Tema 8)

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PROPIEDADES MAGNÉTICAS
-
Tiene 1e unido fuertemente al núcleo (difícil arrancárselo)
Depende de los espines de los protones que se encuentran en su núcleo:
Espines paralelos: Se denomina ORTO-HIDRÓGENO (momento magnético el doble que el protón
aislado)
Espines antiparalelos: Se denomina PARA-HIDRÓGENO (momento magnético cero)

IMPORTANCIA INDUSTRIAL

Obtención
Por disociación del H2O para obtener H2

+ -
H2 O H + OH
+
H + energía 1/2 H2 (se suministra energía con un metal
reductor o cátodos en cuba electrolítica)

A partir de combustibles fósiles obtenemos H2: carbón mineral, gas natural o petróleo

CH4 + H2O CO + 3 H2 (ejemplo a partir de metano)


CH4 + 2 H2O CO2 + 4 H2

APLICACIÓN

Para la síntesis del amoniaco: N2 + 3H2 2 NH3


En la hidrogenación de las grasas polinsaturadas (margarinas alimentarias, petroquímica……)
Para producir energía sin emitir ningún gas contaminante (se emplea en propulsión de cohetes
espaciales)

H2 + 1/2 O2 H2O (∆H = -242 KJ/mol)

Se emplea como “vector energético limpio,” como almacén y transporte de energía.

1.1.2. CARBONO

ABUNDANCIA DEL CARBONO

El “C” abunda menos en la Tierra (no aparece entre los 10 primeros) que en el Universo debido a
su baja masa atómica.
Es el 4º elemento que más abunda en la atmósfera por la presencia de CO 2, y el 2º elemento en %
en peso en la biosfera, después del O2. Se debe a que el C constituye la base de los
compuestos orgánicos, que forman la estructura de los seres vivos.

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Formas alotrópicas del carbono (con el “C” sólido)


Son las distintas estructuras a las que puede dar lugar un mismo elemento en función de cómo se
organicen sus átomos.

Sp: Carbinos
2
Número atómico Z=6 Sp : Grafito
2 2 2 3
Configuración electrónica 1s 2s p Hibridación Sp : Diamante
2 2 2 3
Capa de valencia 2s p Intermedia sp y sp :
Fullenero

REACCIONES QUÍMICAS (CON EL C SÓLIDO)

La carbonilla formada por la combustión incompleta de hidrocarburos se considera contaminante


atmosférico tipo aerosol (solución: se instalan catalizadores en los escapes de los vehículos)
Reacciones del C por combustión: (muy exotérmicas, producen mucha energía y son
catalogados como contaminantes atmosféricos)

2 C + O2 2 CO (∆H = -248 KJ/mol)


C + O2 CO2 (∆H = -409 KJ/mol)

Pregunta examen: Principales reacciones que tienen lugar en el ciclo del carbono (Licenciatura, septiembre 2006 reserva).

CICLO DEL CARBONO

La mayor parte del carbono se encuentra: en las rocas (como carbonatos CaCO 3, como en los
esquistos), o en los compuestos inorgánicos de la Tierra (75% del C)

Al producirse la fotosíntesis se convierte


la energía solar en química, pasando los
compuestos orgánicos producidos a los
sedimentos en baja concentración.
También se producen depósitos con
mayor concentración de C (>90%) como
pozos de petróleo, gas natural y minas de
carbón vegetal

Al absorberse la luz en los océanos


Figura 1: Ciclo del carbono también se produce la fotosíntesis (hasta
200m.), siendo las algas unicelulares
(fitoplancton) las responsables de producir el C, (aunque su formación está limitada por la
presencia de N, P, Si…). El fitoplancton y zooplancton alimentan a los peces omnívoros, y estos a

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los carnívoros. Este material rico en C, junto a restos de conchas y cadáveres marinos se deposita
en los sedimentos oceánicos. Gran parte del CO 2 oceánico proviene de la reacción de la
respiración de los seres vivos, adquiriendo así el agua el pH 8 (ligeramente básico).

2- -
CO2 + H2O +CO3 2 HCO3

Las emisiones masivas de gases a la atmosfera, causadas por las actividades humanas, que
contienen C son el origen del efecto invernadero y por lo tanto del cambio climático.

1.1.3. NITRÓGENO

Componente mayoritario de la atmosfera terrestre (80%) en forma de dinitrógeno (N 2). Se


caracteriza por su baja reactividad química consecuencia de un triple enlace covalente (requiere
energía 950KJ/mol) que une dos átomos de N (gas inerte). Pocos microrganismos pueden activar
esta molécula.

CICLO DEL NITRÓGENO

Dominado por reacciones biológicas, donde inicialmente se produce una reducción de átomos de
hidrógeno, desde oxidación 0 hasta -3, para pasar a oxidación +3 y +5 en forma de nitratos y
nitritos, respectivamente:
-
N2- NH3  NO2  NO3  aminoácidos proteínas

Los nitratos amónicos se obtienen a partir de N atmosférico, reducción de H y posterior oxidación


a óxido de N. Transformación del NO2 a ácido nítrico:
2 NO2 + H2O + ½ O2 2HNO3

Al neutralizarlo con una base se obtiene nitrato amónico (NH 4NO3), que se puede obtener también
de forma directa como nitrato sódico, el llamado nitrato de chile:
2 NO2 + ½ O2 + Na2CO3 2 NaNO3 + CO2

Gracias a estas reacciones se produce Eutrofización.


La reacción de formación del amoniaco es:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) (∆H = -46 KJ/mol)

Pregunta examen: Describa el ciclo del nitrógeno en la naturaleza y las principales reacciones que ocurren en él. (Licenciatura, febrero 2008, septiembre 2008 y
septiembre 2009).

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Figura 2: Ciclo del nitrógeno

En la industria la síntesis del amoniaco se realiza a elevadas presiones (80-300 atm.), a


temperaturas cercanas a los 700K y en presencia de un catalizador sólido (Contiene Fe y Rutenio)

Haber y Bosch desarrollaron a partir de N el amoniaco, y a partir de este crearon abonos basados
en nitrato amónico (NH4NO3), responsables de la agricultura productiva responsable del aumento
de población. Reacciones de oxidación:

NH3 + 5 O2 2 NO + 6 H2O
2 NO + O2 2 NO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

Se usan catalizadores para acelerar las reacciones. Para la primera se usa filamentos
incandescentes de platino-rodio. Para transformar el NO en ácido nítrico más que un catalizador
se usa grandes reactores que lo transforman en una mezcla de NO 2 y N2O4.

Al aumentar el consumo de abonos y la concentración de nitrógeno en fertilizantes se origina una


aportación excesiva de nutrientes contaminando las aguas. Contenido:

 Sulfato amónico ((NH4)SO4): 21% de N


 Nitrato amónico (NH4NO3): 45% de N
 Ingerir nitratos perjudica la salud, es cancerígeno.

La normativa europea regula el contenido máximo de N en las aguas: 50 mg/l de nitratos, 5mg/l
de nitritos, 0,1 mg/l para iones amonio. Para eliminarlo se están desarrollando distintas
tecnologías.

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También se producen emisiones por la combustión de motores, por lo que se instalan unos
catalizadores en los escapes de los vehículos, reduciendo el NO x, la oxidación del CO y los restos
de hidrocarburos no quemados.

El N es esencial para la vida, sobre todo para las plantas. Los nitratos son claves para el ciclo del
N, y su presencia en las aguas superficiales y subterráneas generan contaminación muy lenta, por
ello se mide con varios años de retraso.

1.1.4. FÓSFORO

Pertenece al mismo grupo que el N pero con distintas propiedades. El P no forma enlaces
múltiples.
FORMAS ALOTRÓPICAS

 Fósforo blanco: Molécula de P4 donde cada átomo se encuentra en el vértice de un


tetraedro unido a tres átomos de P. Es muy tóxico y peligroso.

 Fósforo rojo: es el P elemental de laboratorio. Sustancia amorfa rojiza poco soluble en


agua. Menos tóxico y reactivo que el P blanco por tener un punto de fusión más alto y ser
insoluble en agua.
CICLO DEL FOSFORO

En este ciclo la mayoría de los compuestos orgánicos e inorgánicos tienen una unión ortofosfato
3-
(PO4 ). Compuestos inorgánicos típicos: fosfato de calcio (Ca3 (PO4)2), apatito Ca10 (PO4)6 OH)2,
fosfato de aluminio (Al PO4) o fosfato férrico (Fe PO4).

Figura 3: Ciclo del fósforo

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El fosfato es poco soluble en agua, por lo que llegan nutrientes limitados a las plantas. Su
concentración es de 60ppb (partes por billón en peso), y se transporta por arrastre de sedimentos.
Se produce contaminación por el uso de fosfatos en abonos (polifosfatos en detergentes).

Los compuestos de N y P son biolimitantes: Su concentración determina el crecimiento de


vegetales en el agua. Un alga necesita nutrientes en una proporción de 1 átomo de P por 16 de N.
Se produce entonces la eutrofización.

1.1.5. EUTROFIZACIÓN DEL AGUA

Se produce por contaminación de nitratos y fosfatos en las aguas provenientes desde abonos
agrícolas y compuestos orgánicos disueltos (disolventes, reactivos, etc…)

- -
Las especies de las aguas son: H2PO4 y HPO4
+ - -
El nitrógeno es ion amonio: NH4 , NO2 y NO3

Eutrofización: si el N y el P se concentran de forma excesiva, aumenta el crecimiento de algas y


vegetales, por lo que se impide el paso de la luz a capas de agua más profundas,
descomponiéndose consumiendo el O2 vital para los seres vivos.

Definición de eutrofización: “es el resultado en un complejo grupo de fenómenos desencadenados


por el incremento de nutrientes limitantes (P y N) procedentes de fuentes terrestres”.

El interés de estudiar el flujo de nutrientes contaminantes del agua surgen de la degradación de


los ecosistemas de agua dulce. Aunque la eutrofización se produce en lagos y ríos de poco
caudal, diversas investigaciones han concluido que también tiene lugar en el mar y en los
estuarios, amenazando la biodiversidad al verse alterada la producción primaria del ecosistema.

La eutrofización ocurre porque los compuestos que contienen N (orgánico e inorgánico), son
susceptibles de sufrir oxidación, siendo responsables de la desaparición del O 2 disuelto. Además
del P (orgánico e inorgánico) existen otros componentes relacionados con el crecimiento de algas
y vegetales; macronutrientes (C, K, Zn) y oligoelementos (Co, Cu, Fe, Mn…). Al crecer sin control
la concentración de estos nutrientes da lugar a eutrofización amplificada.

Entre el 70 y 80% del P y el N es de origen antropogénico, por ello las aguas cercanas a las urbes
son propensas a eutrofización, realizándose análisis de los parámetros, siendo los valores
máximos de 1mg/l por cada 100.000 habitantes de ambos parámetros.

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Eutrofización es sinónimo de pérdida de biodiversidad, disminuyendo el número de especies y


aumentando el número de individuos de las especies que quedan. En el caso de las algas que
quedan, son de gran tamaño, lo que impide que puedan ser comidas por los animales del
zooplancton, que desaparecen por sedimentación aumentando el consumo de O2 en el fondo
marino para descomponerlo.

Para ver el nivel de eutrofización se mira el contenido de clorofila de las algas, y este valor se
combina con otros parámetros de contenido de P, N y el valor de penetración de la luz.

Pregunta examen: Eutrofización del agua (Gado, septiembre 2012 reserva).


Contaminación de aguas y eutrofización debido a los abonos nitrogenoidados (Licenciatura, septiembre 2006)

1.1.6. OXÍGENO

El “O” atómico se constituye por 3 isotopos

Isótopo Abundancia relativa


16
O 99,6
17
O 0,4
18
O 0,20

2 2 4
Configuración electrónica: 1s 2p p
Se debe disociar la molécula de O2 para obtener sus átomos. Necesita energía (∆H = 496 KJ/mol):
O2  O + O
Fuerzas intramolecurares entre moléculas de O débiles, por tanto tiene puntos de fusión y
ebullición bajos (55K y 90K).
Es un gas incoloro, inodoro e insípido en condiciones normales. En estado líquido es azul, más
denso que el agua.
Su solubilidad es baja en agua.
-
El dioxígeno es paramagnético: momento magnético corresponde a 2e desaparecidos.
El dímero O4  enlace muy débil y entalpia muy baja (no participa significativamente en las
reacciones atmosféricas)
El Oxígeno a temperatura ambiente reacciona lento, pero con radicales libres y metales de
transición reacciona rápidamente.

IMPORTANCIA DEL OXÍGENO EN LA TIERRA

La presencia de dioxígeno en la atmósfera no se da en otros planetas. El Universo se compone de


“H” y “He” (Helio). El Oxígeno es mayoritario en todos los medios de la Tierra, aunque es superado
por el dinitrógeno en %.

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El O forma parte de la materia orgánica, de los nutrientes y ciclos naturales que componen la vida.
Es fundamental en el agua donde se generó la vida, produciendo O 2 atmosférico para la vida
aeróbica. También se encuentra en los minerales.

Medios % de “O”
Universo 0.8
Tierra 29
Corteza 47
Océanos 86
Atmósfera 23
Biosfera 53

Si el “O” está muy concentrado puede dañar las células vivas.


Se producen reacciones con condiciones oxidantes, por eso hay gran cantidad de “O”. El
reductor es oxidado al aumentar el contenido de “O”. La oxidación-reducción es una reacción de
2-
transferencia de electrones, pasando el O2 a anión O .

OZONO “O3”

Según la altitud:
> 40Km  Oxígeno en estado atómico
Altitudes menores  Cuanto más O y N forman más O3:
O + O2  O3 (∆H = -103 KJ/mol) Libera energía que se disipa por descompresión térmica del N.
Puntos de fusión y ebullición (80K y 161K) a temperatura ambiente.
Gas color azul claro. En estado líquido azul oscuro
Olor muy penetrante, se descompone de forma explosiva
O3  3/2 O2 (∆H = -145 KJ/mol)

Molécula angular: 3 átomos de Oxígeno a 116º. Distancia entre átomos mayor que en doble
enlace y menor que en sencillo.

Se forma por fotolisis gracias a la radiación ultravioleta.


Se suele formar en zonas ecuatoriales (mayor radiación ultravioleta), después se desplaza a los
polos donde se concentra por incidir menor radiación de energía. La absorción de radiación en la
estratosfera hace que tenga mayor temperatura que la troposfera, provocando movimientos de
aire más estables condicionando y controlando el tiempo. Si varia el O 3 de la estratosfera se
produce un impacto sobre el clima terrestre.

El agujero de la capa de O3 es la variación o disminución de la concentración de O 3 en la


estratosfera. (En la Antártida hay menos O3 por reacciones con radicales libres)

Pregunta examen: Contaminación atmosférica: Ozono urbano (Licenciatura, febrero 2011, 2012, septiembre 2006, 2009 ,2012).

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CICLO DEL OXÍGENO

Participa en los ciclos del “C”, “H”, “S”, “Fe”….

El O2 se origina con la fotosíntesis:

nCO2 + nH2O + luz  (CH2O)n + nO2

Inorgánicas  genera  Orgánicas

La luz actúa como un almacén de energía en las moléculas de clorofila de la plantas; liberándola
mediante una reacción de oxidación. (Ejemplo: glucosa)

C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2 O (1mol glucosa genera 2880KJ)

La clorofila absorbe la luz roja y azul que corresponde a las mayores y menores regiones del
espectro electromagnético, reflejando valores intermedios de energía (luz verde como el color de
sus hojas)

El consumo de O2 por los seres vivos genera CO2

(CH2O)n + O2  CO2 + H2O

En un ciclo más completo debemos tener en cuenta el CO2, SO2, y los óxidos de nitrógeno. El
SO2, que se puedo producir por oxidación de sulfuro de hidrogeno (H 2S) de erupciones volcánicas
o por combustión de compuestos fósiles forma el fenómeno de la lluvia ácida.

El oxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) que se forman durante las tormentas, pasan a la
Tierra arrastrados por la lluvia nutriendo las plantas.

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1.1.7. AZUFRE

El azufre se encuentra formando estructuras moleculares poliatómicas con enlaces S-S sencillos.

Presenta muchas formas alotrópicas del azufre en las que los átomos de S se disponen
formando cadenas o anillos. Además de la molécula de S2, que solo es estable a altas temperatura
en estado vapor, y que tiene un doble enlace semejante al O 2, pero con menor energía de enlace;
se conoce anillos de S6, S7, S8, S9, S9, S10 y S12. Las cadenas (Sn) con un número variable de
átomos tienen forma helicoidal, son sólidos inestables que tienden a transformarse en S8.

Tanto en los anillos como en las cadenas el enlace de los átomos de azufre se hace mediante
3
orbitales híbridos sp .

La especie más estable en estado sólido es la S8, cuya estructura es un anillo. La disposición
relativa de las moléculas en el sólido da lugar a dos estructuras cristalinas, una monoclínica y
otra rómbica.
El azufre es de color amarillo e insoluble en agua, su
densidad varía en función de la estructura.

Estructura rómbica:

 A temperatura ambiente es la forma más estable


 Densidad de 2,06 g/cm3.

Figura 1: Estructuras cristalinas del azufre sólido

Cuando se calienta por encima de 368 K (Kelvin) se transforma en:

3
Estructura monoclínica: - Densidad de 1,94 g/cm .

El azufre se encuentra en estado nativo en yacimientos naturales. Industrialmente se obtiene a


partir del H2S o del SO2, según las reacciones:

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Figura 4: Ciclo del azufre


Representación de algunos aspectos de los procesos que tienen lugar en la naturaleza, en los que
está implicado el azufre o algunos de sus compuestos

La contribución que ejercen las actividades humanas al ciclo del azufre se realiza en forma de
emisiones contaminantes de SO2. Estas acciones de liberación de S en forma de SO 2 están
relacionadas con las actividades mineras (descomposición de sulfuros por tostación), con el uso
de fertilizantes y con la producción de energía (combustión de petróleo o de carbones minerales).

Pregunta de examen Septiembre 2006-2007 (R) Licenciatura: Desarrolle el tema de la contaminación por dióxido de azufre
Septiembre 2007-2008 (2ª semana) Licenciatura: Contaminación por dióxido de azufre.

En el ciclo del azufre dominan los compuestos de H2S (sulfuro de hidrógeno) y SO2 (óxido de
azufre).

H2S:

- El sulfuro de hidrógeno es una molécula semejante a la del agua, aunque con un ángulo
de enlace H-S-H (92 grados), algo inferior al de H-O-H (105 grados).
- Al poseer una menor capacidad que el agua para formar puentes de hidrógeno, el H 2S
tiene bajos puntos de fusión y ebullición, 190 K y 213 K, respectivamente.
- El gas tiene un olor desagradable muy característico.
- Las disoluciones acuosas se comportan como ácidos.
- Se encuentra en la naturaleza en manantiales sulfurados y se produce por
descomposición de diversas sustancias orgánicas.

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SO2 Y SO3:

- Son los principales óxidos de azufre.


- SO3: Es muy reactivo en agua, por lo que no existe libre en la naturaleza, sino que se
encuentra formando sulfatos. Por ejemplo: En minerales como la baritina (BaSO 4) o la
celestina (SrSO4).
SO2:
Es un gas a temperatura y presión atmosférica, fácil de licuar ya que su punto de ebullición es de
263K.
La existencia de un par de electrones no compartidos en el átomo de azufre posibilita que actúe
como base de Lewis frente a cationes metálicos.
Es muy soluble en agua.
Puede actuar como reductor, oxidándose el azufre hasta el estado de oxidación +6.
También puede actuar como oxidante, en este caso reduciéndose hasta azufre elemental.
Tiene especial importancia desde el punto de vista de la contaminación atmosférica, en
fenómenos como la lluvia ácida.

Pregunta de examen Septiembre 2006-2007 (R) Licenciatura: Desarrolle el tema de la


contaminación por dióxido de azufre
Septiembre 2007-2008 (2ª semana) Licenciatura: Contaminación por dióxido de azufre.

1.1.8 EFECTOS CONTAMINANTES DE LA LLUVIA ÁCIDA

El agua pura es neutra (pH=7); sin embargo, el agua de lluvia natural es ligeramente ácida, ya que
el CO2 que recoge al circular por la atmósfera forma un ácido débil, antes de caer sobre el suelo,
según la reacción dada en 1.29. Considerando las constantes de equilibrio de esta reacción, la
presión parcial del CO2 en la atmósfera y la constante de disociación del ácido carbónico disuelto
(reacción 1.30) se llega a un valor de pH comprendido entre 5.5 y 5.7.

CO2+H2O ↔H2CO3 (reacción 1.29)


+ -
H2CO3↔H + HCO3 (reacción 1.30)

El problema surge cuando las aguas de lluvia están contaminadas con óxidos de nitrógeno (NO x)
y/o con dióxidos de azufre (SO2). Estos gases son arrastrados en las gotas de lluvia, donde
reaccionan con el agua dando ácidos fuertes (HNO3 y H2SO4) disueltos. Se alcanzan entonces
valores de pH entre 3,5 y 5. En algunas zonas con niebla estable durante bastante tiempo se han
llegado a medir un pH en aguas de lluvia de 2, que equivale a disoluciones 0,01 molar de ácidos
fuertes.

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Se considera lluvia ácida a la que tiene un pH inferior a 5,5, pudiendo alcanzarse valores muy
bajos, de hasta 4 unidades de pH o incluso menores.

Lluvia ácida: Precipitación húmeda (en forma de lluvia, niebla, nieve, rocío) de los agentes
contaminantes SO2/ SO3 y NOx/ HNO3 que han sido disueltos en las nubes y las gotas de lluvia
para formar ácido sulfúrico y nítrico. Sin embargo, el término se aplica más generalmente también
a la precipitación en forma “seca” de los agentes contaminantes gaseosos y sus derivados y en
forma de partículas, polvos y aerosoles. Aunque un pequeño porcentaje de los óxidos de azufre y
nitrógeno proviene de fuentes naturales, la principal cantidad emitida está originada por la quema
de combustibles fósiles (carbón o petróleo), siendo las centrales eléctricas, las calderas
industriales y los vehículos a motor la principal causa de deposición del ácido.

Una vez emitidos los contaminantes ácidos, pueden seguir varias rutas (incluyendo la
transformación química) antes de interaccionar con el ambiente y depositarse en forma húmeda o
seca.
Las reacciones en fase homogénea son la oxidación del SO 2 y del NOx por radicales libres (OH).

Febrero 2009-2010 (2ª semana) Licenciatura: Describa que es y cómo se produce la “lluvia ácida”.
Septiembre 2010-2011 (R) Licenciatura: Explique en qué condiciones se forma la Lluvia Ácida y que efectos produce

Figura 5: Origen de la lluvia ácida

Se produce la hidrólisis de los productos de oxidación a ácido sulfúrico en presencia de trazas de


catalizadores metálicos (Mn, Fe) por tener un pH>2 (importante para el amoniaco). En estas
reacciones también influye la humedad relativa.

CURSO 2012-2013 15
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2. ADSORCIÓN DEL SO2 SOBRE PARTÍCULAS SÓLIDAS:

La lluvia ácida afecta muy seriamente tanto a la biosfera acuática terrestre como a las
infraestructuras de las sociedades humanas. Así, por una parte, hay que realizar un estudio del
impacto de la lluvia ácida sobre la vegetación terrestre, que es un proceso complejo y poco claro,
relacionado con otros procesos físicos y químicos (intercambio iónico, lixiviación, movilización del
aluminio y otros metales pesados) y de los lagos y ríos, así como el efecto que la lluvia ácida
ejerce sobre los restos históricos y artísticos (problemas de corrosión o desintegración de la piedra
debido al aumento de volumen), y sobre la salud humana, como son los problemas respiratorios y
del corazón (Londres, invierno de 1952 y en Atenas, agosto de 1984).
El mayor porcentaje de los óxidos de azufre y nitrógeno provienen de la quema de combustibles
fósiles, debe aplicarse una serie de estrategias de control que reduzcan las emisiones de
contaminantes. Se aplican varias rutas para conseguirlo, existiendo dentro de cada opción
distintas alternativas, algunas de las cuales se han aplicado durante varios años y otras son más
recientes.

1.1.9 PROCESOS DE DESCONTAMINACIÓN DE LAS AGUAS

Además de los problemas de contaminación de las aguas como consecuencia de los procesos de
eutrofización y de la lluvia ácida, en los que intervienen compuestos de tipo inorgánico, también
existen compuestos orgánicos que contaminan el agua, de origen industrial, con naturaleza
química semejante a la existente en las aguas naturales, aunque en mayores concentraciones.
Este es el caso de los fenoles, ácidos carboxílicos, aminoácidos, etc. Ejemplos de estos
compuestos: ácido gálico, el fenil propano y el catecol. Todos estos compuestos, así como los que
se encuentran en pequeñas proporciones (cloroformo, tetracloruruo de carbono, benceno, tolueno,
etc.) o los alquil fenoles y derivados de detergentes, deben ser retirados del agua.

MÉTODOS GENERALES PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS CONTAMINADAS:

1. ADSORCIÓN:

Este proceso actúa de forma espontánea o empleando adsorbentes específicos. La adsorción


consiste en la retención de los contaminantes sobre la superficie de un sólido. Para descontaminar
de forma más se usan adsorbentes sintéticos de elevada área superficial (cientos de metros
cuadrados por gramo de muestra). Estos adsorbentes, como el carbón activo, son colocados
dentro de una columna sobre la que se hace circular el agua con las sustancias disueltas.

Febrero 2007-2008 (1ª semana) Licenciatura: Explique los conceptos fundamentales de adsorbentes y catalizadores aplicados a los procesos de descontaminación.

CURSO 2012-2013 16
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

2. OXIDACIÓN POR AIREACIÓN O MEDIANTE LA ADICIÓN DE AGENTES OXIDANTES COMO EL MNO4-.

Esta es una vía de eliminación de los contaminantes orgánicos.


Ventaja: Gran eficacia, e incluso pueden actuar disminuyendo el crecimiento de las algas (en el
caso de la eutrofización) al contener iones metálicos que son nocivos.

Inconvenientes: El elevado precio y la posible contaminación por metales que contienen, como es
el caso de los iones de cromo.

3. BIOLÓGICOS:

La acción de ciertas bacterias es de gran eficacia para descomponer muchos tipos de moléculas
contaminantes. Son metodologías de grandes posibilidades y bajo coste. El problema es que los
contaminantes disueltos sean tóxicos para las bacterias, como es el caso de los compuestos
fenólicos.

4. CATALÍTICOS Y FOTOCATALÍTICOS:

En el caso de aguas con grandes concentraciones de contaminantes, o aguas de regeneración de


adsorbentes se usan catalizadores heterogéneos. Las moléculas contaminantes se adsorben
sobre la superficie del catalizador sólido, junto con el O 2 y el H2, produciéndose las reacciones de
eliminación. Si las aguas contienen una mezcla compleja de contaminantes estos métodos son
poco eficaces. Más generales son las aplicaciones de los fotorreactores catalíticos. En ellos el
sólido catalizador, que catalizador, que casi siempre contiene entre otras especies químicas, TiO2,
se coloca en un recipiente sobre el que incide la luz solar, y sobre el que circula el agua
contaminada en régimen laminar. Estos métodos no consumen energía, se pueden instalar en las
zonas donde se producen las contaminaciones y suelen tener eficacias de eliminación elevadas.

Febrero 2007-2008 (1ª semana) Licenciatura: Explique los conceptos fundamentales de adsorbentes y catalizadores aplicados a los procesos de descontaminación.

En general, se suele recurrir a la combinación de varios métodos para llegar a la mejor solución.

CURSO 2012-2013 17
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

1.2. ELEMENTOS METÁLICOS

1.2.1 ALCALINOS: LITIO, SODIO Y POTASIO

Los metales alcalinos y alcalinotérreos tienen dos características comunes:

1. Muestran, de una forma muy acusada, las propiedades asociadas a con los metales. Los
elementos de ambos grupos son excelentes conductores de la electricidad y tienen
energías de ionización bajas (pierden electrones fácilmente). Se encuentran entre los
metales más reactivos.

2. Sus compuestos son iónicos, encontrándose los metales alcalinos como iones
+ + + 2+ 2+
monovalentes (Li , Na y K ) y los alcalinotérreos como iones divalentes (Mg , Ca ).

PROPIEDADES FÍSICAS DEL LITIO, SODIO Y POTASIO

Casi todos los compuestos de estos tres elementos son solubles en agua. Las únicas excepciones
importantes son algunos compuestos de litio, por ejemplo: LiF (fluoruro), Li 2CO3 (carbonato) y
Li3PO4 (fosfato), tienen baja solubilidad en agua.

La concentración de K (potasio) es mucho menor que la de Na (sodio) en dichas disoluciones


+
naturales. Esto es debido a que los iones K son más fácilmente adsorbidos en los materiales
sólidos orgánicos y en las partículas de arcilla que constituyen los suelos, en comparación con los
+
de Na . Como consecuencia, el K adsorbido es transformado en rocas sedimentarias y no llega a
las aguas oceánicas.

Una de las aplicaciones tecnológicas más importantes del litio es en las pilas recargables. Existen
numerosos tipos de baterías en fase de desarrollo: sodio/azufre, zinc/aire, hidruro metálico/óxido
de níquel y baterías de litio. Aunque todas tienen ventajas e inconvenientes, las baterías de litio,

CURSO 2012-2013 18
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

son quizás junto a las de hidruro metálico, las que han encontrado un mayor esfuerzo en cuanto a
investigación y desarrollo.

Varias razones avalan esta opción. El litio es el metal más ligero; por tanto permite obtener la
misma energía con un peso muy inferior. Por otro lado, cuando un ánodo de litio metálico se
combina con cátodos de ciertos óxidos de metales de transición, las celdas electroquímicas
reversibles resultantes presentan valores de voltaje superiores a los de otros sistemas lo que
contribuye a una alta densidad de energía.

A diferencia del plomo y del cadmio, los materiales que componen las baterías de litio no
representan ningún problema de contaminación ambiental. El gran inconveniente era la gran
reactividad del litio metálico, que acarreaba problemas de funcionamiento y seguridad. Esto se
resolvió con las baterías de ion-litio y con el desarrollo de electrolitos poliméricos plásticos menos
reactivos que sus análogos líquidos.

Las baterías recargables de ion-litio están compuestas de cátodos de LiCoO2, electrolitos


poliméricos y ánodos de grafito altamente densificados y con poca superficie. Se pueden recargar
hasta 2500 veces. Gracias a su bajo precio constituyen a mejor alternativa en el mercado de la
electrónica de consumo.

POTASIO:

Cabe resaltar dos aspectos relativos al mismo:

1. Fertilizantes de potasio constituyen una industria sobre la que se basa la agricultura y que
tiene una gran repercusión económico-social. El potasio es, junto al nitrógeno y el fósforo,
uno de los elementos de mayor uso en abonos artificiales de uso agrícola. Queda retenido
en los suelos como consecuencia de los procesos de adsorción y del intercambio catiónico
por lo que no provoca contaminación, a diferencia de lo que ocurre con el nitrógeno. Por el
mayor tiempo de estancia del K en los suelos la absorción por las plantas es a largo plazo
y no se originan problemas medioambientales conocidos. Se ha observado que en los
terrenos de cultivo donde no se aportan fertilizantes de K se llega a una falta de
productividad agrícola. Los cationes de K pasan por intercambio a las arcillas a partir de
las cuales se liberan de forma progresiva y a largo plazo.

40 39
2. Potasio radioactivo ( K): De los 3 isótopos de potasio que hay en la naturaleza K
40 41
(abundancia 93,1%), K (abundancia 0,0119%) y K (abundancias 6,9%). Cabe destacar
40 9
el K, por ser radioactivo. Tiene un periodo de semidesintegración de 1,3x10 años y en la
reacción de desintegración se desprende gran cantidad de energía. De hecho es el tercer
238 232
elemento después del U (Uranio) y del Th (Thorio) en cuanto a desprendimiento de
energía radioactiva. Se usa para detectar la antigüedad de los materiales.

CURSO 2012-2013 19
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

1.2.2 ALCALINOTÉRREOS: MAGNESIO Y CALCIO

Los metales alcalinotérreos, principalmente magnesio y el calcio, se encuentran jutno a los


elementos alcalinos en la corteza terrestre formando parte de los silicatos.

La principal diferencia en los ciclos naturales del magnesio y del calcio radica en la menor
solubilidad de la caliza (CaCO3) en comparación con el carbonato de magnesio (MgCO 3). Esto da
lugar a que los minerales sedimentarios de calcita sean mucho más abundantes que los de
dolomita. Otros compuestos de calcio que aparecen como minerales después de procesos de
precipitación o de evaporación, como el CaSO 4, son también más insolubles que los
correspondientes de Mg. La formación de caliza se podría realizar en disolución mediante una
reacción de precipitación:

2+ 2-
Ca (ac) + CO3 (ac) ↔CaCO3 (s)

Sin embargo, la mayor parte de los minerales que contienen caliza, y que se han formado a lo
8
largo de los últimos 6x10 años, tienen un origen orgánico. A ello contribuye la baja solubilidad de
la caliza, que no se resolvería. También es importante la baja solubilidad de otros compuestos de
calcio, que forman minerales cuyo origen son los esqueletos y dientes de los seres vivos.

La alta pureza de los minerales de calcita (> 98% en CaCO 3) contribuye a un gran número de
aplicaciones industriales de este mineral. La principal es la fabricación del cemento, durante la que
se consume gran cantidad de energía eléctrica. El cemento suele tener más de un 60% de CaO en
su composición. De hecho, cuando se ha empezado a considerar el CO 2 como composición.
Cuando se ha empezado a considerar el CO2 como un contaminante por su contribución al efecto
invernadero, se ha estimado que un 10% de las emisiones antropogénicas de CO 2 serían
consecuencia de la industria cementera al ocurrir la siguiente reacción:

CaCO3 CO2 ↑+ CaO

1.2.3. HIERRO

Es uno de los elementos químicos metálicos, junto a sus compuestos, más abundantes en la
corteza terrestre (5%). Este elemento no se encuentra entre los contaminantes más peligrosos,
pero debido al amplio uso que se hace de él en diversas actividades humanas, produce problemas
medioambientales. Así, como consecuencia de sus muchas aplicaciones en metalurgia y como
material para la construcción, es necesario pensar, por ejemplo, en un reciclado de los materiales
que contienen los restos de automóviles, para defender el medio ambiente. Es decir, se trata de
una contaminación por sólidos.

CURSO 2012-2013 20
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La química del hierro en la parte más externa de la corteza terrestre, donde hay una presencia
importante de oxígeno, está dominada por la inestabilidad del Fe (0) y del Fe (II), que son
fácilmente oxidados a Fe (III), dando el característico color rojizo del Fe 2O3. Las reacciones que
tienen lugar se muestran en las dos ecuaciones siguientes:

3+ 2-
4 Fe + 3O2 → 4Fe + 6O
2+ 3+ 2-
4 Fe + 3O2 → 4Fe + 2O

El diagrama de fases existentes se puede construir a partir de la ecuación de Nernst, que


relaciona la concentración de las distintas especies oxidantes y reductoras en el equilibrio.

Esoe = E0 + (RT/nF)ln ([oxidadas]/[reducidas])


Esoe: Potencial redox en equilibrio, en voltios.
E0: Potencial de reducción estándar.
R: Constante de los gases, 8,314 J/mol*K
T: Temperatura absoluta, en K (Kelvin).
n: Número de electrones transferidos en la reacción.
F: Constante de Faraday, 96,487C/mol
[oxidadas] y [reducidas] son las concentraciones de especies en el medio.

A partir de la ecuación de Nernst se obtiene el


diagrama de fases mostrado en la siguiente
imagen:

En ella se observa como las principales fases


del hierro cambian con la temperatura y con la
concentración de oxígeno (E=RTln[O2] ó
E=RTp(O2), donde p(O2) es la presión parcial
del oxígeno). En disoluciones acuosas también
se puede construir un diagrama de estados de
oxidación en función del pH, ya que el agua se
disocia electroquímicamente según las
reacciones dadas a continuación:

-
2H2O ↔ O2 + 4e
- -
2H2O + 2e ↔ H2 + 2OH

CURSO 2012-2013 21
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Una propiedad importante del Fe2O3 es su baja solubilidad en agua por lo que permanece como
partículas en suspensión en los ríos. Estas partículas coloidales pueden ser sitios, en los que, al
igual que los silicatos meteorizados o las arcillas, se adsorben otros iones metálicos o moléculas
de contaminantes.

Otro aspecto interesante del hierro como contaminante en sí mismo, es su origen o la fuente de la
que procede, que es fundamental la de los residuos urbanos. De forma general, los metales, una
vez que se encuentran disueltos en el agua pueden sufrir una serie de transformaciones químicas
como son: precipitaciones, complejaciones, etc. En el caso del hierro puede actuar frente a
especies muy contaminantes, precipitándolas. Este es el caso de la formación del arseniato de
2+
hierro. También, debido a su capacidad reductora, el Fe puede reducir iones muy oxidantes
6+
como el Cr .

Esta última reacción no está ajustada ya que inicialmente la oxidación ocurre en medio ácido y la
precipitación se produce en medio básico.

El hierro es el metal más usado en nuestra sociedad. Los minerales de hierro principales son:
hematina, Fe2O3, goetita, FeO, magnetita, Fe3O4, y siderita FeCO3. La producción mayoritaria es
por reducción del óxido férrico, Fe2O3, mediante carbono:

A escala industrial el hierro se obtiene en los altos


hornos. En estos se inyecta aire caliente por la
parte inferior del reactor donde se alimenta el
carbón mineral, de forma que se genera CO, que
es el verdadero agente reductor. Dadas las
grandes cantidades de óxidos de carbono y de los
aceros están entre las más contaminantes, sobre
todo teniendo en cuenta las grandes cantidades
de materiales que se originan.

Figura 5: Alto horno

CURSO 2012-2013 22
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La corrosión se puede definir el deterioro de una sustancia o compuesto cuando está expuesta
0
a la acción de los constituyentes del medio ambiente. Por ejemplo: El Fe es inestable al
contacto con el O2, siendo la reacción que ocurre una transferencia de electrones:

Estas reacciones de oxidación se ven aceleradas por la presencia de agua, ya que puede actuar
como aceptora o dadora de electrones. Para evitar los procesos de corrosión se recurre a pinturas,
tratamientos de galvanización, ánodos de sacrificio o galvánicos. Los ánodos de sacrificio o
galvánicos fueron la primera técnica de protección catódica utilizada y, se denominan así porque
protegen a otro material de la corrosión, soportando ellos la corrosión hasta que se agotan, y por
último modificando superficialmente el material con capas de compuestos protectores.

1.2.4 ALUMINIO

Junto con el hierro, el aluminio y sus compuestos son de los más abundantes en la corteza
terrestre, estando presente en un 8,2% en peso (es el tercer elemento por abundancia en la
corteza terrestre, después del oxígeno y silicio). Sus aplicaciones en metalurgia y materiales de
construcción son también numerosas.

Junto con el oxígeno y el silicio forma parte de muchos silicatos naturales. En el caso de las
arcillas y de los feldespatos es un componente de la estructura, mientras que en otros minerales,
como piroxenos o anfíboles, está como constituyente isomórfico, por lo que no es esencial para
3+ 4+
mantener la estructura. El radio iónico del Al (0,050 nm), es mayor que el del Si (r= 0,041),
pudiendo localizarse en entornos octaédricos, como ión [AlO6], o en tetraédricos como ión [AlO4].
En ambos el enlace Al-O tiene bastante carácter covalente, pero menos que en el Si-O.

La solubilidad de los iones aluminio en el rango de los pH naturales (4,5<pH<10) es menor que la
de los de silicio. Ejemplo de reacción química de descomposición de un aluminosilicato:

+ +
NaAlSi3O8 + 7 H2O + H → Al (OH)3 + Na + 3H4SiO4

Si se acumulan depósitos de aluminio naturales se sedimenta el mineral gibsita (Al2O3. H2O ó


Al(OH)3).

En la industria de producción del aluminio hay que tener en cuenta que se parte de minerales con
gran estabilidad que son los aluminosilicatos, por lo que se requiere el consumo de gran cantidad
0
de energía. La energía libre de formación del óxido Al2O3 es ∆G = -1580 KJ/mol, mucho mayor
que la del Fe2O3 (-740 KJ/mol), lo que indica la enorme estabilidad del óxido de aluminio, y una
gran dificultad para reducirlo a aluminio metálico. De hecho, ni el carbón ni el CO son capaces de

CURSO 2012-2013 23
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

reducir al óxido de aluminio a temperaturas factibles (se necesitan temperaturas de


aproximadamente 2.300 K). Por ello es necesario recurrir a procesos electrolíticos con
compuestos fundidos, en los que se consume gran cantidad de energía eléctrica; así por ejemplo
para producir un Kg de aluminio se necesita cuatro veces más energía que para obtener uno de
Zn.
Aunque en el aluminio también ocurre el proceso de la corrosión según la reacción,

0 3+ -
Al → Al + 3e

una de las ventajas del aluminio respecto al hierro es que es más resistente al mismo. Esto es
0
debido a que el Al al contacto con el oxígeno forma una capa de Al2O3 que cubre la superficie del
metal y evita que progrese la oxidación del sólido, (fenómeno de la pasivación).

La citada capa de óxido de aluminio es poco conductora de los electrones, y poco soluble, y los
cristales que se generan tienen pocos defectos en su estructura, por lo que se queda fijada a la
superficie del aluminio. En medios básicos (pH>10), o ácidos (pH<4) la capa protectora de óxido
puede ser disuelta; en el agua de mar, que contiene iones cloruro, pueden reaccionar formando
complejos con el aluminio.

CURSO 2012-2013 24
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 2: COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURAS QUÍMICAS BÁSICAS


EN EL MEDIO TERRESTRE, EN SISTEMAS ACUÁTICOS Y EN LA
ATMÓSFERA

CONTENIDO

2.1. COMPOSICIÓN DE LA CORTEZA TERRESTRE ............................................................... 26


2.2. SILICATOS ........................................................................................................................... 26
2.2.1. Estructura y propiedades: ................................................................................................... 27
2.2.2. Reacciones de intercambio iónico: ..................................................................................... 28
2.2.3. Transformaciones químicas de los silicatos en la naturaleza: ........................................... 30
2.3. EL AGUA. ABUNDANCIA, PROPIEDADES Y USOS ....................................................... 32
2.4. CRITERIOS DE CALIDAD DEL AGUA ................................................................................ 34
Demanda total de oxígeno (DTO) ............................................................................................. 35
Demanda bioquímica de oxígeno (DBO) .................................................................................. 35
Demanda química de oxígeno (DQO) ...................................................................................... 35
2.5. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LA ATMÓSFERA ................................................... 35
Troposfera: ................................................................................................................................ 35
Estratosfera: .............................................................................................................................. 36
Mesosfera.................................................................................................................................. 36
Termosfera o ionosfera. ............................................................................................................ 36
2.6. QUIMICA EN LA TROPOSFERA ......................................................................................... 36
2.7. EFECTOS DE LAS RADIACIONES EN LA ATMOSFERA ....................................................... 38

CURSO 2012-2013 25
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

2.1 COMPOSICIÓN DE LA CORTEZA TERRESTRE

El silicio es un elemento mayoritario en la corteza terrestre, donde el 99% de su composición está


compuesta por tan solo 8 elementos químicos.

Además, la alta proporción de oxígeno junto con la del silicio, indica la presencia mayoritaria de
compuestos formados a partir de ellos, como son los silicatos en la litosfera.

2 2 6 2 2
La estructura electrónica del silicio: 1s 2s 2p 3s 3p presenta, en estado sólido, una forma
alotrópica principal (a bajas presiones) de tipo diamante, con enlaces covalentes formados por
3
orbitales híbridos sp . Los cristales poseen una alta dureza y fragilidad, con un punto de fusión
muy alto (1673 K).

Entre las aplicaciones de los cristales de Si, destacan sus usos como elemento semiconductor,
propiedad que se puede modular si se sustituyen átomos de Si por por otros átomos o dopantes,
en la estructura del sólido. En tal caso, el salto de energía entre las bandas de enlace y de
conducción del Si puro, que es cercano a 1 electrón-voltio (semiconductor intrínseco); puede
modificarse mediante la sustitución de átomos de Si por otros iones metálicos. Estos últimos
pueden ser pentavalentes (As, P, Sb), que dan lugar a los semiconductores tipo n; o iones
metálicos trivalentes (Al, B, Ga, In) dan lugar a los semiconductores tipo p.

Los dopantes (o impurezas) modifican la conductividad del material sólido de forma muy notable.
Por ejemplo, la introducción de un átomo de As por cada 1000 átomos de Si puede aumentar la
conductividad más de 20000 veces con respecto a la del Si puro.

2.2. SILICATOS

La fracción inorgánica del suelo, que constituye más del 90% de la fracción sólida del mismo, está
formada por minerales primarios y secundarios.

Los primarios se originaron a altas temperaturas y derivan de rocas ígneas o metamórficas, como
el cuarzo, los feldespatos y las micas.

Los secundarios se originaron por reacciones a bajas temperaturas, por meteorización de


minerales primarios o los que están constituidos por rocas sedimentarias, como carbonatos,
algunos óxidos y ciertos compuestos de azufre.

CURSO 2012-2013 26
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

2.2.1. Estructura y propiedades:

2-
La unidad estructural básica de los silicios es un tetraedro, formado por cuatro iones O ocupando
4+
los vértices, y un ión Si situado en el hueco central de dicho tetraedro.
Los enlaces Si-O tienen carácter mixto iónico-covalente, con una energía del enlace elevada de
372 KJ/mol (más del doble del enlace Si-Si, que es de 180 KJ/mol).

Dado que cada Si puede recibir electrones de dos O, la formulación general de estos compuestos
es SiO2. Sin embargo, en la unidad básica estructural se deben compartir electrones con cuatro
oxígenos vecinos, con lo que sería SiO4.

Los silicatos, dependiendo de la disposición de los tetraedros, pueden formar diferentes


estructuras, como cadenas, láminas o estructuras tridimensionales, con diferentes características
generales:

 Los cationes ocupan los intersticios en una aglomeración compacta de oxígenos, ya que el
2-
radio de los O es de 0,140 nm. Así, el radio de los intersticios tetraédricos es de 0,055
nm, y el de los octaédricos de 0,078 nm. Por tanto, cationes con radio inferior a 0,055 nm
2+ 4+ 3+
como el Be ,Si , Al se situarán en posiciones tetraédricas, mientras que iones de
2+ 4+
mayor tamaño como el Mg o Ti se situarán en posiciones octaédricas.
 Los átomos de oxígenos en los vértices de los poliedros pueden ser compartidos
respetando siempre la neutralidad electrónica del conjunto.
 Los cationes tienden a ocupar posiciones más alejadas entre sí para conseguir que las
fuerzas repulsivas sean mínimas. Así, en las sustituciones isomórficas, (entre cationes con
la misma coordinación), la carga de cationes es diferente, la sustitución ha de realizarse
proporcionalmente y cumpliendo la electroneutralidad.

Pregunta de examen: Describa y dibuje las principales estructuras de los silicatos naturales (Licenciatura, septiembre O 2007). Tipos de silicatos incluyendo
ejemplos de minerales naturales (Licenciatura, febrero 2009)

CURSO 2012-2013 27
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Por otro lado, los minerales que contienen silicatos se pueden clasificar en función de las
estructuras básicas siguientes:


4- 2+
Constituidos por aniones discretos SiO4 , en general de fórmula MxSiO4 donde M = Fe ,
2+ 4+ 3+ 6-
Mg , Zr , Al ; o por el anión Si2O7 , como es el caso del silicato tricálcico hidratado,
2+
Ca6Si2O7(OH)6. En este último los iones Ca ocupan huecos octaédricos.

6- 12-
Formados por aniones que forman anillos Si3O9 ó Si6O18 como el caso del berilo, donde
2+ 3+
los distintos anillos están unidos mediante cationes Be y Al .
 Constituidos por aniones unidos formando cadenas .De ellos existen dos grupos según la
unidad básica que forma la cadena sea un anión discreto, encontramos piroxenos
(formada por uniones de aniones), por ejemplo el diópsido CaMg (SiO 3)2), o anfíboles
(donde la cadena se compone de uniones de anillos), por ejemplo la tremolita
CaMg5(Si4O11)2(OH)2).

 Formados por aniones agrupados formando láminas: las micas. Su estructura básica son
dos láminas unidas mediante los vértices de los tetraedros enfrentados o a través de los
- 2+
iones OH y Mg , que separan ambos planos, dando lugar al talco. Además las láminas
de mica se sitúan apiladas, enfrentando las bases constituidas por átomos de oxígeno
entre ellas, con lo que se produce enlaces interlaminares. Esto da lugar a que estas
estructuras sean fácilmente exfoliables y, por ejemplo el mineral talco tiene propiedades
4+ 3+
lubricantes. Al mismo tiempo, se pueden producir sustituciones isomórficas de Si por Al
en las láminas, con lo que las estructuras resultantes se diversifican enormemente.

Pregunta de examen: Silicatos laminares: tipo y estructura (Licenciatura, febrero 2006, septiembre R 2009, septiembre O 2011) - Aspectos estructurales y
propiedades asociadas (Licenciatura, febrero 2008)

2.2.2. Reacciones de intercambio iónico:

La compensación de carga en las interláminas se puede hacer por cationes discretos con carga
+ 2+ 2+ 3+
positiva como el K o por sustitución parcial de iones Mg octaédricos ([Mg2 Al ]o (OH)6. Esto
dará lugar a láminas cargadas positivamente. Estas nuevas láminas denominadas como brucita,
hacen que en minerales como la clorita, las interacciones entre las láminas sean de tipo
electrostático, ya que son láminas de mica alternadas con láminas de brucita.

Las estructuras laminares de los silicatos son capaces de intercalar moléculas de agua entre sus
láminas, con lo que se hinchan, lo que produce un aumento considerable de volumen del sólido y
lo hace más débil, ya que unas láminas se pueden desplazar sobre otras. Además, los cationes
pueden cambiarse por otros iones o moléculas del mismo signo, es decir, muchos silicatos poseen
la propiedad de intercambio iónico, contemplándose también la posibilidad de intercalar moléculas
de contaminantes.
Pregunta de examen: Relación propiedades estructurales de silicatos laminares con capacidad para intercambiar iones (Licenciatura, febrero 2010, febrero 2012) –
(GRADO, febrero 2012)

CURSO 2012-2013 28
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La capacidad de ciertos minerales para intercambiar los cationes que contienen en su estructura
con el medio en el que se encuentran, normalmente disoluciones acuosas, se denomina
capacidad de intercambio catiónico (CIC), y se mide en miliequivalentes. Así, los valores normales
de las arcillas son 100 meq/100 grs. de sólido.

Hay que tener en cuenta la diferencia entre un intercambio superficial, como el que se daría en
partículas coloidales de óxidos metálicos o en compuestos húmicos, y un intercambio estructural,
donde los nuevos cationes reemplazarían los existentes en los espacios interlaminares, como
sucede en la caolinita, y donde la estabilidad de la especies intercambiadas es mucho mayor.

La capacidad de intercambio de cationes depende del


tamaño de los iones y de su carga. En el caso de la arcilla, a
veces las sustituciones en su estructura hacen que los
cationes puedan quedar muy lejos de las cargas negativas
que los atraen, con lo que la fuerza de unión es muy débil y
tienen mucha movilidad.

También se da el caso de minerales arcillosos en los que no


existen posiciones de intercambio catiónico en su estructura,
como en la caolinita, que al ponerse en disolución tras un
determinado tiempo, se observa una disminución en la
concentración de cationes como consecuencia de la adsorción de dichos cationes en la superficie
de la arcilla y que se retiran así de la disolución.

Pregunta examen: Arcillas minerales. Concepto de intercambio iónico (Licenciatura, febrero 2009)

La acidez o basicidad superficial de una partícula es medida, por su punto isoeléctrico, que
corresponde al valor del pH al cual flocula, es decir, el pH en el que todas las cargas superficiales
están compensadas y se produce la agregación (floculación) de las partículas sólidas, ya que no
hay repulsión electrostática entre ellas. Estos valores dependen de cada mineral y suelen estar
entre 5 y 6. Para valores de pH más ácidos las arcillas se comportan como intercambiadoras de
aniones y para valores más básicos lo son de cationes.

Debido a la importancia de la CIC de un suelo en lo referente a la nutrición vegetal, conviene saber


los niveles mínimos necesarios para asegurar un equilibrio adecuado que satisfaga las
necesidades de las plantas. Un valor superior a 25 meq/100 grs. asegura una buena retención de
cationes, mientras que un valor inferior a 10 meq/100 grs. es insuficiente, por ejemplo, para
asegurar la acción de abonos, por lo que el lavado de bases precedentes de la alteración será
muy alto.

CURSO 2012-2013 29
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

En cuanto a los silicatos constituidos por redes tridimensionales de unidades estructurales SiO 4,
cabe señalar que existen varias formas cristalinas de la sílice como la cristobalita, o la tridimita
(cúbica), y la más abundante, que es el cuarzo, con estructura más compleja. Estas tres formas
cristalinas principales poseen todas las durezas, son incoloras, transparentes e inertes desde el
punto de vista químico, con lo que solo se pueden atacar con HF para formar SiF4 (gas), o con
disoluciones acuosas de hidróxidos alcalinos a pH muy elevado. Lógicamente, la capacidad de
intercambio iónico es nula o muy bajas.

Hay estructuras que solo son estables a altas presiones.

Existen también materiales que conteniendo SiO2, no presentan una estructura bien definida, como
pasa con el gel de sílice o la sílice vítrea. Algunos de estos tienen diversas aplicaciones como el
vidrio ordinario, el cuarzo de lámparas, etc.

El estado natural del cuarzo bien cristalizado se denomina cristal de roca, y dependiendo de las
impurezas metálicas que contenga, existen coloraciones distintas, como por ejemplo, el granito, el
ópalo, el ágata, el ónix y el pedernal, que son derivados tridimensionales de la sílice donde el Si se
ha sustituido por el Al (son los feldespatos y ultramarinas).
También se pueden considerar derivados de los silicatos, con sustituciones de Si por Al, a las
zeolitas, que son macroestructuras porosas, en su mayor parte, son sólidos sintetizados en
laboratorio, aunque también los hay naturales. Las zeolitas están formadas por armazones de
unidades de AlO4 y SiO4 muy abiertos en el espacio, con cavidades interconectadas con canales, y
4+
donde se encuentran iones de compensación de carga, de modo que por cada ión Si sustituido
+ 2+ +
por un Al se podrá incorporar un ión de carga +1. Estos cationes, como Na , Ca ó K , así como
moléculas de agua ligadas por enlaces de hidrógeno a los cationes estructurales, dotan a estos
sólidos de la ya mencionada propiedad o capacidad de intercambio iónico.

2.2.3. Transformaciones químicas de los silicatos en la naturaleza:

Las transformaciones químicas de los compuestos inorgánicos tienen gran importancia en la


formación de los suelos que albergan la vida. Previamente a las reacciones químicas que se
producen como consecuencias de procesos de disolución, se produce el proceso de meteorización
mecánica, es decir, la división de materiales sólidos en pequeñas partículas.

Los silicatos laminares, debido a su capacidad de retener agua, son fácilmente puestos en
suspensión y arrastrados por las corrientes para posteriormente ser atacados por otras especies
químicas reactivas. Por tanto la primera reacción que ocurre es la transformación de un mineral en
otro donde se produce la transformación de microclima a montmorillonita.

CURSO 2012-2013 30
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

También podemos encontrar reacciones sucesivas en los procesos de ataque químico, como es el
caso del mineral albita, que sufre consecutivamente una reacción de disolución seguida de otra de
hidrólisis, dando lugar a la caolinita:

Como proceso de disolución estequiométrica del cuarzo, con acidificación de la disolución


tendríamos la reacción:

Por otro lado, es frecuente encontrar reacciones sucesivas en los procesos de ataque químicos.
Otros ejemplos de reacciones que sufren los silicatos son los de carbonatación. También las hay
de oxidación, donde por ejemplo, el olivino se transforma en serpentina.

Los aspectos generales de las reacciones de meteorización se pueden resumir en:

 La meteorización aumenta con el contenido en cationes alcalinos y alcalinotérreos en el


mineral. Dichos cationes son liberados de forma paulatina, dependiendo de la capacidad de
intercambio y de las propiedades de adsorción de las partículas sólidas.

 La estabilidad de un mineral depende de la estructura del silicato. Por ejemplo, si los iones
3+
Al están en un entorno octaédrico, pasan menos a la disolución que si se encuentran en un
entorno tetraédrico. Asimismo, la estabilidad de los silicatos también depende de las estructuras
iniciales que presentan. En general, los silicatos laminares reaccionan químicamente más que los
4+
tridimensionales. El Si liberado pasa tanto a las disoluciones, como a formar parte de minerales
secundarios. Estos minerales secundarios no suelen tener estructuras cristalinas definidas, son de
pequeño tamaño de partícula, suelen tener alta área superficial y, en general, tienen mayor
capacidad de intercambio de cationes. Esto último es de gran importancia en la asimilación de
dichos cationes por los organismos vivos que viven en el suelo.

 Las reacciones químicas que se producen dependen de la humedad y de la temperatura,


aunque también afecta la presencia de oxígeno, que puede dar lugar a oxidaciones, y la de
carbonatos como consecuencia de la descomposición del CO 2, y que pueden modificar el pH del
medio. Inicialmente las reacciones de meteorización se suele producir en medio básico, mientras
que en etapas posteriores se forman especies ácidas.

CURSO 2012-2013 31
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

En general, las reacciones de meteorización van acompañadas de procesos físicos o mecánicos,


que originan cristales sólidos de pequeños tamaños de grano.
Por otro lado, en las zonas más superficiales existen sustancias orgánicas que actúan formando
compuestos con diversos iones metálicos e incluso modificando el pH. Por todo ello las reacciones
químicas que ocurren en los suelos son difíciles de evaluar de forma sistemática.

Existe un tipo de contaminación por silicatos en polvo en suspensión (son muy empleados en
construcción, en fabricación de cementos, etc.). Esta contaminación será mayor cuanto más
pequeño sea el tamaño de grano, ya que tiende a estar suspendido en el aire y es arrastrado por
el viento. Este transporte atmosférico supone una de las mayores fuentes de dispersión de los
contaminantes.

Otro factor a considerar es la toxicidad de las partículas, ya que a menor tamaño de la partícula,
más fácilmente penetrará en el sistema respiratorio. Las partículas con tamaños mayores son
atrapadas en las fosas nasales y fácilmente eliminadas.
En la prevención de los riesgos asociados a contaminación por partículas sólidas se utilizan
diversas técnicas como cámaras de sedimentación por gravedad, separadores ciclónicos, filtros,
etc.

Pregunta de examen: Transformaciones químicas en silicatos naturales (Licenciatura, febrero 2007)

2.3. EL AGUA. ABUNDANCIA, PROPIEDADES Y USOS

En la Tierra, la mayor parte del hidrógeno está formando parte del agua, que está implicada en la
mayor parte de las reacciones químicas que ocurren en la corteza de nuestro planeta.
Los átomos que constituyen la molécula de agua forman un ángulo de 105 grados.

3
Como consecuencia de la hibridación sp del átomo de oxígeno la estructura deriva de un
tetraedro, existiendo sobre dicho átomo dos pares de electrones no enlazados. Sobre los átomos
de hidrógeno se observan las cargas positivas necesarias para compensar la electro-neutralidad
de la molécula. Se trata, de una estructura con polaridad, como es de esperar debido a la diferente
electronegatividad de los átomos de oxígeno y de hidrógeno.
Finalmente los enlaces O-H son covalentes y fuertes, siendo la energía de los enlaces O-H, que
-22
puede ser calculada a partir de la entalpía de formación del agua, de 7,7*10 kJ/enlace.

La capacidad de las uniones de las moléculas de agua para formar enlaces por puentes de
hidrógeno se establecen entre un átomo de oxígeno de una molécula y uno de hidrógeno de otra
3
cercana. Debido a la hibridación sp de los átomos de oxígeno, cada molécula de agua forma 4
enlaces de hidrógeno con otras tantas moléculas vecinas.

CURSO 2012-2013 32
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Como consecuencia de la existencia de puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua y


también en el hielo, se originan propiedades físicas particulares. El agua es líquida en condiciones
ambientales normales; el agua líquida es más densa que el hielo, ya que este tiene una estructura
más abierta, por lo que el hielo flota sobre el agua líquida. Además, la regularidad
geométrica de los enlaces de hidrógeno en el hielo puede explicar la dureza de
los cristales sólidos que lo forman.

Pregunta examen: Enlace de hidrógeno en el agua y consecuencias en la naturaleza (Licenciatura, septiembre R 2006, febrero 2008)

La molécula de agua es muy estable. A temperaturas inferiores a 1000 K sólo uno


de cada 100.000 moléculas está disociada. Esto se confirma por su alta entalpía
de formación. También tiene una elevada entalpía de vaporización y un alto calor
específico (4,18J/g*k).

En las distintas aguas hay compuestos químicos disueltos. Así es importante el


contenido de oxígeno en el agua para la vida acuática. En los sólidos las
moléculas de agua pueden estar contenidas en sus cristales o en los espacios
interlaminares o intersticiales (por ejemplo en el caso de las arcillas). A su vez el
agua sólida puede alojar en su interior unos compuestos llamados clatratos.

Pregunta de examen: Describa la estructura del hielo, las de los clatratos y la del carbono en estado sólido (Licenciatura, septiembre R 2007, febrero 2009,
septiembre R 2010) – Clatratos y discusión sobre la solubilidad de gases en agua o presencia de agua molecular en sólidos (GRADO, septiembre O 2012)

El agua es una fuente de oxígeno. Lo produce tanto por fotodescomposición en la atmósfera,


como a partir de la fotosíntesis dentro de las plantas verdes. En este segundo caso el hidrógeno o
pasa a formar parte de la materia vegetal:

La composición de las aguas circulantes en la naturaleza es muy diversa porque intervienen


muchos factores. La gran cantidad de sustancias y especies químicas que se encuentran en el
agua es debida a la capacidad que tiene como disolvente y como reactivo. Estas propiedades se
combinan con el potencial erosivo de las aguas en circulación en las distintas etapas del ciclo
hidrológico, además de con la acción de agentes vivos.

Además de los gases disueltos (CO2, N2 y O2) contiene mayor proporción de iones, tanto cationes
2+ + + 2+
procedentes de la meteorización o disolución de materiales (Ca , Na , K , Fe ,..) como aniones
- - 2- 3-
(HCO3 , Cl , SO4 , NO ,…). Entre estos gases e iones se encuentran los que arrastran el agua de

CURSO 2012-2013 33
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

- + 2- 3-
lluvia: CO2, HCO3 , H3O ; y los que resultan de las descomposiciones de seres vivos: SO 4 , PO4 ,
+
NH4 , acetatos, nitratos, etc.

De una forma general las especies químicas presentes en el agua proceden de la atmósfera, de la
litosfera (minerales o compuestos extraídos del suelo), o de la biosfera, y, pueden estar en
suspensión (por ejemplo arcillas, arenas, sustancias orgánicas derivadas del humus, algas y
bacterias) o disueltas. Las especies en suspensión coloidal pueden ser inorgánicas (sílice) u
orgánicas (sustancias húmicas, macromoléculas o virus). Las unidades con que se miden las
especies químicas contenidas en el agua, para bajas concentraciones, se utilizan las partes por
millón (ppm), que es una unidad de masa (1ppm = 1mg/l). Se pueden definir también las partes
por billón (1ppb=1microg/l). Para concentraciones más elevadas se recurre a relaciones
masa/masa, masa/volumen, o moles/litro.

Los procesos físicos y químicos que ocurren durante la solubilización y transformación de


compuestos y especies químicas en el agua, se enumeran las más importantes:
 la disolución de gases y de sales minerales solubles;
 la hidrólisis,
 ácido-base;
 oxidación-reducción;
 precipitación,
 solubilización,
 complejación;
 procesos fotoquímicos
 fenómenos biológicos.

2.4. CRITERIOS DE CALIDAD DEL AGUA

Un aspecto clave en la utilización de aguas terrestres o dulces, son las sustancias que llevan
disueltas. Además del oxígeno, que es determinante en la vida acuática, hay que considerar que
los contaminantes disueltos, principalmente de naturaleza orgánica, que consumen dicho oxígeno
disuelto. De forma similar los iones amonio consumen el oxígeno disuelto en el agua, formando
especies nitrato.

Los contenidos en compuestos orgánicos que transportan el agua, se determinan por la calidad, y
se utilizan unos valores analíticos, llamados demandas de oxígeno, que permiten comparar el
grado de contaminación que tiene el agua.

CURSO 2012-2013 34
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DEMANDA TOTAL DE OXÍGENO (DTO)

Es la medida cuantitativa de todo el material oxidable que se determina midiendo el agotamiento


del oxígeno después de la combustión a alta temperatura. Incluye sustancias orgánicas e
inorgánicas, con diversas eficiencias de reacción.
Las reacciones químicas que tienen lugar son las siguientes: el carbono se convierte en monóxido
de carbono; el amoníaco, en óxido nítrico; el hidrógeno se transforma en agua y el ión sulfito se
convierte parcialmente en ion sulfato.

DEMANDA BIOQUÍMICA DE OXÍGENO (DBO)

Es la capacidad de la materia orgánica en una muestra de agua natural de consumir oxígeno o la


cantidad de oxígeno que necesita esa agua para descomponer todos los materiales
biodegradables presentes en ella. Esta se determina analizando la cantidad de oxígeno disuelto en
una muestra de agua, antes y después de mantenerla cerrada, en la oscuridad, y a una
temperatura constante, junto con el material orgánico.

DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO)

Es la medida cuantitativa de la cantidad de oxígeno requerida para oxidar, químicamente la


materia orgánica presente en el agua residual utilizando como oxidantes el permanganato o
dicromato sódico en medio ácido y a altas temperaturas.
La determinación DQO se procede a un análisis por valoración de todas las especies reductoras
presentes, utilizando como reactivo un agente fuertemente oxidante, en medio ácido.
 De forma más genérica los criterios sobre la calidad del agua se pueden agrupar en:
organolépticos (olor, sabor…)
 microbiológicos (presencia o ausencia de microrganismos patógenos)
 fisicoquímicos (pH, color, turbidez, sólidos, dureza, cloruros, hierro,…)

2.5. ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LA ATMÓSFERA

La atmósfera que rodea a la corteza terrestre es una mezcla gaseosa con un espesor de unos
2000km. En la atmósfera se producen los fenómenos relacionados con el clima. Se encuentra
dividida en varias regiones, poseyendo diferentes propiedades en función de su densidad, de las
temperaturas y de la energía radiante solar. Se denominan: troposfera, estratosfera, mesosfera,
termosfera o ionosfera y exosfera.

TROPOSFERA: Tiene un espesor medio de 12 km. En los polos tiene una altura de 7km y en el
ecuador de 17 km. La densidad del aire es máxima. El 75% del agua y el 100% de los aerosoles
se encuentran en esta región. Las temperaturas bajan a razón de 6,5 ºC/km al subir.
Reacciones moleculares con gran impacto de los compuestos contaminantes.

CURSO 2012-2013 35
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ESTRATOSFERA: Esta región se extiende hasta los 50 km. Las temperaturas aumentan
gradualmente al ascender debido a la absorción de radiación ultravioleta. Estas dos capas
(troposfera y estratosfera) están separadas por una zona de transición llamada tropopausa. En
esta región está la mayor parte del ozono atmosférico.

MESOSFERA: Se sitúa entre los 50 y los 100 km de altura. La


temperatura disminuye con la altura. El límite superior de esta
capa es la mesopausa y en ella se alcanzan los 180 k. La presión
disminuye al subir.

Junto con la Mesosfera se las conoce también como región de


Quimiosfera. Con esta denominación se trata de resaltar la gran
actividad fotoquímica que se desarrolla en ellas. La cual está
relacionada con especies minoritarias, como el ozono.

TERMOSFERA O IONOSFERA. Su límite superior no está bien definido.


La temperatura aumenta con la altura alcanzando los 1200 k a
unos 350 km.

Actividad fotoquímica.

La exosfera y magnetosfera esta a una altura superior a los 500 km. La concentración de
partículas ionizadas aumenta al subir. Entre 2000 y 55000km existe una banda de radiaciones,
conociéndose esta capa como magnetosfera. Sólo existen electrones y protones.

2.6. QUÍMICA EN LA TROPOSFERA

En esta capa ocurren la mayoría de los procesos de contaminación. Las fuentes contaminantes
pueden tener dos orígenes: uno natural (erupciones volcánicas, meteoritos, fuegos…) y otro
artificial o de origen antropogénico (provocadas por actividades humanas como la producción de
energía, procesos industriales o transporte)

La contaminación antropogénica es la controlada actualmente por la humanidad y tiene las


siguientes características:
 Se trata de una contaminación localizada. Por ejemplo: A nivel global una sustancia
natural, es emitida en un punto geográfico concreto donde actúa como contaminante: 90%
del CO existente en la atmosfera es de origen natural, pero en una gran ciudad más del
95% del CO presenta tiene origen antropogénico.

CURSO 2012-2013 36
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 Las emisiones antropogénicas se producen en lugares donde existe menos capacidad


natural de regeneración o de efecto sumidero. La naturaleza puede actuar como sumidero
o colector de contaminantes. Sin embargo, los contaminantes son emitidos en áreas
urbanas o industriales. Por ejemplo, la cantidad de cemento partículas o materiales de
construcción, y la ausencia de vegetación o de suelo, que actuarían como sumideros.
 La difusión de los contaminantes atmosféricos está ligada a la climatología. Bajo ciertos
factores metereológicos, como por ejemplo, altos niveles de irradiación solar y ausencia
de vientos, puede producir episodios graves de contaminación (niebla fotoquímica en
verano).
 La capacidad de ciertos agentes contaminantes de experimentar transformaciones entre
ellos da lugar a la formación de nuevos compuestos contaminantes. Ejemplo: Formación
del ozono en la troposfera.

Al hablar de concentraciones de contaminantes en el aire hay que distinguir entre los valores de
emisión (concentración de un contaminante que se vierte en un foco determinado, medida a la
salida del foco emisor) y los valores de inmisión (concentración del contaminante en el seno de
una atmósfera determinada). Ambos valores de concentración suelen ser diferentes. Los seres
vivos y los materiales están expuestos a los valores de inmisión que dependen de los valores de
emisión, de los fenómenos de transporte, mezcla, deposición, fenómenos meteorológicos
naturales….

Los óxidos de nitrógeno (NOx), generados en áreas urbanas, pueden alcanzar concentraciones
que les lleva a ser considerados como contaminantes. Cuando esta presencia de NOx está
asociada con altas concentraciones de hidrocarburos (RH), en presencia de luz solar se forma la
niebla fotoquímica debido a que la luz solar es capaz de romper los enlaces covalentes de los
óxidos de nitrógeno y de los hidrocarburos volátiles, dando lugar a secuencias de reacciones.
Estos conjuntos de reacciones no ocurren de forma habitual en la atmósfera cercana a la
superficie de la tierra, ya que dependen de las concentraciones de los contaminantes y de la
radiación solar. La situación cambiaría si se considera un área urbana y con ausencia de vientos.

La formación de la niebla fotoquímica está ligada a vehículos de motor. Los NOx generados en las
ciudades que son los responsables de la formación de la niebla fotoquímica producen
enfermedades principalmente respiratorias.

El O3 es muy tóxico para las plantas y participa en los daños producidos por la lluvia ácida.
También los radicales orgánicos, que se forman a partir de los hidrocarburos, son dañinos para las
plantas. Además, la combinación de ozono, de óxidos de nitrógeno y de especies radicales,
parecen tener efecto pernicioso cooperativo.

CURSO 2012-2013 37
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

En el concepto de contaminación atmosférica se engloban a los compuestos químicos que dañan


directamente a los seres vivos, animales o plantas y que entran masivamente en la troposfera. No
se incluirán en esta categoría los gases de efecto invernadero (CO2, CH4,…) ni los
clorofluorocarbonados (CFC). Los contaminantes atmosféricos se pueden clasificar en primarios
(que son los emitidos desde un punto concreto) y los secundarios (que son los formados en la
atmósfera por reacciones químicas).

El ozono es uno de los principales contaminantes secundarios. El ozono aparece en dos


situaciones: en la estratosfera, donde se forma la capa de ozono, que nos protege de la radiación
UV, y en la troposfera, donde es una sustancia más de las que contribuyen a la contaminación
atmosférica.

El ozono en la troposfera es peligroso. Una parte por millón en volumen es letal para los humanos
y con tan solo 120 partes por billón en volumen se producen dificultades respiratorias. Los niveles
de concentración normales están en el rango de 20 a 60 ppbv. Concentraciones mucho mayores
existen en la estratosfera, pero este no desciende a la superficie, sino que la mayor parte del
ozono que contamina nuestras ciudades se produce por acción de la radiación ultravioleta (UV-A,
λ < 400 nm) sobre el NO2:

Este ozono es producido por la presencia de los óxidos de nitrógeno. Las actividades humanas
que han provocado que se reduzcan las concentraciones de O 3 en la estratosfera, han dado lugar
a un aumento en los niveles de radiación ultravioleta que llega a la troposfera. Esta radiación ha
provocado un aumento en la concentración de O3 en las zonas habitadas, donde el ozono puede
causar problemas en la agricultura y también en las personas.

Pregunta de examen: Contaminación del aire: ozono urbano (Licenciatura septiembre R 2006, Septiembre O 2009, febrero 2011, febrero 2012, septiembre R 2012)

2.7. EFECTOS DE LAS RADIACIONES EN LA ATMOSFERA

Las radiaciones que llegan al planeta Tierra tienen como origen principal el Sol. La atmósfera
actúa como filtro de la radiación solar, haciendo que a las regiones más cercanas a la corteza
terrestre no lleguen las radiaciones más energéticas y perniciosas para la vida.
20
Del total de la energía que llega desde el Sol hasta la Tierra, mas de 55*10 kJ/año, solamente un
16
0,0015% es utilizada en la absorción de la luz por las plantas verdes y algas. Esto es unos 8,3.10
kJ/año.

CURSO 2012-2013 38
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

El 99% de la energía de la radiación solar corresponde a longitudes de onda del espectro


electromagnético entre 100 y 4000 nm. Es decir, a regiones del Ultravioleta, del Visible y del
infrarrojo. La máxima intensidad se alcanza para una longitud de onda de unos 470 mm, dentro de
la zona del visible, y se calcula que aproximadamente el 50% de la radiación solar corresponde a
esta región del visible, correspondiendo el restante 50% de energía a las zonas Ultravioleta e
Infrarrojo.

El flujo de radiación solar incidente sobre la atmósfera depende de la luminosidad solar, de la


inclinación de los rayos solares y de la distancia entre la Tierra y el Sol. Su valor medio durante 24
2
horas, denominado flujo solar, se estima en unos 342 W/m . Los fenómenos que puede
experimentar esta radiación, desde que incide en la parte superior de la atmósfera hasta que llega
a la superficie terrestre son: absorción, dispersión y reflexión.

Los gases presentes en la atmósfera, las partículas en suspensión y el vapor de agua de las
nubes, son responsables de la absorción de un 20% del total de la energía solar. Esta absorción
se produce en porcentajes muy diferentes dependiendo de cada región del espectro
electromagnético.

La radiación que llega a la superficie de la Tierra corresponde, en mayor medida a la región visible
del espectro electromagnético. Es decir que la radiación ultravioleta solar es casi totalmente
absorbida por el ozono y por el oxígeno y que las ventanas de paso de radiación infrarroja son
muy pequeñas.
Los gases presentes en la atmósfera son también responsables de los fenómenos de reflexión y
dispersión de la radiación. Se considera que estos dos fenómenos reemiten al espacio del orden
de un 30 % de la radiación incidente. La dispersión de una radiación se produce cuando su
longitud de onda es del orden de magnitud de las moléculas gaseosas. Las mayores
contribuciones a los fenómenos de dispersión se deben a las nubes y a los aerosoles. En el caso
de la reflexión se puede relacionar con las nubes, dependiendo de su espesor.
Para medir la relación entre la cantidad de radiación reflejada y la recibida por una superficie se
utiliza una magnitud denominada albedo que se expresa en tanto por ciento.

Como consecuencia de los fenómenos de reflexión y dispersión, aproximadamente un 45-50% de


la radiación solar incidente sobre la atmósfera la atraviesa alcanzando la superficie terrestre.

CURSO 2012-2013 39
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 3: LOS ELEMENTOS Y COMPUESTOS QUÍMICOS


NATURALES EN RELACIÓN CON LA GENERACIÓN DE
CONTAMINANTES

Contenido

3.1. CONTAMINACIÓN DEL SUELO .......................................................................................... 41


3.1.1. CONTAMINACIÓN DEL SUELO .................................................................................. 41
3.1.2. COMPOSICIÓN DEL SUELO ...................................................................................... 41
3.1.3. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS SUELOS ............................................... 42
3.1.4. TIPOS DE CONTAMINANTES .................................................................................... 43
3.2. RESIDUOS URBANOS ........................................................................................................ 45
3.2.1. COMPOSICIÓN QUÍMICA ........................................................................................... 45
3.2.2. GESTIÓN DE RESIDUOS URBANOS ......................................................................... 45
3.3. RESIDUOS INDUSTRIALES ............................................................................................... 47
3.3.1. CLASIFICACIÓN .......................................................................................................... 47
3.3.2. RESIDUOS PELIGROSOS .......................................................................................... 47
3.4. RESIDUOS SANITARIOS .................................................................................................... 48
3.5. CONTAMINACIÓN DEL AGUA ............................................................................................ 48
3.5.1. DETERGENTES ........................................................................................................... 50
3.5.2. PESTICIDAS Y PLAGUICIDAS ................................................................................... 51
3.5.3. POLICLORIBIFENILOS (Y compuestos relacionados) ................................................ 52
3.5.4. HIDROCARBUROS...................................................................................................... 53
3.6. ASPECTOS SOBRE LA DEPURACIÓN DE AGUAS RESIDUALES .................................. 54
3.7. CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA. FUENTES Y TIPOS DE CONTAMINANTES ........... 56
3.8. CONTAMINANTES PRIMARIOS ......................................................................................... 58
3.9. DISPERSIÓN DE LOS CONTAMINANTES EN LA ATMÓSFERA ...................................... 60
3.10. DISMINUCIÓN EN EL ESPESOR DE LA CAPA DE OZONO ......................................... 61
ANEXO 1 Tema 3 ............................................................................................................................. 63
ANEXO 2 Tema 3 ............................................................................................................................. 67

CURSO 2012-2013 40
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.1 CONTAMINACIÓN DEL SUELO

3.1.1 CONTAMINACIÓN DEL SUELO

Es producida por los residuos contaminantes que se acumulan en la parte externa de la cortesza
terrestre. Esto residuos, sólidos o líquidos en disolución, son producto de la activida humana e
industrial, que no pueden ser recuperados para su aprovechamiento, generalmente por el alto
coste que supondría su aprovechamiento.
Para comprender de qué modo se contamina un suelo, conviene conocer la composición de dicho
suelo y del contaminante y los procesos que se producen entre ellos.

3.1.2 COMPOSICIÓN DEL SUELO

Morfológicamente, en la corteza terrestre se puede distinguir una parte externa hasta el medio
metro de profundidad conocida como suelo. A continuación y hasta un metro de profundidad, el
subsuelo y debajo de éste, la parte más profunda formada por rocas, arcillas y arenas.
Para comprender las reacciones fisicoquímicas que se producen en el suelo es necesario conocer
su composición.

Así se distingue:
o Una parte orgánica, donde tienen lugar los procesos biológicos y que se encuentra en la
zona superficial del suelo. Formada por restos vegetales en descomposición, con una
parte que puede ser degradada por microorganismos y otra, la fracción húmica (el humus),
que no puede ser degradada, alto porcentaje en nitrógeno, poco soluble en agua .

o Una parte inorgánica, formada por minerales:


o primarios, procedentes de rocas formadas a altas temperaturas, rocas ígneas y
metamórficas: cuarzos y micas.
o secundarios, procedentes de la meteorización de las primeras o procedentes de
rocas sedimentarias, generalmente alteradas químicamente: carbonatos, óxidos.

CURSO 2012-2013 41
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.1.3 PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS DE LOS SUELOS

Los suelos tienen la capacidad de autodepuración mediante: una actividad biológica producida por
microorganismos y plantas, reacciones químicas entre las sustancias y por la retención de
contaminantes debido al intercambio iónico (tema 2) o a la adsorción.
La adsorción es la acumulación de un sustancia en una determinada superficie interfacial; es decir
entre dos superficies de distinta naturaleza: roca-atmósfera, agua-atmósfera. Esta acumulación es
producida por la retención a la superficie, retención producida por una serie de enlaces entre esta
materia acumulada y dicha superficie. Así podemos hablar de fisisorción, cuando los que actúan
son enlaces débiles y quimisorción, cuando la fuerza de los enlaces entre ambos, materia y
superficie, es grande.
La adsorción es una etapa anterior a las reacciones químicas entre suelo y contaminantes y
puede ayudar a que éstos no se difundan o movilicen a través de las aguas.
Estas reacciones químicas generalmente se producen con la ruptura de enlaces producida
diferentes procesos:

o Oxidación: en la que la presencia de oxígeno hará que algunos insecticidas o herbicidas,


1
que son compuestos organofosforados * o con grupos carboxílicos* liberen ácidos:
fosfórico en el primer caso y acético en el segundo ,
o Reducción: Se produce en algunos pesticidas ricos en dióxido de nitrógeno, que con la
ruptura de los enlaces dan lugar a grupos amino (NH2) y pierden así su toxicidad.
o Hidrólisis: la presencia de agua produce una serie de subproductos que dan lugar a
ácidos; caso de herbicidas formados con carbamatos* y nitrilos*; cuyas hidrólisis dan lugar
en el caso de los primeros a dióxido de carbono, amina y alcohol y en los segundos a una
amida*, que dará como resultado un ácido, una vez que se degrade el amoníaco que la
forma. (véase amidas).
o Deshalogenación: Se produce en los pesticidas organoclorados*. El DDT cuando se
degrada nos da como uno de sus componentes el cloruro de hidrógeno – H Cl -muy tóxico
y corrosivo.
o Desalquilación: Se produce cuando se rompen los enlaces Carbono-Nitrógeno, dando
lugar a grupos alquilo* (CH) y aminas*: con nitrógeno (amoníaco).
o Hidroxilación: Se da en los pesticidas organoclorados* y supone la sustitución del
halógeno por el grupo OH. El cloro es el halógeno sustituido en el caso de estos
pesticidas.

CURSO 2012-2013 42
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.1.4 TIPOS DE CONTAMINANTES

En este apartado se enumeran sólo los materiales contaminantes, sabiendo que además de éstos,
existe un tipo de residuo inerte que aunque no se menciona a continuación, sí se tendrá en
cuenta en apartados posteriores para su gestión. Los contaminantes del suelo pueden ser
clasificados atendiendo a su naturaleza o a su procedencia.

1. ATENDIENDO A SU NATURALEZA

Metales pesados
3
Se consideran metales pesados aquellos elementos químicos cuya densidad es superior a 5 g/cm
o de número atómico superior a 20, a excepción de los alcalinos y alcalinotérreos, aunque si el As,
Se y Bo, cuya presencia en el corteza es pequeña, aunque su aumento ella produce efectos
tóxicos.
Se diferencian dos tipos de metales peligrosos: los que tienen una función biológica en los seres
vivos y son vitales, pero cuyo exceso en el organismo es nocivo como As, Cu, Ni, Cr, Co, Mo, B,
Mn y Zn, y aquellos que no participan de estas funciones biológicas, el caso del Cd, Hg, Pb y Sb,
cuya intervención en el organismo es muy tóxica ya que no se eliminan, son por tanto
bioacumulables y llegan por ello a formar parte de la cadena trófica.
Existen procesos físicos que se pueden producir en un suelo contaminado por estos metales,
desde la volatilización del contaminante, su arrastre a través del suelo hasta las aguas
subterráneas o su absorción por las plantas, la bioremediación, pero también se puede producir un
proceso químico como el intercambio iónico o la precipitación, en la que será importante el ph del
suelo.

Pregunta de examen: Contaminación del suelo por metales pesados (Licenciatura, febrero 2008, septiembre 2011)

Abonos y fertilizantes
Al tratarse de sustancias ricas en nitrógeno y fósforo pueden producir la eutrofización de aguas.
*
En los suelos las reacciones de estos productos son diversas: nitrificación*, reducción y
desnitrificación*, aunque los suelos no son zonas en las que se acumulan estos contaminantes y
generalmente una vez disociados, pasan a la atmósfera en forma de nitrógeno, dióxido de carbono
o simplemente se eliminan por lixiviación de las aguas.

Pregunta examen: Contaminación de aguas y eutrofización debido a los abonos nitrogenados.

Pesticidas
Además de la adsorción, los contaminantes como los pesticidas, que se quedan retenidos en
arcillas y materia orgánica, experimentan reacciones de intercambio iónico.
Ambos procesos pueden prolongar la vida en el suelo de los contaminantes, dependiendo de que
se trate de productos organoclorados, nitrogenados u organofosforados, cuya permanencia en los
suelos va en ese orden.

Pregunta examen: Contaminación de suelos por pesticidas y productos orgánicos industriales (Licenciatura, septiembre R 2008, septiembre O 2012)

CURSO 2012-2013 43
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La lluvia ácida y partículas sólidas


Las partículas sólidas suspendidas en la atmósfera y los contaminantes que proceden de la lluvia
ácida como los ácidos nítrico y sulfúrico, son arrastrados por el lluvia al suelo. Las partículas
sólidas no suponen peligro para el suelo aunque sí los ácidos.

2. ATENDIENDO A SU PROCEDENCIA

 Líquidos de desecho industrial, con residuos procedentes de esta actividad y que además
de contaminar directamentelas redes fluviales también se filtrarán a traves del suelo
contaminando acuíferos y por tanto las aguas subterráneas.
 Sólidos procedentes de la depuración de aguas
 Residuos mineros como pueden ser los procedentes del tratamiento de las menas
 Agrícolas, ganaderos o forestales; entre los que se encuentran restos de cultivos,
deyecciones de animales y restos vegetales de todo tipo.
 Radioactivos, generados en la mayoría de los casos en centrales nucleares o en
aplicaciones tecnológicas. -Sanitarios, como son agujas, jeringas, etc.

Los tres siguientes tendrán un apartado especial

 Sólidos urbanos: entre los que se incluyen los residuos urbanos generados en los domicilios
particulares, como vidrio, papel, plástico, materia orgánica, etc., y sólidos inertes como los
restos de materiales de la construcción.
 Residuos industriales, procedentes de actividades del sector productivo.
 Residuos sanitarios generados en el campo sanitario.

GESTIÓN DE LOS RESIDUOS, EN GENERAL

Se siguen una serie de pautas para su gestión

 Reducción en origen. Se trata de reducir la cantidad o peligrosidad de los residuos, desde


el principio.
 Reciclaje. Consiste en separar los materiales para su aprovechamiento. En esta fase se
encuadra el compostaje, con el aprovechamiento de la materia orgánica.
 Transformación de residuos. Por medio de procesos físicos, químicos o biológicos se
recuperan los materiales reciclados en la fase anterior.
 Vertido. Es el menos adecuado pero el más utilizado. Consiste en su evacuación en
lugares destinados para ello.

Pregunta de examen: Contaminación de suelos: tipos de contaminantes, reacciones que ocurren, ejemplos y tratamientos de remediación (Licenciatura, febrero
2007) – Origen y tipos de contaminantes del suelo (Licenciatura, septiembre O 2010)

CURSO 2012-2013 44
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.2 RESIDUOS URBANOS

3.2.1 COMPOSICIÓN QUÍMICA

La composición química de estos residuos nos va a dar una serie de parámetros que se tendrán
en cuenta cuando se trata de su aprovechamiento posterior:

 Cenizas: es el peso del residuo tras su calcinación.


 Humedad: Observa su pérdida de agua tras exponerlo a 105 ºC durante una hora.
 Material volátil combustible: Pérdida de peso tras 950 ºC en crisol abierto.
 Carbón fijo: residuo combustible, es decir apto para ser quemado, tras eliminar la materia
volátil.
 Poder calorífico: cualidad importante cuando se trata de recuperar energía de ese residuo.
 Análisis químico elemental de cada componente del residuo.

3.2.2 GESTIÓN DE RESIDUOS URBANOS

Incluye varias fases:


 Pre-recogida, consiste en el depósito de residuos de forma selectiva en contenedores
identificados por colores y llevada a cabo por particulares con las instrucciones municipales.
 Recogida y transporte para su tratamiento o vertederos realizada por servicios municipales.
 Tratamiento de procesado posterior. En esta última fase se produce realmente el
aprovechamiento del residuo o su eliminación definitiva. Consta de:

 Reciclaje
Es la fase del tratamiento en la que se produce realmente el aprovechamiento del residuo.
Cada material tiene su proceso de reciclaje, en la mayoría incluyen limpieza, trituración y
fundición como el caso de vidrio, aluminio y otros metales.

 Importante es el reciclado de papel y cartón, supone un ahorro energético, evita talas de


árboles y pocas emisiones contaminantes.
 Plásticos y neumáticos. Es un tipo de reciclaje más complejo que el anterior ya que se
trata de compuestos que incluso fundiéndolos no llegan a tener una buena estructura
molecular por ello es necesario la utilización de "compatibilizadores" encargados de
enlazar los polímeros, con los que se consigue una mezcla homogénea a partir de la cual
ya se puede proceder a la trituración y posterior lavado, centrifugado, moldeado y
peletización. Los neumáticos se aprovechan reparándolos y recauchutándolos aunque
esto se hace cada vez menos y más bien se utilizan para relleno en carreteras.

CURSO 2012-2013 45
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Materia orgánica o compostaje. Se trata de la recuperación de la fracción orgánica de los


residuos para obtener un regenerador del suelo: el compost. Se tienen en cuenta varios
factores: presencia de oxígeno, pH del medio, proporción de carbono-nitrógeno,
temperatura: 50-70ºC, humedad: menor del 50 %. En estas condiciones se consigue la
eliminación de microrganismos patógenos y evitamos la formación de gases como el
metano.

 El reciclaje también se realiza en tres fases:


- Pre-procesamiento: recepción, selección de material compostable y
separación por tamaño
- Degradación: es el proceso químico que experimenta la materia orgánica,
que con el oxígeno y los microorganismos de los residuos darán como
resultado: nuevos microorganismos, dióxido de carbono, nitratos, sulfatos,
agua y calor.
- Preparación y venta final: triturado, cribado, incorporación de aditivos, etc.

 Incineración
 Consiste en la eliminación de residuos por combustión. La temperatura debe ser
suficientemente alta para evitar que se produzca una combustión incompleta lo que
provocaría la formación de compuestos peligrosos como dioxinas*, furanos*, COv´s.
 Ventajas de este proceso son: la reducción de volumen de los residuos, posible
recuperación de energía, minimizar gastos de transporte al estar cerca...
 Inconvenientes: la existencia de depósitos de cenizas, consumo de energía externa,
producción de gases, posibles averías, elevados costes...

 Vertido controlado
 Consiste en el almacenamiento de los residuos en vertederos.
 Ventajas: Posible aprovechamiento de energía con la formación de biogás, bajo coste
de instalación, reutilización posterior de los terrenos usados para ese fin ...
 Inconvenientes: pérdida de recuperación de residuos útiles, grandes superficies de
acumulación, costes de transporte por estar apartados...

CURSO 2012-2013 46
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.3 RESIDUOS INDUSTRIALES

3.3.1 CLASIFICACIÓN

El sector productivo abarca un amplio abanico de actividades y por tanto de residuos (ver tabla
3.2). Estos residuos se clasificarán en:

Residuos asimilables a urbanos: papel, plástico, etc. gestionados como restos urbanos.
Residuos inertes: escombros, cenizas, etc. No dan lugar a contaminación del medio por lo que su
gestión consiste en su depósito en vertederos.
Residuos peligrosos

Pregunta examen: Clasificación de los residuos industriales (GRADO, febrero 2012)

3.3.2 RESIDUOS PELIGROSOS

Son residuos nocivos para la salud humana y medioambiental, sometidos a una gestión especial y
clasificación muy amplia: Explosivos, comburentes, inflamables, fácilmente inflamables, irritante,
nocivos, tóxicos, carcinogénicos, corrosivos, infecciosos, tóxicos para la reproducción,
mutagénicos, peligrosos para el medio. Prácticamente en su totalidad causan afecciones y en
algunos casos mutaciones genéticas. Recomendable ver tabla 3.3
Las pautas a seguir para el control de este tipo de residuos son:

 Reducción desde el origen: se pretende así disminuir los residuos, por ejemplo mejorando
la calidad de las materias primas para que duren más.
 Gestión de residuos: a cada uno de estos residuos se le someterá a un tratamiento
adecuado a sus características.
 Almacenamiento, que consistirá en depositarlos en el lugar apropiado para su tratamiento.
 Tratamiento de residuos, que consistirá en su eliminación o aprovechamiento,
dependiendo del tipo de residuo y se hará de acuerdo a un protocolo estipulado, que va
desde su almacenamiento en vertederos hasta la incineración y tratamientos fisico-
químicos.

CURSO 2012-2013 47
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.4 RESIDUOS SANITARIOS

Son todos aquellos residuos generados en el campo sanitario: hospitales, laboratorios,


investigación médica, etc. Según la OMS, se clasifican en:

Residuos generales asimilables a urbanos: restos de cocina, muebles, etc.


Residuos sanitarios asimilables a urbanos: restos de curas, pañales, etc.
Residuos sanitarios especiales peligrosos: materiales infecciosos, sangre, agujas, etc.

Son residuos que están sometidos a procesos de desinfección, a veces con tratamientos químicos
y posterior incineración a más de 1000 ºC.

Residuos sanitarios químicos y citológicos: Sustancias químicas peligrosas y


medicamentos caducados. Igualmente sometidos a un tratamiento especial de
desinfección.
Residuos radioactivos: materiales contaminados por sustancias radioactivas. Sometidos
a tratamiento especial por empresa autorizada.
Residuos anatómicos humanos: incluye todo el material humano, cadáveres, restos de
operaciones, etc. Se gestionan mediante cremación o inhumación.

1
Algunos compuestos están marcado con un asterisco*, indica que hay una pequeña aclaración sobre el mismo en los
documentos ANEXO 1-2 tema 3, el resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el tema.

3.5 CONTAMINACIÓN DEL AGUA

Para el estudio de la contaminación del agua cabe destacar que en la Tierra un 97% del agua es
salada y tan sólo un 3% es dulce. Ésta última se reparte en diferentes proporciones en lagos,
suelos, atmósfera y ríos.
El 80% del agua continental (lagos, ríos, humedales, etc.) se usa para regar, mientras que la
restante tiene un uso tanto doméstico como industrial requiriéndose una previa depuración y
potabilización.
Estas aguas ya utilizadas requieren de procesos de descontaminación debido al alto número de
compuestos químicos contaminantes que reciben y transportan.
Al agua del mar también se le aplican procesos como la desalinización, y obtener así aguas aptas,
por ejemplo, para el regadío, requiriendo, eso sí, un gran costo energético.
La contaminación de las aguas terrestres es uno de los mayores problemas actuales, siendo este
apartado el encargado del estudio de dichos contaminantes.

CURSO 2012-2013 48
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

CLASIFICACIÓN DE LOS CONTAMINANTES DEL AGUA ATENDIENDO A SU NATURALEZA FÍSICA, QUÍMICA Y

BIOLÓGICA:

Clasificación según su aspecto físico (color, turbidez, etc.)


Clasificación según Compuestos Químicos Inorgánicos que contenga:
- 2- - 2+ 2+ +
• Sales: Ya sean aniones (Cl , SO4 ,HCO3 , etc.) o cationes (Ca ,Mg ,Na ..)
• Ácidos/Bases (H2SO4, HNO3, etc.)
• Componentes tóxicos: Ya sean metales, no metales o radiactivos
• Minerales no disueltos: como el sílice o la arcilla
• Gases solubles (Cl2, CO2,etc.)
Clasificación según Compuestos Químicos Orgánicos que contenga:
• Hidratos de carbono, proteínas, aminoácidos, etc.
• Aceites y grasas
• Hidrocarburos derivados del petróleo
• Detergentes y jabones
• Pesticidas y fungicidas
• Otros: Fenoles, hidrocarburos aromáticos policíclicos, halometanos, clorofenoles, etc.
Clasificación según los Bionutrientes que contenga:
+ -
• Compuestos Nitrogenados (NH4 , NO3 , etc.)
3-
• Compuestos Fosforados (PO4 y organofosforados)
Según los Microorganismos que contenga:
• Bacterias
• Virus
• Hongos
• Algas

PARÁMETROS INDICADORES DE LA CONTAMINACIÓN DEL AGUA.

Físicos:
 Características organolépticas
• Turbidez y materiales en suspensión
• Temperatura
• Conductividad eléctrica

Químicos:
 Salinidad/dureza
 Acidez/basicidad
 Compuestos orgánicos e inorgánicos
 Demanda química de oxígeno

CURSO 2012-2013 49
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Radiactivo:
 Elementos radiactivos
 Medida de las radiaciones alfa y beta

Biológicos: (Bacterias, algas, virus, etc.)

CONSIDERACIONES GENERALES

Muchos compuestos orgánicos contaminantes lo son cuando aumenta su concentración en el


agua, ya que existen naturalmente pero en concentraciones más bajas.
Como ejemplos el ácido gálico, fenil propano, catecol, etc. Una variación en sus concentraciones
altera el equilibrio que conduce a su degradación o absorción por lo que hay que retirarlos
Otros compuestos no existen (de manera significativa) de manera natural en las aguas. Por
ejemplo: Clorobencenos, cloroformo, tolueno, etc.)
Atendiendo a su naturaleza química, es competencia de este Tema 3 el estudio en detalle de los
siguientes compuestos contaminantes:

 Detergentes
 Pesticidas y plaguicidas
 Policlorofenilos
 Hidrocarburos

3.5.1 DETERGENTES

Son compuestos químicos encargados de separar la suciedad de los sustratos en los que está
retenida, para hacerla soluble o dispersarla en el agua. Posee una composición compleja:

 Principios activos (12,5%) Surfactantes y jabones


 Coadyuvantes (35%). Son anticalcáreos como polifosfatos, zeolitas, carbonatos, silicatos,
citratos.
 Reforzadores y aditivos (25%). Ejemplo: los agentes de blanqueo como el perborato
 Cargas (27,5%). Agua y alcohol

Efectos contaminantes de los detergentes:


 Los surfactantes producen espumas que consumen el oxígeno disuelto (aumenta DBO y
DQO) y además son tóxicos
 Los polifosfatos pueden contribuir a los procesos de eutrofización
 El perborato sódico no se elimina en las depuradoras y puede provocar problemas si esas
aguas se usan en la agricultura ya que se bioacumula en las plantas y no se conoce bien
su efectos

CURSO 2012-2013 50
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.5.2 PESTICIDAS Y PLAGUICIDAS

Son un conjunto de productos químicos que se emplean para combatir parásitos de los cultivos,
del ganado y de los animales domésticos. Tambien se denominan contaminantes emergentes ya
que, aunque estén en concentraciones extremadamente bajas, tienen un efecto sobre los seres
vivos muy acusado.

Según su naturaleza química se clasifican en:


Pesticidas Inorgánicos:
 Arsénico
 Insecticidas flourados
 Fungicidas como el Azufre y compuestos de Cobre
 Herbicidas como el Borax o el Clorato de Sodio

Pesticidas Orgánicos. Son los más utilizados y, por tanto, los que producen más problemas de
contaminación. Como ejemplos:
 Hidrocarburos clorados: Tanto con anillo aromático (DDT, clorobencenos, etc.) como con
anillo no aromático (Aldrin, lindano, etc.)
 Organofosfarados (Paratión, Malatión, etc)
 Carbamatos
 Otros (nitrofenoles, triazinas, etc.)

Los parámetros esenciales en la contaminación de las aguas por pesticidas son:


 Toxicidad
 Persistencia
 Bioacumulación

TOXICIDAD

Se expresa en DL50 (Dosis letal 50) y son los mg de pesticida/ kg de animal necesarios para
provocar la muerte del 50% de los individuos de la especie. Ejemplos:
Malatión (raticida): DL50=1000, DDT: DL50=110.

PERSISTENCIA

Tiempo necesario para que el plaguicida pierda el 95% de su actividad ambiental.


 Pesticida persistente > 6 meses activo
 P. moderadamente persistente: entre 2 y 6 meses activo
 P. fácilmente degradable < 2 meses activo

CURSO 2012-2013 51
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La degradación del pesticida se da por procesos:


 Bioquímicos (biodegradación)
 Químicos (oxidación, hidrólisis, etc.)
 Fotoquímicos

BIOACUMULACIÓN

Aunque la solubilidad en agua de los plaguicidas suele ser muy baja, si son altamente persistentes
pueden ser ingeridas por las grasas debido a su alta solubilidad en ellas.

3.5.3 POLICLORIBIFENILOS (Y compuestos relacionados)

Son un conjunto de compuestos orgánicos persistentes, formados por anillos bifenilo y átomos de
cloro. Tuvieron mucho uso en aplicaciones tecnológicas en el siglo XX. Ahora están muy
restringidos.
Su característica más relevante su alta resistencia a las reacciones de oxidación/reducción que los
hace extremadamente estables. Además, dado su carácter hidrofóbico, son muy poco solubles en
agua, por lo que permanecen absorbidos en materiales sedimentados en el fondo de ríos.
CONTROL DE LOS PCBS:

a) Uso de carbones activos absorbentes: para concentrar los PCBs en el fondo su


subacuático y regenerar los lodos.
b) Descomposición: mediante catalizadores (Fe, Fe+Pd, Mg+Pd) que son efectivos para
extraer el cloro (Decloración)
c) Combinación de a y b.

COMPUESTOS RELACIONADOS

 Dioxinas (policlorodibenzo-p-dioxina)
 Furanos (policlorodibenzofurano)

CARACTERÍSTICAS:

 Compuestos altamente tóxicos y muy estables


 Son subproductos resultantes de procesos industriales
 Al igual que los PCBs, son persistentes, solubles en grasas y tienen un alto carácter
bioacumulativo
 No existe tratamiento de aguas contaminadas con estos compuestos

CURSO 2012-2013 52
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.5.4 HIDROCARBUROS

Son compuestos contaminantes de las aguas de naturaleza orgánica. Normalmente son derivados
del petróleo. Su composición incluye hidrocarburos saturados, insaturados, cicloalcanos y
compuestos aromáticos. En el caso del petróleo crudo es más compleja ya que incluye azufre,
oxígeno, nitrógeno y trazas de otros elementos.

EL ORIGEN DE ESTOS HIDROCARBUROS EN LAS AGUAS MARINAS ES:

 Residuos industriales y urbanos desde ríos (40%)


 Limpieza de buques (30%)
 Accidentes en transportes (10%)
 Desde la atmósfera: por evaporación-deposición o por combustión incompleta. (10%)
 Filtraciones naturales (7%)
 Plataformas petrolíferas (2%)

EFECTOS DE LOS HIDROCARBUROS EN EL MAR:

 Reducen la concentración de oxígeno disuelto en el proceso de degradación


 Tienen un componente tóxico que asfixia algas y líquenes
 Se acumula en aves acuáticas y peces. Son venenosos para el hombre
 Los hidrocarburos con fracción aromática son más peligrosos al ser soluble en agua

TRATAMIENTO DE LOS ACCIDENTES CON DERRAME DE PETRÓLEO:

Evaluación del vertido: a analizar:


 Expansión y deriva del vertido
 Evaporación de los compuestos volátiles
 Dispersión (formación de gotas)
 Emulsión (formación de mezclas viscosas)
 Disolución
 Sedimentación
 Fotooxidación
 Biodegradación

Tratamiento del vertido: Implica la contención mediante barreras flotantes o barreras químicas
(gelificación o solidificación) y su limpieza o eliminación posterior.

PROCESO DE ELIMINACIÓN:

 Mecánicos (ejemplo, bombas de aspiración)


 Degradación biológica acelerada (bacterias especiales)

CURSO 2012-2013 53
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Agentes dispersantes (surfactantes)


 Combustión (aunque ésta aumenta la contaminación atmosférica)
 Absorción natural (paja, serrín, etc.)
 Absorción sintética (espuma de poliuretano o grafito)
 Agentes de hundimientos (arenas, cenizas, cementos, etc.)

3.6 ASPECTOS SOBRE LA DEPURACIÓN DE AGUAS


RESIDUALES

En este apartado se analizará el tratamiento de aguas contaminadas posteriores a su uso.

Como métodos generales de tratamientos:


 Absorción
 Oxidación (por aireación o por agentes oxidantes)
 Métodos biológicos
 Métodos catalíticos o fotocatalíticos

En el proceso de depuración de estas aguas residuales hay que distinguir dependiendo de su


procedencia:
 Aguas residuales urbanas
 Aguas residuales industriales
 Aguas residuales agropecuarias

Pregunta examen: Contaminación y tratamientos del agua (Licenciatura, febrero 2011, septiembre O 2011)

AGUAS RESIDUALES URBANAS

 Aguas Blancas: Son aguas pluviales, de escorrentías y de drenaje. Se caracterizan por


ser intermitentes y por llevar compuestos de arrastre derivados del tráfico (sólidos en
suspensión)
 Aguas Negras: Son aguas de uso doméstico y comercial. Se caracterizan por que el
caudal y la concentración de contaminantes es más estable (bacterias, virus, cloruros..)

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES URBANAS

Pretratamiento: eliminación de sólidos gruesos por:


 Desbaste
 Desarenado
 Desengrasado

CURSO 2012-2013 54
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Tratamiento primario: eliminación de materia en suspensión:


 Decantación
 Sedimentación primaria

Tratamiento secundario o biológico: eliminación de materia orgánica biodegradable:


 Depuración aeróbica (microorganismos)
 Depuración anaerobia

Tratamiento terciario: eliminación de sales disueltas, nutrientes, patógenos, materia orgánica,


refractaria. Procesos:
 Coagulación
 Filtración
 Absorción
 Reacciones físico/químicas específicas

Tratamiento de fangos: Se trata de estabilizar y reducir el volumen de lodos y fangos producidos


anteriormente.

AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES

Hay que distinguir entre las que tienen su origen en procesos de producción de las que provienen
de la generación e intercambio de calor

Tratamiento de las aguas residuales industriales


 Pretratamiento y tratamiento primario:
o Homogeneización
o Neutralización
o Ajuste del pH
o Coagulación-floculación
o Sedimentación
o Flotación
o Filtración
Los productos obtenidos son sólidos en suspensión, materiales coloidales, aceites, etc.
 Tratamientos secundarios:
o Tratamiento biológicos con lodos activados
o Filtros biológicos
o Digestiones anaerobias
o Se obtiene materia orgánica biodegradable.
 Tratamientos terciarios: Conllevan procesos con membranas:
o Micro y ultrafiltración

CURSO 2012-2013 55
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

o Ósmosis inversa
o Pervaporación
Se obtiene microcontaminantes o sales disueltas

AGUAS RESIDUALES DE INDUSTRIAS AGROPECUARIAS

Cabe destacar que su naturaleza es fundamentalmente orgánica, y que normalmente los


contaminantes se encuentran muy dispersos.

Tratamiento:
 Filtros verdes de edafodepuración
 Filtración en lechos de turba o con filtros de arena
 Fosas sépticas

3.7 CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA. FUENTES Y TIPOS DE


CONTAMINANTES

Para la definición de contaminación atmosférica hay que tener presente tres aspectos
fundamentales:
 La contaminación atmosférica no siempre es provocada por agentes químicos materiales
sino también por radiaciones no naturales
 Los contaminantes pueden ser compuestos naturales que han variado su concentración.
Ejemplo claro es la contaminación por CO2.
 Los contaminantes siempre tienen un origen antropogénico.

CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LOS CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS:

 Contaminación localizada: En muchos casos los compuestos tóxicos provienen de puntos


muy localizados. Por ejemplo, las emisiones de CO en las ciudades.
 La contaminación suele producirse en lugares con menos sumideros naturales. Por
ejemplo, las ares urbanas.
 La difusión de los contaminantes depende de factores meteorológicos.
 Los compuestos contaminantes que se incorporan a la atmósfera (contaminantes
primarios) pueden sufrir transformaciones químicas en la atmósfera dando lugar a otros
compuestos no existentes previamente (contaminantes secundarios).

FUENTES DE CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICAS:

 Fuentes móviles: Aquellas producidas por vehículos a motor


 Fuentes fijas: Aquellas producidas en un punto determinado. (Vertederos, incineradoras,
fábricas, etc.)

CURSO 2012-2013 56
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

CLASIFICACIÓN DE LOS CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS

 Asociados a la generación de electricidad. (Centrales termoeléctricas convencionales y


plantas de cogeneración y plantas de generación de calor.)
 Derivados de procesos de combustión que pueden realizarse en calderas, hornos, turbinas
y motores estacionarios
 Asociados a la extracción y distribución de combustibles fósiles (Carbón mineral, petróleo
y gas natural)
 Asociados al uso de disolventes
 Asociados con el transporte por carretera. (Vehículos, evaporación de gasolinas,
ferrocarriles, barcos, etc.)
 Derivados del tratamiento y eliminación de residuos. (incineración, tratamiento de aguas,
etc.)
 Originados por la agricultura intensiva y la ganadería (derivados de fertilizantes y
pesticidas o residuos y excrementos de animales)

CONTAMINANTES PRIMARIOS EN LA ATMÓSFERA:

Monóxido de carbono (CO)


Óxidos de nitrógeno (NO y NO2)
Óxidos de azufre (SO2)
Hidrocarburos y compuestos orgánicos volátiles (Ejemplo, metano)
Dióxido de carbono (CO2)
Partículas sólidas en suspensión
Otros: Amoniaco (NH3), halógenos, etc.

CONTAMINANTES SECUNDARIOS EN LA ATMÓSFERA:

Ozono (O3)
Oxidantes fotoquímicos
Sulfatos
Nitratos

El 90% de la contaminación atmosférica está relacionado con los con contaminantes primarios.

CURSO 2012-2013 57
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3.8 CONTAMINANTES PRIMARIOS

MONÓXIDO DE CARBONO (CO)

El gran porcentaje CO contaminante es producido por el transporte, por combustión incompleta de


los combustibles en los motores. En menor medida también se produce en las plantas de
combustión o en la de tratamientos de residuos.

Reacciones de CO en la atmósfera:
 Oxidación. La principal vía de oxidación es la reacción del CO con los radicales hidroxilos
formados por la descomposición fotoquímica del O3 y posterior reacción del oxígeno
atómico con vapor de agua.
 Absorción y eliminación biológica. El Co puede ser absorbido en los suelos (por ciertos
hongos captadores de CO) o en las plantas

El efecto más relevante del CO es la muerte por asfixia provocada en animales que usan la
hemoglobina para el transporte del oxígeno. En estos casos el CO bloquea la hemoglobina
(carboxihemoglobina).

ÓXIDOS DE NITRÓGENO (NO Y NO2)

El origen principal está en los motores de combustión de los vehículos de transporte. Por tanto,
sus puntos de emisión son los núcleos urbanos con alta densidad de circulación. Combustión en
motores:
 Se genera NO por reacción directa del N2 y O2 a altas temperaturas.
 Se genera NO2 por reacción del NO y O2 a bajas temperaturas.

Reacciones de los Óxidos de nitrógeno en la atmósfera:

o Reacciones foto-asistidas por la luz solar: El NO2 se descompone en NO y O por


absorción de radiación solar. El oxígeno atómico (O) reacciona con el molecular (O2)
creando ozono (O3) y éste puede reaccionar con el NO regenerando NO2

o Reacciones con radicales y formación de ácidos (con luz diurna). Ejemplos:


-
HO + NO HNO2 (ácido nitroso)
-
HO + NO2 HNO3 (ácido nítrico)
- -
HO2 + NO HO + NO2
-
HO2 + NO2 O2 + HNO2
-
HNO2 + hv NO + HO
Pregunta de examen: Óxidos de nitrógeno: Reacciones con radicales libres (Licenciatura Septiembre O 2010, septiembre R 2010)

CURSO 2012-2013 58
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

o Reacciones con 03. (ocurren en la noche al no requerir luz solar) El ozono reacciona con
el NO2 produciendo NO3 que a su vez reacciona con el NO2 produciendo N2O5. Ambos
óxidos resultantes se unen a las gotas de agua de la neblina formando asi, el ácido nítrico
(HNO3) el cual contribuye a la formación de la lluvia ácida.

Los óxidos de nitrógeno además de contribuir a la lluvia ácida y a la neblina de las ciudades (smog
seco), a partir de ciertas concentraciones producen efectos directos como irritaciones oculares y
respiratorias. Al igual que con el CO, el suelo puede actuar de sumidero para los óxidos de
nitrógeno.

ÓXIDOS DE AZUFRE (SO2 Y SO3)

El origen principal de las emisiones se encuentran asociadas a la combustión de carburantes que


contienen azufre. Tales como, plantas termoeléctricas de producción de energía, procesos
industriales que utilizan combustiones y calderas domésticas de calefacción.

La acción principal de los óxidos de azufre en la atmósfera es formación de ácidos fuertes.


Éstos ácidos pasan a formar parte de la niebla (smog húmedo) y caen en forma de gotas al suelo
formando parte de la lluvia ácida. Dichos ácidos son:
o H2SO3 (ác. sulfuroso). Se forma por reacción directa del SO2 con el agua.
o H2SO4 (ác. sulfúrico). Se forma por procesos de oxidación del SO 2 con el ozono (o
derivados) y con radicales libres. Estas reacciones, a veces, ocurren sobre partículas sólidas en
suspensión.

Como efecto evidente de estos contaminantes son los deterioros sufridos por los materiales de los
monumentos.

Pregunta de examen: Contaminación por dióxido de azufre (Licenciatura, septiembre R 2006, septiembre O 2008, septiembre O 2012) – Describir que es y cómo se
produce la “lluvia ácida” (Licenciatura, febrero 2010, septiembre R 2010, septiembre R 2011)

HIDROCARBUROS Y COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLÁTILES

Es un grupo muy amplio en cuanto a la variedad de composiciones químicas. El origen de las


emisiones, por tanto, también es muy variado:
o Explotaciones agrícolas y ganaderas, en el caso del metano.
o Combustibles no totalmente quemados en los motores
o Actividades industriales (ejemplo, los disolventes)

Las evolución de estos compuestos en la atmósfera son reacciones de oxidación y acción con
radicales libres.
- -
Metano: CH4 + HO  CH3 + H2O (90% ocurre en la troposfera y 10% en la estratosfera)

CURSO 2012-2013 59
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Hidrocarburos no quemados: Debido a su origen (vehículos), estos compuestos aparecen ligados


con los otros contaminantes ya estudiados (CO, NO x, etc.). Estos hidrocarburos reaccionan con
radicales (at. De oxígeno o hidroxilos) y contaminantes secundarios (del tipo radicales libres).
Reacciones:
- -
RH + O  RO (RH =hidrocarburos)
- -
RH + OH  R + H2O
Por tanto, los radicales juegan un papel importante en la evolución de los contaminantes en la
atmósfera. Algunas de las reacciones entre radicales producidos por el transporte en la ciudad:

PARTÍCULAS SÓLIDAS EN SUSPENSIÓN

Se trata de partículas sólidas, a veces fibrosas, de muy diferente naturaleza química (metales,
óxidos y sales inorgánicas, sílice y carbonatos, 7aerosoles, etc.) que se originan en la
disgregación de los materiales de construcción, en la fabricación de cementos, en humos de
industrias, etc.
Los parámetros que determinan su contaminación son el grano y la toxicidad de las partículas.

3.9 DISPERSIÓN DE LOS CONTAMINANTES EN LA


ATMÓSFERA

Una vez que los contaminantes se encuentran en la atmósfera se produce la dispersión de los
mismos. Para ello hay tres factores fundamentales:
o Viento
o Gradiente de temperatura
o Topografía
En cuanto a la acción de viento: su dirección y velocidad varían con la altura. Son difícilmente
predecibles.
En la atmósfera existe un gradiente de temperatura te tal manera que la temperatura desciende
unos 0,7 grados por cada 100 metros de ascenso. En estas variaciones también influyen
fenómenos como las inversiones térmicas, inversión por radiación (inversión nocturna).

CURSO 2012-2013 60
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Dentro de los factores topográficos se pueden distinguir:


o Los efectos del mar: Debido a la diferencia de temperatura entre mar y tierra se genera
vientos constantes en ambos sentidos.
o La influencia de las montañas: En las horas centrales del día las partes altas de las
montañas suben de temperatura haciendo que caliente el aire que la rodea y ascienda,
produciendo así, una brisa que sopla desde el valle hacia la montaña. En la noche ocurre
en sentido inverso.
o Los efectos urbanos: Focos de calentamiento puntuales (calefacciones y vehículos),
imponer obstáculos (barreras contra el viento) y absorbedores de radiación y calor
(asfalto).

3.10 DISMINUCIÓN EN EL ESPESOR DE LA CAPA DE OZONO

De la radiación electromagnética proveniente del sol, gran proporción es luz ultravioleta (UV).
o De baja energía (UV-A). Es la que transporta menos energía.
o De media energía (UV-B). Esta radiación es eficazmente absorbida por el ozono. Aunque
algunos rayos alcanzan la superficie terrestre. Ocasionan daños ADN.
o De alta energía (UV-C). Es extremadamente peligrosa y es absorbida completamente por
el oxígeno y el ozono.
El ozono es una molécula formada por tres átomos de oxígeno. A temperatura ambiente es un
gas azul con punto de fusión de 80K y de ebullición a 161K. Tiene un olor muy penetrante
perceptible en pequeñas cantidades.

En al atmósfera el ozono se divide en:


o Ozono estratosférico
o Ozono troposférico (Sustancia tóxica, se produce por las UV-A) Reacciones:
NO2 + UV  NO + O
O + O2 + D (N2, O2)  O3 + D

Ozono estratosférico

Se forma cuando la radiación UV alcanza la baja estratosfera y disocia las moléculas de oxigeno
(Oa) a oxígeno atómico (O), el cual va a combinar rápidamente con otras moléculas de oxígeno
para formar ozono (O3).
La gran cantidad de energía liberada en la formación del ozono es asimilada por otras moléculas
presentes en la estratosfera como el nitrógeno.
La destrucción del O3 es explosiva y es posible por descomposición del ozono o por reacción con
oxígeno atómico (creando O2). Ambas reacciones están muy desplazadas hacia altas
concentraciones de ozono, pero la energía de UV-C y UV-B es capaz de destruirlo.

CURSO 2012-2013 61
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Otra posibilidad de destrucción del ozono precisa la presencia de especies como el NO (óxido
-
nítrico). HO (radicales hidroxilos) y los iones de los halógenos (Cl, Br) que catalizan la reacción de
descomposición.
La mayor parte del ozono se forma en las regiones ecuatoriales, donde la incidencia de la
radiación ultravioleta de mayor energía es mas elevada. Una vez formado, se mueve hacia los
polos, donde está más concentrado, y hacia menores alturas. La absorción de la radiación por el
ozono es una fuente de calentamiento de la estratosfera, lo que contribuye a la existencia del
gradiente de temperatura con la altura. La estratosfera está más caliente que la troposfera, y esta
inversión térmica hace que los movimientos del aire sean más estables, condicionando los
cambios atmosféricos.
La concentración de ozono se mide en Unidades Dobson (DU), que es la cantidad de dicho gas,
2
en condiciones normales de presión y temperatura, contenida en una columna de 1 cm de base.
Es decir, 100 DU formarían una capa de 1mm de espesor. Una unidad Dobson también equivale a
16 2
2,69 x 10 moléculas de ozono por cm .
La cantidad de ozono en la estratosfera se mantiene de modo natural más o menos constante, con
variaciones periódicas, estacionales y a lo largo de los años. Sin embargo, se han detectado
bajadas significativas y continuadas de la cantidad de ozono en la llamada capa de ozono,
provocado por la acción de sustancias originadas en las actividades humanas, como los
compuestos halogenados de refrigerantes, disolventes, aerosoles, etc.:
Los halones y los clorofluocarbonos (CFCs) como el CCl3F o el CCl2F2 se descomponen por la
radiación UV-C que reciben cuando son transportados a la estratosfera. Se liberan radicales de
cloro, especialmente eficaces en la descomposición del ozono:

-
CCl2F2 + UV-C  Cl
- -
Cl + O3  O2 + ClO
- -
ClO + O  O2 + Cl

La disminución de la concentración de ozono es especialmente llamativa en los polos. La acción


catalítica de los compuestos destructores de O 3 se ve favorecida por las bajas temperaturas
invernales que forman las llamadas nubes polares estratosféricas en la parte baja de la
estratosfera. En estas nubes se forman partículas sólidas (ac. Nítrico hidratado y hielo) en cuya
superficie se absorben moléculas como HNO3, ClONO2 y HCl. Es en estas superficies donde se
dan las reacciones que originan especies muy reactivas, proceso gaseoso muy lento
La llegada de la primavera en los polos está acompañada de un incremento de radiaciones UV
que liberan los radicales Cl y HO de las especies obtenidas en las nubes polares. Son estas
especies las responsables, como se ha visto, de la destrucción del ozono.

Pregunta examen: Destrucción de la capa de ozono (Licenciatura, septiembre O 2006, febrero 2007) – Describir unidad de medida total de ozono atmosférico, definir
y describir lass regiones de la atmósfera en relación con la concentración del ozono, indicar las zonas del espectro ultravioleta considerando el espectro de
absorción del ozono y su efecto y detallar algunos procesos de formación y destrucción no catalíticos del ozono (Licenciatura, febrero 1 2010) – Reacciones
catalíticas de descomposición del ozono y describir cómo actúan los radicales de cloro y bromo (Licenciatura, febrero 2 2010)

CURSO 2012-2013 62
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

1. ANEXO 1 Tema 3

CONCEPTOS BÁSICOS RELACIONADOS CON EL TEMA

El * indica los compuestos a cuyos derivados alude el tema. Son realmente el motivo de este
anexo. El resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el
tema.
*
Nitrificación es la oxidación del amoníaco en iones nitrato
4+ 3+ +
2NH + 4O ----> 2NO + 4H + 2H O
2 2
Estos iones se *reducen con los compuestos presente en la fracción orgánica del suelo
3- 2-
2NO + CH O ----> 2N0 + CO + H O
2 2 2
O se disocian del oxígeno en la *desnitrificación liberando N a la atmósfera.
2
3- +
2NO + 5/2 CH O + 2H ----> N + 5/2 CO + 7/2 H O
2 2 2 2

Hidrocarburos
Son compuestos que contienen únicamente carbono e hidrógeno, las bases en los que se sitúan
los grupos funcionales. Forman parte del gas natural y petróleo.

H. alifáticos

Los átomos de carbono están unidos por enlaces sencillos-alcanos, dobles-alquenos o triples-
alquinos, formando cadenas (acíclicos) o ciclos: anillos (alicíclicos).

Acíclicos: alcanos, alquenos, alquinos


*Alcanos o parafinas responden a la fórmula general C H n son números naturales. Tienen
n 2n+2.
3
el máximo grado de hidrogenación por lo que se llaman saturados. Con hibridación sp y enlaces
sigma (es el tipo más fuerte de enlace químico covalente). Los que tienen cuatro o más átomos de
carbono pueden estar ramificados, y cada una de las ramificación procede de la pérdida de un
átomo de hidrógeno del hidrocarburo correspondiente, se llama radical alquilo. Los nombres se
forman con la sustitución de la terminación "ano" por "ilo". Ej. del metano-metilo
Propiedades. Tienen baja polaridad, insolubles en agua y poco en disolventes polares. Poco
reactivos debido a la estabilidad de sus enlaces. Las reacciones más utilizadas son la combustión:
hidrocarburo con oxígeno para formar agua y CO y calor, y la halogenación: alcano con
2
halógeno + luz ultravioleta/altas temperaturas produciendo halogenuros de hidrógeno. La
descomposición térmica- pirólisis-, de alcanos conocida como craqueo proporciona alcanos de
menor peso molecular, h. ramificados y alquenos, es de gran aplicación industrial.

CURSO 2012-2013 63
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Alquenos u olefinas. Tienen al menos un doble enlace C-C. Son h. no saturados que responden a
la fórmula C H . El más sencillo C H es el eteno, también llamado etileno de gran importancia
n 2n 2 4
industrial, PVC, teflón, etc. Se nombran con la terminación en "eno" y se indican la posición, el
más bajo cerca del doble enlace.
Propiedades. Más solubles en agua que los alcanos y solubles en disolventes orgánicos. el doble
enlace confiere mayor reactividad. Pueden ser oxidades en condiciones suaves dan epóxidos y
cetonas, en condiciones enérgicas: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos.

Alquino. Contienen al menos un triple enlace C-C. La fórmula es C H Se nombran en "ino"


n 2n-2.
indicando el triple enlace con el número más bajo. El más sencillo es el etino C H conocido como
2 2
acetileno.
Propiedades. Insolubles en agua pero sí en disolventes orgánicos. Muy reactivos, serán atacados
por reactivos electrófilos (que buscan electrones).

H. alicíclicos
Hidrocarburos con al menos un anillo de átomo de carbono. Pueden ser:
cicloalcanos: son saturados. Su fórmula es C H . Se nombran anteponiendo "ciclo" al alcano
n 2n
que tiene los mismos carbonos (aunque no hidrógenos, ver fórmula de alcano). Se encuentran
plegados formando una estructura tridimensional. El ciclohexano es muy importante en química
orgánica.
cicloalquenos y cicloalquinos: no saturados.
Isomería: Los isómeros son compuestos que tienen idénticas fórmulas moleculares pero distinta
disposición.

o isómeros constitucionales (estructurales) : distinta constitución y pueden ser:

1. isómeros de esqueleto o de ramificación en cadena.


2. Isómeros de posición: distinta posición de sus grupos funcionales
3. isómeros de función: grupos funcionales distintos.

o Isómeros estequiométricos. Atomos en el mismo orden pero con disposición espacial


diferente. Si se disponen en un plano diferente cis-trans. Cuando moléculas que tienen
un átomo de carbono unido a cuatro sustituyentes distintos pero presentan dos
isómeros diferentes que se denominan enantiómeros. Estos átomos de carbono se
dice que son asimétricos y se les denominan centros quirales o centros
estereogénicos. Estas moléculas se encuentran en los sistemas biológicos
desempeñando actividades fisiológicas.

H. aromáticos: Arenos
El benceno, C H se describe como un híbrido entre dos estructuras de Kekulé- I y II-
6 6
representada como un círculo dentro del hexágono y con fórmula III utilizada con frecuencia para

CURSO 2012-2013 64
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

el benceno. Presenta una propiedad termodinámica, la aromaticidad, debida a la gran estabilidad


de sus enlaces.
Los hidrocarburos que vienen a continuación dan lugar a:
1.- compuestos orgánicos oxigenados
2.- compuestos orgánicos nitrogenados

1 - Compuestos orgánicos oxigenados

Son derivados de hidrocarburos que contienen en sus grupos funcionales átomos de oxígeno.

Alcoholes y éteres
Los alcoholes tienen el grupo funcional hidróxilo - OH - unido a un átomo de carbono. Se nombran
sustituyendo la "o" de alcano por "ol", siendo la cadena más larga que contiene OH la que da
nombre al alcohol. Los que contienen dos o más grupos hidróxilo se llaman dioles, trioles, etc. Se
pueden clasificar en primarios, secundarios y terciarios sen función del número de hidrógenos
sustituidos. Son compuestos muy utilizados en la industrial entre ellos están el metanol y etanol
usados como disolventes. el colesterol es otro alcohol que pertenece al grupo de los esteroides.
Propiedades. Son anfóteros y se comportan como ácidos o bases débiles dependiendo del
reactivo. Pueden reaccionar de cuatro formas cuando se rompe uno de sus enlaces: oxidación,
sustitución, eliminación.
Los éteres. Los átomos de hidrógeno son reemplazados por grupos alquilo

Aldehídos y cetonas
Presentan en su molécula un enlace pi carbono-oxígeno llamado grupo carbonilo-CO-. En el
primer caso el grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno y a un radical, nombrándose
con la terminación "o" del alcano por "al" y en el segundo caso CO está unido a dos radicales y se
nombra con terminación "ona".
Propiedades

*Ácidos carboxílicos y ésteres


Presentan en su molécula el grupo carboxilo - COOH - Para nombrarlos se sustituye la o del
alcano por "oico" precedido por la palabra "ácido". Se asigna el nº 1 al carbono carboxílico
siguiendo por la larga.
Los ésteres son derivados de los ácidos carboxílicos que resultan de la condensación (con
catalizador ácido) entre una molécula de ácido y otra de alcohol con pérdida de una molécula de
agua. Se nombran sustituyendo la terminación "ico" por "ato" seguido del radical alquilo.
Propiedades. Los a. carboxílicos se comportan como ácidos débiles y reaccionan con bases para
dar sales. Permiten obtener derivados por adición-eliminación.

CURSO 2012-2013 65
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

2 - Compuestos orgánicos nitrogenados

Son los más abundantes en la naturaleza: aminoácidos, péptidos, proteínas, etc. esenciales para
la vida.
o *Aminas
Pueden considerarse derivados del amoníaco por la sustitución de uno, dos o tres
átomos de hidrógeno por radicales hidrocarbonados. Se distinguen dos: aminas
alifáticas y aromáticas
*
o Amidas
Resultan de la sustitución del grupo OH de los a. carboxílicos por NH o por un NH
2 2
sustituido.

CURSO 2012-2013 66
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

2. ANEXO 2 Tema 3

El * indica los compuestos a cuyos derivados alude el tema. Son realmente el motivo de este
anexo. El resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el
tema.

COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLÁTILES, COVs

Los compuestos orgánicos que contaminan pueden ser de varios tipos, entre ellos están los
hidrocarburos, HC, que se encuentran presentes en los combustibles, tales como gasolina,
petróleo, carbón y madera. Si no se queman pueden pasar a la atmósfera porque son gases:
metano, etano, propago y butano, o líquidos volátiles como el benceno. Ambos forman el grupo de
los compuestos orgánicos volátiles, COVs.

HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLICÍCLICOS, PAHs

Se pueden formar a partir de cualquier hidrocarburo si se produce una combustión incompleta. La


fuentes antropogénicas incluyen motores de automóviles, hornos, cocinas, fabricación de asfalto.
Se les llama hidrocarburos aromáticos a los que tienen propiedades parecidas a las del benceno y
aromáticos polinucleares o policíclicos a los que contienen anillos de benceno fusionados, son por
tanto, los cíclicos más propensos a formar estos compuestos que los de cadena abierta como el
metano o n-octano.
Los PAHs como el benzo(a) pireno tienen una toxicidad crónica significativa esto los hace muy
peligrosos puesto que el organismo puede oxidarlos y es esta oxidación metabólica los causantes
del cáncer.

COMPUESTOS ORGÁNICOS PERSISTENTES, COPs

Su nombre proviene de su estabilidad, pueden permanecer sin degradarse mucho tiempo. Gran
toxicidad y aunque no solubles en agua presentan solubilidad en grasas, lo que los hace
bioacumulable. Se introducen en la cadena trófica y su contaminación puede llegar a zonas muy
distantes de donde se originaron. Organoclorados y pesticidas pertenecen a este grupo.

CURSO 2012-2013 67
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

COMPUESTOS ORGANOCLORADOS *

Son escasos en la naturaleza, pero al agregar cloro al carbono se obtiene una gran variedad.
Algunos presentan grandes riesgos propios de los compuestos orgánicos persistentes: su
estabilidad, su solubilidad en grasas y su toxicidad crónica.
Los gases que contienen cloro como CFCs y HCFCs, destruyen el ozono atmosférico y son gases
de invernadero. DDT daña la capacidad reproductora de aves, PCBs afectan a peces y mamíferos
marinos, etc.

Los doce compuestos orgánicos más peligrosos.


La lista la componen los siguientes COPs:

Aldrín, clordano, DDT, dieldrín, endrín, heptacloro, hexaclorobencen, mirex y toxafeno


Bifenilos policlorados, pcbs.

Cuando el benceno se calienta por encima de 750 ºC, se forma el bifenilo, una molécula formada
por dos anillos de benceno unidos por un enlace sencillo formado entre dos átomos de carbono
que han perdido su átomo de hidrógeno. Y si se hace reaccionar el bifenilo con Cl 2, algunos de
sus átomos de hidrógeno son reemplazados por cloro pudiendo formar un grupo de compuestos.

Dioxinas y furanos:* se encuentran entre las impurezas de compuestos orgánicos clorados.


Estos dos grupos son las dibenzo-p-dioxinas plicloradas – PCDDs, de los que hay 75 miembros, y
los dibenzofuranos policlorados – PCDFs, de los que hay 135. Las dioxinas son extremadamente
peligrosas para los animales.

Clorofluorocarbonos- cfcs: son compuestos que contienen únicamente cloro, flúor y carbono. No
son tóxicos ni inflamables. Algunos CFCs ascienden a la estratosfera, donde sufren su
descomposición fotoquímica por los rayos UV-C y liberan átomos de cloro.
Otros compuestos halogenados de interés: los halones, son compuestos que contienen bromo al
igual que el bromuero de metilo. Ambos se descomponen fotoquímicamente desprendiendo bromo
e influyendo en la destrucción de la capa de ozono.

PESTICIDAS

También conocidos como plaguicidas, figuran entre los contaminantes más peligrosos. Controla el
crecimiento, reproducción y matan cualquier organismo. Entre ellos están, fungicidas, insecticidas,
algicidas, rodenticidas, bactericidas, etc.

CURSO 2012-2013 68
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Pesticidas organoclorados. DDT y compuestos relacionados.*


Los pesticidas organoclorados son compuestos orgánicos persistentes- COPs. Son muy
peligrosos. El DDT, diclorodifeniltricloroetano, es un etano sustituido. Los tres hidrógenos de un
átomo de carbono son sustituidos por cloro y en el otro carbono, dos de los tres hidrógenos
sustituidos por un anillo de fenilo con cloro también. Paul Müller fue galardonado con el Premio
Nobel de Medicina y Fisiología por el descubrimiento de este pesticida utilizado contra la malaria y
fiebre amarilla. Hoy día, uno de los más peligrosos porque aunque tiene una toxicidad baja en la
especie humana, su persistencia en suelos y follaje le permite entrar en alimentos. Es soluble en
grasas (lipófilo) y puede ser almacenado en tejidos. Esto conduce a la biomagnificación es un
proceso de bioacumulacón de una sustancia tóxica. Ésta se presenta en bajas concentraciones en
organismos al principio de la cadena trófica y en mayor proporción a medida que se asciende en
dicha cadena. Esto es, las presas tienen menor concentración tóxica que el predador.

Pesticidas organofosforados y carbamatos *


No son tan persistentes como los organoclorados pero sí más tóxicos para el ser humano.
Pesticidas organofosforados: Conocidos como gases de guerra o gases nerviosos por sus efectos
sobre el sistema nervioso. Entre ellos están el tabún, somán y sarín (metro de Tokio). Los más
utilizados son el malatión, paratión y diclorvós.
Pesticidas carbamatos: Son derivados de ésteres del ácido carbámico y entre ellos se encuentran
el proposur y el carbaril. Similares a los anteriores la toxicidad aguda es menor porque su
metabolización es más rápida.
Poco a poco se han ido eliminando insecticidas y utilizando más los de origen natural como las
piretrinas cuya degradación es más fácil, o los piretroides, derivados sintéticos. Otra alternativa es
el desarrollo de los alimentos transgénicos, o la utilización de bioinsecticidas que actúan de forma
selectiva sobre determinados organismos y no de forma indiscriminada.

CURSO 2012-2013 69
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 4: AGENTES CONTAMINANTES CON EFECTOS DEBIDOS


A SU ALTA CONCENTRACIÓN. CASO DE ANÁLISIS GLOBAL:
EFECTO INVERNADERO Y SU CONTROL

Contenido

4.1. AGENTES CONTAMINANTES PRODUCIDOS EN ALTA CONCENTRACIÓN ................. 71

4.2. EL EFECTO INVERNADERO .............................................................................................. 73


4.2.1. DEFINICIONES DE TÉRMINOS RELACIONADOS CON EL EFECTO
INVERNADERO Y EL CAMBIO CLIMÁTICO ............................................................................... 74

4.3. ESTRATEGIAS DE CONTROL DEL CAMBIO CLIMÁTICO................................................ 75


4.3.1. MEDIDAS PARA ATENUAR EL CAMBIO CLIMÁTICO O ESTRATEGIAS DE
CONTROL: ................................................................................................................................... 76

REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES DE GASES DE EFECTO INVERNADERO: .................... 76


MEJORA DE LA EFICIENCIA ENERGÉTICA .......................................................................... 78
MAYOR PARTICIPACIÓN DE LAS ENERGÍAS RENOVABLES ............................................. 79
USO DE BIOCOMBUSTIBLES ................................................................................................. 79

4.4. ACUERDOS INTERNACIONALES PARA EL CONTROL DEL CAMBIO CLIMÁTICO ....... 80


4.4.1. CONVENCIÓN MARCO DE LA NACIONES UNIDAS SOBRE EL CAMBIO
CLIMÁTICO .................................................................................................................................. 80
4.4.2. EL PROTOCOLO DE KYOTO ..................................................................................... 81
4.4.3. ACTUACIONES A NIVEL DE LA UNIÓN EUROPEA .................................................. 81
PRIMER PROGRAMA EUROPEO SOBRE EL CAMBIO CLIMÁTICO (PECC1 2000-2004). . 81
SEGUNDO PROGRAMA EUROPEO CONTRA EL CAMBIO CLIMÁTICO (PECC2 2005-
2009). ........................................................................................................................................ 82
4.4.4. ACTUACIONES A NIVEL ESPAÑA ............................................................................. 83

CURSO 2012-2013 70
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

4.1 AGENTES CONTAMINANTES PRODUCIDOS EN ALTA


CONCENTRACIÓN

Las sustancias básicas causantes de más 90 % contaminación atmosférica se recogen en 5


grupos:

 partículas en suspensión
 NOx
 SOx
 Sulfatos
 COx

La mayor parte de partículas sólidas proceden de cenizas origen volcánico, incendios naturales,
polvo en suspensión y fuentes antropogénicas. Cada partícula es diferente en forma, tamaño y
composición (depende del origen crecimiento e interacción). Proceso generación partículas y
eliminación es continuo y depende de la fuente contaminante (natural o antropogénica) que
depende de la meteorología y topografía zona estudio.

En atmósfera urbana identifican partículas diferentes características:

Polvo en suspensión originado de la desintegración mecánica con tamaño 01,-0,5 micras.


Humos formados por condensación vapores sobresaturados (sublimación o producto de
reacciones químicas) con tamaño 1 micra.
Brumas formadas por suspensión de microgotas procedentes de condensación de gases o
vapores sobre núcleos adecuados con tamaño de 10 micras.

Al conjunto de partículas encuentran en la atmósfera denomina aerosol, y en gran proporción


quedan confinadas en la troposfera donde son lavadas y arrastradas por la lluvia. Las partículas
más finas y los sulfatos son las más perjudiciales y se forman por los siguientes mecanismos:

 Fotooxidación de SO2 en presencia de HC insaturados y NO2


 Oxidación de SO2 en presencia de gotas de H2O catalizada por iones metálicos
 Oxidación catalítica de SO2 adsorbido en partículas sólidas

También pueden encontrarse en el aerosol metales contaminantes, Pb, procedentes por los
aditivos añadidos a las gasolinas, Cr, Cd, Fe y Zn, etc. Existencia de diferentes aniones: cloruros,
bromuros, nitratos, etc.

CURSO 2012-2013 71
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

EN LA NATURALEZA DETECTAN TRES NOX :

 óxido nitroso (N2O)


 óxido nítrico (NO)
 dióxido nitrógeno (NO2)

Las cantidades relativas de NO y NO 2 varían con la temperatura y proporción de N y O2. Aunque


se forma más cantidad de NO (acción biológica y en procesos combustión), gran parte de él se
transforma en NO2 por medio de reacciones fotoquímicas. El NO 2 es el más nocivo pues, produce
irritaciones en el aparato respiratorio y en los vegetales provoca caída hojas, necrosis y reducción
Fs.

LOS SOX Y SULFATOS MÁS IMPORTANTES CONTAMINANTES DEL AIRE SON: SO2 Y SO3

La mitad del SO2 procedente de emisiones antropogénicas, originado en la combustión de carbón


y petróleo (calderas calefacción e instalaciones industriales) y de incendios forestales. La otra
mitad originado por fuentes naturales. La [SO2] afecta a los ojos y a las mucosas respiratorias, es
dañino para vegetales reduciendo crecimiento y originando necrosis y pérdida coloración. Agresivo
sobre materiales construcción y acelera corrosión del acero galvanizado y metales como el Fe.

El SO3 se emite conjuntamente con el SO2 en proporción del 1-5% pero, combina rápido con H2O↑
para formar H2SO3 (ácido sulfúrico).

ENTRE LOS COX DESTACAR:

CO cuyo efecto perjudicial radica en el bloqueo del transporte de la Hb para transportar el O2. Se
produce en la combustión incompleta del carbón y de sus compuestos, y una de sus principales
fuentes emisión son los automóviles. También en menor cantidad en la naturaleza por actividad de
las algas.

CO2 causa el efecto invernadero. Se produce de modo natural en la respiración y de modo


antropogénico en combustión productos fósiles (carbón y petróleo).

Los HC son muy abundantes en las ciudades, la mayoría son de origen natural y el más
abundante es el CH4, principales causantes efecto invernadero. Los HC presentan baja toxicidad y
su problema radica en la reactividad fotoquímica en presencia de luz solar para formar productos
oxidados.

CURSO 2012-2013 72
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

4.2 EL EFECTO INVERNADERO

Vamos a intentar explicarlo de esta manera:

De la Radiación solar (UV, visible e IR) que incide en La Tierra:

 25% es absorbida por atmósfera


 45% por la superficie del mar
 30% restante es reflejado por nubes, océanos, superficie terrestre y capas atmosféricas y de
esta R reflejada la atmósfera es casi transparente a la λ corta, UV y luz visible, dejándola
escapar mientras que, absorbe la mayor parte de la IR (λ larga) emitida por la superficie
terrestre.

Esto es debido a varios componentes atmosféricos como el H2O↑, CO2 y CH4 tienen frecuencias
moleculares vibratorias en rango del IR y absorben parte de la misma.

Pues como consecuencia de este fenómeno de absorción de la R reemitida se origina aumento y


estabilización de las temperaturas en capas más bajas de la atmósfera permitiendo la vida y esto
es el efecto invernadero natural. Pero cuando aumenta la [gases efectos invernadero] en la
atmósfera, CO2, se magnifica el efecto invernadero y como consecuencia de ello:

 se atrapa más Q cerca de la superficie terrestre incrementando la temperatura


 aumenta la temperatura oceánica y se produce más H2O↑ originando cambios en las
precipitaciones

Y todas estas alteraciones climáticas conducen al cambio climático global.

ESQUEMA DEL EFECTO INVERNADERO:

 La Tierra absorbe rayos solares (R solar)


 La Tierra envía parte de la E solar hacia el exterior (R reflejada)
 El H2O↑, CH4 y CO2 absorben R IR y la reenvía a La Tierra (R absorbida)
 Aumento de la temperatura

La radiación IR queda amortiguada por los gases que la absorben en un doble sentido, tanto
evitando llegue a la superficie terrestre, como impidiendo su emisión cuando se refleja esta R
hacia el espacio desde la Tierra.

CURSO 2012-2013 73
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

El efecto invernadero descubierto por Joseph Fourier en 1824 pero, reportado por 1ª vez por
Svante Arrhenius en 1896, este término no es muy exacto, pues, la atmósfera aun siendo
transparente a la R terrestre de λ corta, absorbe la mayoría de la R de λ larga, por lo tanto el
fenómeno atmosférico basado en proceso distinto al de un invernadero.

Gases efecto invernadero (H2O ↑, CO2 y CH4) calientan la atmósfera por eficiente absorción
térmica de la radiación IR emitida por la superficie terrestre, la atmósfera también irradia Q en
todas las direcciones, incluyendo hacia abajo a la superficie terrestre.

4.2.1 DEFINICIONES DE TÉRMINOS RELACIONADOS CON EL EFECTO


INVERNADERO Y EL CAMBIO CLIMÁTICO

Cambio climático: cambio clima atribuido directa/indirectamente a la actividad humana que altera
composición de la atmósfera mundial y que se suma a la variabilidad natural del clima observada
durante períodos de tiempo comparables.
Efectos adversos: cambios en el M.A físico o en biota resultantes del cambio climático que tienen
efectos nocivos significativos en la composición, capacidad recuperación o productividad de
ecosistemas naturales, o en funcionamiento de sistemas socioeconómicos, o en la salud/bienestar
de la especie humana.
Sistemas climáticos: totalidad de la atmósfera, hidrosfera, biosfera y geosfera, así como sus
interacciones.

CURSO 2012-2013 74
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Emisiones: Liberación GEI o sus precursores en la atmósfera en un área y período de tiempo


especificados.
GEI: componentes gaseosos de la atmósfera, tanto naturales como antropogénicos, que absorben
y reemiten radiación IR.
Fuente: cualquier proceso/actividad que libera gas invernadero, aerosol o precursor de gas
invernadero en la atmósfera.
Depósito: uno o más componentes del sistema climático en que está almacenado un GEI o un
precursor de GEI.
Sumidero: cualquier proceso, actividad o mecanismo que absorbe GEI, aerosol o precursor de
GEI de la atmósfera.

Gas Invernadero Concentración año 1750 Concentración año 1992 Fuerza radiante (W/m2)
CO2 280 ppmv 355 ppmv 1,56
CH4 0,8 ppmv 1,72 ppmv 0,5
N2O 275 ppbv 310 ppbv 0,1
CFC-11 0 280 pptv 0,3
CFC-12 0 484 pptv 0,3
HCFCs/HFCs Sin datos variable 0.05
O3 troposférico Sin datos variable 0,2-0,6
O3 estratosférico Sin datos 300 unidades Dobson -0,1

4.3 ESTRATEGIAS DE CONTROL DEL CAMBIO CLIMÁTICO

Se distinguen las medidas preventivas, para evitar la contaminación, y las estrategias de control o
medidas correctoras para reducir las emisiones producidas.
Estas estrategias se realizan en donde se supera regularmente los niveles admisibles de la calidad
del aire. Las estrategias actúan disminuyendo la emisión de contaminantes al mejorar los sistemas
de depuración o las condiciones de dispersión. Son sistemas eficaces para solucionar un
problema de contaminación atmosférica local.
El crecimiento de emisiones va asociado a un crecimiento de la demanda energética. Se
diferencian cuatro sectores que contribuyen al consumo de energía en distinta proporción en cada
país. Estos sectores o áreas son:
 Sector transporte: energía consumida en todo transporte público o privado, para
mercancías o pasajeros.
 Sector doméstico o residencial: gasto energético en viviendas privadas.
 Sector comercial e institucional: universidades, colegios, hospitales, tiendas, restaurantes,
edificios religiosos, etc.
 Sector industrial: energía empleada en proceso de fabricación, industrias del hierro y del
acero, cementeras, industrias alimentarias, químicas de construcción y usos agrícolas.

CURSO 2012-2013 75
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

En 2004 el sector industrial y de transporte representaron el mayor consumo final de energía, el


36% cada uno, siendo el 28% restante el conjunto de los sectores restantes.

4.3.1 Medidas para atenuar el cambio climático o estrategias de control:

REDUCCIÓN DE LAS EMISIONES DE GASES DE EFECTO INVERNADERO:

Se distinguen las medidas que inciden sobre los combustibles y materias primas utilizadas, las que
inciden sobre el proceso tecnológico y las que actúan sobre los gases y humos emitidos.

1. Sobre los combustibles y materias primas: uno de los gases mayoritarios que producen el
efecto invernadero es el CO2. Una buena medida es la reglamentación de las
características, calidades y condiciones de uso de los distintos combustibles sólidos y
líquidos. La principal estrategia de reducción de emisiones de CO 2 se basa en que
diferentes combustibles producen diferentes cantidades de CO 2. El carbón se convierte
casi 100% en CO2. El gas natural, formado mayoritariamente por metano, produce en su
combustión CO2 y agua. La combustión del petróleo da lugar a una cifra situada entre las
dos anteriores. En grandes aglomeraciones de población es preferible que transporte y
calefacción se abastezcan de gas natural.

2. Sobre los que inciden en los procesos para que sean técnicamente más eficaces. Para
ello se puede llevar a cabo la reformulación del producto, la modificación del proceso y el
reciclado o recuperación de los subproductos obtenidos. Este tipo de tecnologías aún no
está totalmente desarrollado.

CURSO 2012-2013 76
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

3. Actuación sobre los gases y humos emitidos. Utilizar la capacidad de autodepuración de la


atmósfera para dispersar contaminantes. Se puede elevar la altura de las chimeneas o
variar las condiciones de emisión de los gases, como velocidad y temperatura de salida.
Existe el inconveniente que pueden quedar atrapados en zonas relativamente estables de
la atmósfera y ser trasladados gran distancia causando fenómenos como la lluvia ácida.
En la eliminación de CO2 de los gases efluentes de la combustión se están poniendo en
marcha procesos de captura de CO2 almacenándose en depósitos de origen geológico:
yacimientos de petróleo o de gas natural agotados, en minas de sal o en acuíferos. Otro
procedimiento es formar depósitos de CO2 inyectándolo en los océanos a profundidades de
hasta 3.000 metros.
Alternativa al secuestro de CO2 propuesta por investigadores del Laboratorio Nacional
Sandina (EEUU).
Se basa en aprovechar la energía solar mediante su conversión y almacenamiento en forma
de energía química estructurada. Procesos termoquímicos que utilizan la radiación solar
concentrada como fuente primaria, para poder llevar a cabo las reacciones endotérmicas de
producción de combustibles, utilizando para ello ciclos redox de óxidos metálicos. Estos ciclos
incluyen dos procesos acoplados que actúan de forma efectiva en la transformación de CO 2 y
H2O en CO e H2.

Etapas o reacciones del proceso (5):


1.- Reducción térmica del óxido redox con la energía solar concentrada, liberándose oxígeno.
MO + calor → MO1-x + x/2 O2

2.- El sistema reducido se oxida y se regenera captando el oxígeno del CO 2 y liberando CO.
Reacción: MO1-x + x CO2 → MO + x CO

3.- Igual que la anterior pero captando H2O y liberando H2 gaseoso:


MO1-x + x H2O →MO + x H2
4.- Balance del proceso sumando las reacciones anteriores que se corresponde con la
formación de CO e H2.
Reacción: CO2 + H2O + calor → CO + H2 + O2

5.- Producción de hidrocarburos líquidos mediante un proceso de Fischer-Tropsch


n CO + (2n+1) H2 → CnH2n+2 + n H2O
Basado en este concepto ese laboratorio realiza el proyecto “Sunshine to Petrol”. Dentro de
éste el prototipo R5 ha sido capaz de demostrar el concepto de generación de combustibles a
partir de energía solar concentrada pero son necesarias mejoras en coste y nivel de
eficiencia.x
Pregunta de examen 2012 Septiembre. Captura, almacenamiento y reutilización del CO2 para
disminuirlo como gas de efecto invernadero.

CURSO 2012-2013 77
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MEJORA DE LA EFICIENCIA ENERGÉTICA

La eficiencia energética es la relación entre la energía útil y la energía suministrada.


Distinguimos diferentes tipos de energías:
 Energía primaria o cantidad total de combustible que ha sido necesario, se genera a
partir del carbón, petróleo, gas natural, energía nuclear, biomasa, centrales
hidroeléctricas y energías renovables.

 Energía suministrada o que llega a un consumidor y puede emplearse en diversos


procesos, que transcurren con distinta eficiencia.
 Energía útil o fracción de energía suministrada.

CURSO 2012-2013 78
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Diferentes proyectos de centrales térmicas se basan en incrementar un 10% la eficiencia de la


conversión y reducir un 25% la emisión de CO 2 y otros gases contaminantes, mediante sistemas
de captura y almacenamiento:
 Con la utilización de carbón pulverizado en plantas de ciclo combinado. Para alcanzar
eficiencias del 45-50 % (30% actualmente) y captura del 90% de gases efecto invernadero.
 Uso de nuevos materiales como aleaciones de níquel resistentes a corrosión, y uso de
turbinas de vapor a mayores presiones y temperaturas, como las centrales supercríticas que
trabajan a 600ºC.

Un proyecto en EEUU: FUTURUGEN, planta experimental de 250MW de potencia para


suministrar electricidad a 1500 viviendas. Sin chimenea, el CO 2 de la combustión del carbón
sometido a diferentes procesos se almacena en yacimiento geológico.
En España en 2005 el Plan de Acción de la Estrategia de Ahorro y Eficiencia Energética (PAE4)
logró un ahorro de 12Mtep, siendo tep toneladas equivalentes de petróleo, y una reducción de las
emisiones de CO2 de 32,5 Mtep.

El plan de acción 2008-2012 hace hincapié en las medidas de ahorro y eficiencia del sector
energético que contribuye con más del 78% de las emisiones totales de GEI. Se fijó no sobrepasar
un 37% de las emisiones del año base.
El Código Técnico de la Edificación: establece medidas para un uso racional de la energía
necesaria en los edificios, reduciendo su consumo energético y obligado a incorporar criterios de
eficiencia energética y el uso de energía solar, térmica y fotovoltaica en determinados edificios
para reducir un 40% el consumo energético de los edificios.

MAYOR PARTICIPACIÓN DE LAS ENERGÍAS RENOVABLES

La Unión Europea tiene como objetivo para el 2.020 que el 20% del conjunto global de energías
provenga de fuentes de energía renovables.
La biomasa incluye todo aquello que sea sólido u orgánico, como la madera y los residuos de la
madera, paja, y los residuos de los cultivos y los de origen vegetal y animal. La Unión Europea
puso en marcha el Plan de Acción sobre la Biomasa, se estimó que el plan permitiría aumentar el
uso de la biomasa a 150 millones de tep, en el año 2.010

USO DE BIOCOMBUSTIBLES

Llamados a satisfacer el 10% de la demanda de gasolina y de gasóleo en la Unión Europea para


el año 2.020. Para poder cumplir el objetivo se necesitan 12 millones de hectáreas de tierras de
cultivo en la UE, el 10% del total. Estas estimaciones se verán reducidas con la llegada de los
biocarburantes de segunda generación, como los derivados de explotaciones de microalgas, del
uso de residuos agrícolas, forestales e industriales, y de cultivos energéticos no alimentarios. Esto
reducirá el espacio de tierra necesario además de no competir con el sector alimentario.

CURSO 2012-2013 79
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

4.4 ACUERDOS INTERNACIONALES PARA EL CONTROL DEL


CAMBIO CLIMÁTICO

El objetivo actual de las políticas gubernamentales entorno al cambio climático es intentar


estabilizar la concentración de CO2 a un nivel de 550 ppm. Para alcanzar este nivel todos los
países deben reducir sus niveles de emisión a valores que supongan el 60% de los existentes en
el año 1990.

4.4.1 Convención Marco de la Naciones Unidas sobre el Cambio Climático

Tratado internacional que entró en vigor el 21 de marzo de 1994 para estabilizar las
concentraciones de gases de efecto invernadero en la atmósfera a un nivel que impidiera
interferencias antropogénicas peligrosas en el sistema climático y en plazo suficiente para que los
ecosistemas se adaptaran.
La Convención reconoce los principios del desarrollo sostenible:
 El principio de precaución, la falta de total certidumbre no debe utilizarse para posponer
medidas de mitigación del cambio climático.
 El principio de responsabilidades comunes pero diferenciadas de las partes. Obligaciones
específicas para todos los países industrializados y los restantes de la OCDE.
En virtud del convenio, los gobiernos:
 Recogen y comparten la información sobre las emisiones de GEI, las políticas nacionales
y las prácticas óptimas.
 Ponen en marcha estrategias nacionales para abordar el problema de las emisiones.
 Cooperan para adaptarse y prepararse a los efectos del cambio climático

CURSO 2012-2013 80
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

La Convención con 194 países adheridos, se reúne todos los años a través de la Conferencia de
las Partes (CP). Examina la aplicación de la Convención y los compromisos de las Partes en
función de los objetivos. La Convención no contempla compromisos en términos de cifras
detalladas por países respecto a la reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero.

4.4.2 El protocolo de Kyoto

Aprobado el 11 de diciembre de 1997. Cuenta con medidas más enérgicas y jurídicamente


vinculantes. Contiene objetivos obligatorios y cuantificados de limitación y reducción de gases de
efecto invernadero.
Mediante el Protocolo de Kyoto se asume el compromiso de reducir en el período 2008-2012 las
emisiones de GEI en los países desarrollados en un 5,2%, con respecto a los valores de 1990.
El límite establecido para cada país se obtenía de la suma de los límites observados para cada
sector. A los países con mayor producción de emisiones, EEUU, Japón y los constituyentes de
Europa, se les aplicó una mayor reducción, 6-8%, y los países menos desarrollados quedaros
exentos en el cumplimiento de la normativa.
El Protocolo se aplica a 6 gases de efecto invernadero (GEI): Dióxido de carbono (CO 2), Metano
(CH4), Óxido nitroso (N2O), Hidrofluorocarbonos (HFC), Perfluorocarbonos (PFC), Hexafluoruro de
azufre (SF6).
El 31 de mayo de 2002 la Unión Europea ratificó el protocolo de Kyoto, que entró en vigor el 16 de
febrero de 2005, tras la ratificación de Rusia. Sin embargo, varios países industrializados se
negaron a ratificar el protocolo, entre ellos, Estados Unidos y Australia.

4.4.3 Actuaciones a nivel de la Unión Europea

 PRIMER PROGRAMA EUROPEO SOBRE EL CAMBIO CLIMÁTICO (PECC1 2000-2004). Se puso en


marcha para respetar compromisos del protocolo de Kyoto y reforzar acciones emprendidas.
Sobre la base de los informes presentados por la PECC la Comisión elabora propuestas concretas
que contienen instrumentos como reglamentos técnicos, medidas fiscales, acuerdos voluntarios o
instrumentos de flexibilidad.
El mayor logro PECC1 ha sido el Régimen para el comercio de derechos de emisión de gases de
efecto invernadero, que comenzó el 1 de enero de 2005 y se articula con 2 instrumentos
normativos: La Directiva 2003/87/CE que se establece el régimen de comercio de derechos de
emisión a nivel comunitario y la Directiva 2004/101/CE por la que se permite la utilización de
créditos procedentes de los mecanismos flexibles por las instalaciones afectadas por el comercio
europeo de derechos de emisión.
El país que produce en exceso paga por el derecho de utilizar la capacidad libre de otro país, de
modo que, al final, las emisiones de los dos países juntos no sobrepasan la cantidad acordada.

CURSO 2012-2013 81
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Las instalaciones que realizan actividades en los sectores de energía, producción y


transformación de metales férreos, industrias minerales, fabricación de pasta de papel, papel y
cartón están sujetas obligatoriamente a este régimen de comercio de derechos. Deben poseer un
permiso de emisión GEI revisable cada 5 años.
Otras actuaciones del PECC1: Directiva 2001/77/CEE sobre fuentes renovables de energía, La
Directiva de biocarburantes para el transporte, la Directiva 2004/8/CE de cogeneración de calor y
electricidad. La Directiva 2002/9/CE sobre el ahorro y eficiencia energética en edificios.

 SEGUNDO PROGRAMA EUROPEO CONTRA EL CAMBIO CLIMÁTICO (PECC2 2005-2009). Para evaluar
las acciones del primer programa y emprender nuevas iniciativas con perspectiva más allá del
2012.
En el Consejo Europeo de 9 de marzo de 2007 acordaron el Plan de Acción que establecía la
política energética para Europa. Una nueva política integrada de cambio climático y energía.
Objetivos a alcanzar en 2020:
 Reducir las emisiones GEI en la UE en un 20% y en un 30% si se logra el acuerdo
internacional.
 Mejorar la eficiencia energética en un 20%
 Incrementar la participación de energías renovables a un 20%
 Aumentar un 10% el uso de biocarburantes en el transporte.
En Octubre de 2009 se respaldó el objetivo de reducir entre un 80 y un 95% desde ese año hasta
el 2050 respecto a los niveles de 1990. La Conferencia de Copenhague celebrada del 7 al 18 de
diciembre de 2009 se inscribe en esos objetivos.
La Directiva 2005/32/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, conocida como Ecodiseño,
establece los requisitos de diseño ecológico aplicables a los productos que utilizan energía. Que
las mejoras efectivas en costo energético sean llevadas a cabo en aquellos productos que más lo
necesiten.
La Directiva sobre impuestos energéticos, busca desalentar la conducta contaminante y premiar la
conducta positiva en términos de ahorro de energía y de actividades respetuosas con el medio
ambiente. Estas medidas se benefician de amplias inversiones gracias al Séptimo Programa
Marco de Investigación de la UE para 2007-2013.
La UE se ocupa principalmente de sus países miembros aunque ha establecido asociaciones con
otros países industrializados y desarrollados:
Con EEUU, el programa Energy Star para equipos de oficinas donde se cumplen exigentes
criterios de eficiencia energética.
Con Rusia, para modernizar su sector energético y promover la eficiencia energética las
tecnologías respetuosas con el medio ambiente.
La UE ha intentado atraer a los líderes de China e India.
Los últimos datos de la Agencia Europea del Medio Ambiente indican que Europa se encuentra
bien encaminada según los objetivos del Protocolo de Kyoto aunque parte de la bajada de las
emisiones se debe a la crisis económica.

CURSO 2012-2013 82
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

4.4.4 Actuaciones a nivel España

Los principales organismos e instituciones españolas implicados en la lucha contra el cambio


climático a nivel internacional son:

 Oficina Española del Cambio Climático. Desarrolla las políticas relacionadas con el cambio
climático.
 Consejo Nacional del Clima. Elaboración, seguimiento y evaluación de la estrategia
española de lucha contra el cambio climático
 Comisión de Coordinación de Políticas de Cambio Climático, CCPCC. Órgano de
coordinación y colaboración entre la administración general del estado y las comunidades
autónomas para la aplicación del régimen de comercio de derechos de emisión.
 Grupo Interministerial de Cambio Climático, GICC.

En las actuaciones destacadas de estos organismos e instituciones cabe señalar la Estrategia de


Movilidad Sostenible, El Plan Nacional Integral de Residuos, el Plan de Biodigestión de Purines, el
Plan de Ahorro y Eficiencia Energética en los edificios de la Administración General del Estado o
los trabajos para el establecimiento del sistema de Certificación Energética de Edificios nuevos y
existentes.

Destaca la Estrategia Española de Cambio Climático y Energía Limpia, EECCEL. Define las
directrices básicas de actuación para conseguir la reducción de las emisiones y la adaptación a
sus efectos en un horizonte temporal 2007-2012-2020. Incluye:

 Plan de medidas urgentes, con actuaciones que estabilizan las emisiones en el período
2008-1012.
 Líneas Estratégicas de lucha contra el Cambio Climático, cuyo objetivo es la reducción de
emisiones en 6 grandes sectores estratégicos: transporte, residuos y gestión del estiércol,
edificación, energía, política forestal e innovación.

España emite un 42% más de CO2 en relación a los niveles de 1990, bastante lejos aún de cumplir
el Protocolo Kyoto.
En España generan aproximadamente el 97% de las emisiones de CO 2 el sector energético y el de
la producción de cemento. La ley 1/2005 regula el régimen de comercio de derechos de emisión
de GEI y se aplica al sector industrial y energético. El resto de sectores se conocen como sectores
difusos y no es aplicable dicha ley.

CURSO 2012-2013 83
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 5: PROBLEMAS MEDIOAMBIENTALES RELACIONADOS


CON ELEMENTOS MINORITARIOS

Contenido

5.1 PLOMO, ARSÉNICO, CINC, CADMIO Y MERCURIO. ....................................................... 85


5.1.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS METALES PESADOS. ..................................... 85
5.1.2 CARACTERÍSTICAS ESPECÍFICAS Y ........................................................................... 87
5.1.3 EFECTOS CONTAMINANTES. ....................................................................................... 87
5.2 COMPUESTOS ORGÁNICOS PELIGROSOS .................................................................... 92
5.2.1 PRINCIPALES COMPUESTOS ORGÁNICOS PELIGROSOS ....................................... 92
5.2.2 ESTRATEGIAS DE DESCONTAMINACIÓN ................................................................... 93

CURSO 2012-2013 84
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

5.1 PLOMO, ARSÉNICO, CINC, CADMIO Y MERCURIO.

Contaminación por metales: En general, se hace referencia a los problemas ocasionados por los
metales pesados, llamados así por sus altas densidades; sin embargo, no se puede ignorar que
otros metales como el sodio y el potasio, aunque no resultan tóxicos para el hombre en la cantidad
que habitualmente suelen encontrarse, sí pueden ocasionar problemas en determinados casos
específicos, tales como en la utilización en aguas de riego que los contengan.

La presencia de los metales pesados en las aguas puede deberse a fenómenos de disolución,
apareciendo en pequeñas concentraciones (metales traza); se aplica también el nombre de
microcontaminantes a todos aquellos cuya concentración es inferior a 1mg/ml.

Los metales pesados son unos contaminantes ambientales más peligrosos, debido a que son
biodegradables y a su potencial de bioacumulación en los organismos vivos. Entre ellos, destacan
por su toxicidad y su mayor presencia en el medio ambiente el mercurio, el cadmio y el plomo.

5.1.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS METALES PESADOS.

Los cinco elementos que se estudian en este tema (Pb, As, Zn, Cd y Hg).

 Se encuadran en el concepto de metales pesados, ya que en estado elemental (sólido o


3 3
líquido) tienen densidades relativamente altas (Pb-11,3g/cm , Hg-13,5g/cm ). Los otros
3 3
tres tienen densidades comprendidas entre los 5,8 g/cm del As y los 8,7 g/cm del Cd.

 Escasa abundancia relativa en la corteza terrestre y en océanos, en ningún caso superan


las 70 ppm (Zn-70ppm). Sin embargo, debido a diversas actividades humanas, y como
consecuencia de sus variados usos industriales, su difusión en el medioambiente está
muy extendida. El problema medioambiental surge en el medioambiente está muy
extendida. El problema medioambiental surge cuando se originan emisiones localizadas
en concentraciones altas, y en estos casos se producen riesgos debidos a su toxicidad.

 Salvo el Zn, no desempeñan ninguna función biológica en los seres vivos.

 Aunque el elemento As no tiene un carácter únicamente metálico sino que puede


participar en ciertos compuestos como no-metal, estudia en este tema debido a los
aspectos relativos a su toxicidad.

CURSO 2012-2013 85
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Generalmente se acumulan en suelos y sólidos depositados. El transporte de estos


contaminantes se realiza en gran parte a través de la atmósfera, bien como compuestos
volátiles, bien como especies absorbidas en partículas sólidas en suspensión.

 La toxicidad de estos cationes se debe a la alta afinidad que muestran por los iones
sulfuro para formar enlaces con ellos.Muchas de las enzimas necesarias para la vida
contienen especies con enlaces tipo tioles (R-S-H)- Estos reaccionan fácilmente con los
cationes divalentes formando compuestos estables. El problema es que de esta forma se
impide la acción de las enzimas, produciendo efectos negativos para la vida y en algunos
casos mortales.

 La capacidad de formación de enlaces M-S de los metales pesados se puede aprovechar


2+
para combatir el envenenamiento por estos. Así para combatir las intoxicaciones con Pb ,
2+ 2+
con Hg o con As se utilizan determinados compuestos como el 2,3-
dimercaptopropanol. Otro componente para tratar envenenamientos con metales pesados
es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o sal sal cálcica. En este último caso los
cationes tóxicos forman complejos quelato con este compuesto, y se previene así que
pasen a las enzimas biológicamente activas.

Figura 1: Estructuras del dimercaprol y del EDTA

 Su toxicidad depende del estado químico: En estado metálico no son particularmente


tóxicos (salvo el Hg que es líquido y presenta vapores tóxicos) pero en forma de cationes
resultan muy peligrosos debido a la alta afinidad que muestran por los iones sulfuro.
Muchas enzimas contienen especies con enlaces tipo tiol (R-S-H) que reaccionan
2+ 2+
fácilmente con los cationes divalentes (M =Hg ) formando compuestos estables de
fórmula general R-S-M-S-R impidiendo así la acción de las enzimas.

 En general, las formas insolubles no son absorbidas pero las especies solubles u
organometálicas llegan a los tejidos atravesando las membranas celulares, produciendo
efectos tóxicos muy acusados.

CURSO 2012-2013 86
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

COMPUESTOS QUE TIENEN UN EFECTO ANTÍDOTO.

Aprovechando la capacidad de formación de enlaces M-S de los metales pesados se pueden


combatir las intoxicaciones:

 Con 2,3-Dimercaptopropanol,es un compuesto que tiene azufre con el que los cationes de
2+ 2+ 2+
Pb ,Hg y As forman enlaces covalentes.
 Con EDTA, que forma complejos quelato (multienlazantes) con los cationes metálicos
evitando que pasen a las enzimas y haciéndolos precipitar de manera que puedan ser
excretados.

Pregunta examen Sept 07, Sept 10, Sept 11: Ejemplos de compuestos que tienen un efecto antídoto para prevenir los envenenamientos por metales pesados.

5.1.2 CARACTERÍSTICAS ESPECÍFICAS Y


5.1.3 EFECTOS CONTAMINANTES.

PLOMO

Fuentes y usos.
Conducciones de agua (Cuando las aguas tienen carácter ácido, en estas conducciones se
disuelve el Pb, que pasa así a ser consumido por la población que se abastece de esta agua. En
el caso de aguas duras, pH>7, esta solubilización es menor porqué en las superficie de las
tuberías, se forma una capa protectora que evita la disolución del Pb. Actualmente los límites
legales para el Pb en agua de consumo humano en los países desarrollados, son menores que los
que resultan con este tipo de conducciones, por lo que para este uso ha sido reemplazado por
plástico o cobre).
Antidetonante en las gasolinas de los motores de los vehículos (dispersan Pb en los suelos,
por los gases de escape de automóviles que usan gasolina con plomo). La aplicación actual de
los convertidores catalíticos en los automóviles, con la finalidad de evitar las emisiones de gases
peligrosos (NOx), han provocado la desaparición del Pb entre los aditivos de la gasolina. La razón
está en que los catalizadores son desactivados por el plomo que se volatiliza.
Pinturas.
Munición de cazadores
La munición que utilizan contiene Pb. Este hecho dispersa mucho el contaminante ya que puede
ser incorporado por animales. Actualmente se está intentando sustituir el Pb de los cartuchos y
balas usado como munición.
Minería.
Combustión de carbones minerales.
Baterías eléctricas de los automóviles: Esta aplicación es menos peligrosa, ya que si va
acompañada de reciclaje de materiales, no provoca dispersión del contaminante.

CURSO 2012-2013 87
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Obtención del Pb.


Se produce a partir de la Galena (sulfuro natural) mediante el método tostación-reacción:

PbS + 3/2O2 → SO2 + PbO (R 5.1)

PbS + 2PbO → SO2 + 3Pb (R 5.2)

Como la galena frecuentemente contiene Ag, las minerías de producción de este metal precioso
también han contribuido a verter Pb al medio ambiente.

Toxicidad.
2+
La especie más peligrosa es el catión Pb , producto de la oxidación en las instalaciones de Pb en
medio ácido donde el Pb se solubiliza y pasa al agua y de ahí a los seres vivos.

2Pb + O2 + 4H+ → 2Pb2+ + 2H2O (R 5.3)

4+ 4+
Existen compuestos de Pb en ambientes muy oxidantes (las baterías) donde el Pb se
encuentra como PbO2 sólido:

Pb(s) + PbO2 (s) + 2H2 SO4 (ac) → 2PbSO4 (s) + 2H2 O (ac) (R 5.4)

4+
Por el contrario el Pb que se encuentra en los antidetonantes de la gasolina como
tetraalquilplomo (Pb-Cn H 2n+1) forma compuestos con otros aditivos de la gasolina como el dicloro-
o dibromo-etileno que son gases y dispersan el PbO (producto de la descomposición de los
halogenuros bajo la acción de la luz solar) en grandes extensiones de terreno.

Efectos contaminantes.
Puede absorberse en el tubo digestivo (vía oral) o en vías respiratorias (inhalación).
Se distribuye en dos reservas: una activa en la sangre y tejidos blandos y otra de almacenamiento
en los huesos. Los sistemas más afectados son el renal, el SNC y el hematopoyético.
Signos y síntomas: malestar, anorexia, dolor abdominal, vómitos, irritabilidad y apatía. La
encefalopatía por Pb se caracteriza por instauración súbita de edema cerebral, coma y
convulsiones y como secuelas puedes aparecer retraso mental, trastornos de conducta, ceguera y
afasia y hemiparesia.
El Pb interfiere en la síntesis del grupo hemo- de la hemoglobina inhibiendo la acción de varias
enzimas.

Pregunta examen Feb 08, Feb 09, Sep 09 y Feb 10: Dispersión de oligoelementos por la actividad humana: comente
el caso del plomo. Alternativas para su sustitución.

CURSO 2012-2013 88
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

ARSÉNICO.

Fuentes y usos.

1. Pesticidas.
2. Minería de metales.
3. Agua subterránea.
4. Venenos (con fines homicidas y suicidas).
5. Protectores de madera.

Toxicidad.

Efectos negativos del arsénico en la salud: Radican en su actividad cancerígena, pudiendo


causar cánceres de pulmón, piel, hígado, etc. llegando incluso hasta la muerte. La ingestión, del
5+ 3+
As , como del As , que es aún más tóxico, produce daños irreversibles en el cerebro.

Esta toxicidad parece ser debida a las dificultades para la eliminación del As, ya que es retenido
durante periodos más largos que el grupo S-H de los tioles en las moléculas enzimáticas. Los
derivados orgánicos del As son ácidos solubles en agua, pueden ser excretados y son menos
5+ 3+
tóxicos que los compuestos inorgánicos de los que se liberan iones As y As (aún más tóxico).

Episodio de contaminación.

Contaminación de las aguas subterráneas en Bangladesh. Gran parte de los pozos se basan en
acuíferos que contienen sulfuros, como pirita, que al disminuir el nivel del agua entran en contacto
2+ 3+
con el aire, con lo que el Fe se oxida a Fe y se destruye la roca o mineral. De esta forma la
pirita da lugar a Fe (OH)3 y Fe(SO4)3, liberándose al agua el As que se encontraba como arseniato
adsorbido en las partículas coloidales de hidróxido férrico. Las concentraciones de As llegan a ser
de 500ppm cuando el límite legal según la OMS es de 10ppm.

Efectos contaminantes
Se acumula principalmente en hígado, riñón, tubo digestivo, bazo y pulmones. Presenta elevada
afinidad por la queratina (queratosis) y su concentración en pelo y uñas es superior a la detectada
en otros tejidos.
Toxicidad aguda: dolor gástrico intenso, vómitos y diarrea.
Intoxicación crónica: diarrea, pigmentación cutánea, hiperqueratosis, hepatomegalia, lesión tubular
renal y pérdida de pelo. A medida que avanza la toxicidad aparecen síntomas referidos al SNC.
5+ 3+
Es cancerígeno. La ingestión de As y de As produce daños irreversibles en el cerebro.

CURSO 2012-2013 89
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

CINC.

Fuentes y usos.

1. Procesos de galvanización de metales.


2. Abonos fosfatados.

Es un elemento abundante (70ppm), esencial para la vida porque activa muchas enzimas al
incorporarse a la proteína.
A pesar de no ser contaminante, se presenta su relación con el cadmio, por el que es desplazado
con facilidad de los enlaces con grupos sulfuro en las proteínas en las que se encuentra presente
en los organismos vivos.

CADMIO.

Fuentes y usos.
Pilas recargables, subproducto de la minería de cinc, pigmento en cerámicas, esmaltes.
Estabilizante de plásticos, humo de tabaco, fabricación de hierro y acero, industria del carbón y del
aceite.

Obtención del Zn/Cd.


El Zn metálico contiene cantidades variables de Cd, éste se obtiene por destilación de la mezcla
metálica:

ZnS + O2 → SO2 + ZnO (R 5.5)


ZnO + C → CO2 +Zn/Cd (R 5.6)

Toxicidad.
2+
El Cd es muy soluble, las aguas de desagüe lo transportan de manera eficiente y pasa a suelos
y plantas. Por la semejanza entre el Cd y el Zn las plantas toman el Cd de las aguas contaminadas
o de los fertilizantes. Las enzimas que contienen enlaces S-H forman enlaces fuertes S-Cd
sustituyendo los enlaces débiles S-Zn, de ahí su carácter tóxico.

Episodio de contaminación.
En Jadun, durante la Segunda Guerra Mundial y años posteriores se produjeron cosechas de
arroz contaminadas con Cd produciendo en la población debilitamiento de los huesos y daño en
2+ 2+
las articulaciones debido a la sustitución del Ca por Cd .

Efectos contaminantes.

CURSO 2012-2013 90
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Una de las principales vías de intoxicación es la contaminación atmosférica (agravada en


personas que tengan déficit de Zn del cual el Cd es antagonista).Las concentraciones más
elevadas están en el humo del tabaco.
Síntomas de sobrecarga: aumento de la velocidad de sedimentación globular, disminución del
número de anticuerpos, anemias, alteración en las piezas dentales, lesiones de la cavidad bucal,
dolores articulares.
Síntomas de intoxicación: hipertensión, arterioesclerosis (el Cd se deposita principalmente en
arterias y riñones), patología renal severa a partir de concentraciones de Cd 10 veces superior al
valor normal, hiperactividad psíquica (sobre todo en niños).
El tiempo de permanencia medio de Cd en el cuerpo puede ser alrededor de 25 años.
Tratamiento: vitamina C, Zn diario, vitamina B6, aminoácidos y selenio.

Pregunta de examen Febr 10, Feb 09, Feb 11, Feb 12 y Sept 12: Dispersión de oligoelementos por las actividades humanas:
Comente los casos de Zn y Cd. Desarrolle el tema del zinc y del cadmio como metales tóxicos contaminantes.

MERCURIO.

Fuentes y usos

 Contactos eléctricos.
 Amalgamas en minería, en la industria de producción del cloro y de hidróxido sódico, en
empastes dentales.
 Alimentos (marisco, atún).
 Ciertos plásticos e insecticidas.

Obtención del Hg.


Se obtiene por calentamiento del cinabrio (HgS) en aire:

2HgS + 2 O2+ calor → 2Hg + 2SO2 (R 5.7)

Existe una etapa intermedia en la que se forma HgO que se descompone térmicamente formando
el Hg.
El Hg es el único metal líquido a temperatura ambiente, La mayor parte de sus compuestos
(incluyendo el HgS) son volátiles y sus vapores son muy tóxicos.

Toxicidad.
Los compuestos inorgánicos son menos peligrosos, ya que se pueden excretar por la orina, que
los compuestos organomercúricos. El Hg puede tener estados de oxidación (+1) y (+2), sufre
fácilmente reacciones de metilación formando dos compuestos.

Hg2+ (microorganismos) → CH3Hg+ ↔ (CH3)2Hg (R 5.8)

CURSO 2012-2013 91
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

El monometilmercurioso es soluble en agua, el dimetilmercúrico es insoluble en agua y volátil. En


0
la atmósfera el dimetilmercurio se descompone por la acción de la luz dando Hg , que es oxidado
2+
hasta Hg que por la acción de la lluvia vuelve hasta las aguas. Estos compuestos son absorbidos
+
por los peces y pasan a través de la cadena alimentaria hasta las personas. El CH 3Hg es
liposoluble por lo que es más tóxico que el Hg elemental.

Efectos contaminantes.

 Acción nociva: destrucción de glóbulos rojos, cambios cromosomáticos, tumores


cerebrales.
 Síntomas: pérdida de apetito y peso, inflamación de las encías, temblores, alteraciones
psíquicas, convulsiones, irritación cutánea y cambios en la sensibilidad al dolor.
 Síntomas de sobrecarga: hiperactividad psíquica en niños, estomatitis, gusto metálico en
la boca, aumento de la secreción salivar, insuficiencia renal, anemia, hipertensión,
insomnio.
 Tratamiento: metionina, vitamina C, E, pectina y selenio.

Procesos de descontaminación.
Basados en que el estado de oxidación más común es el (+2) y en la gran insolubilidad del HgS.
2+
Por ejemplo para tratar aguas contaminadas con Hg derivadas de la electrolisis en la obtención
del cloro usando sulfuro sódico:
Hg2+ + S2 → HgS(s)  (R 5.9)

2+
Basados en la menor velocidad de metilación del Hg cuando está en forma de Hg y en
2+
ambientes anaerobios, donde existen además iones sulfuro que precipitan al Hg como HgS.

Pregunta de examen Sept 06, Feb 07, Feb 09, Feb 11, FEb 12 y Sept 12; El mercurio: producción, usos y episodios de contaminación debidos a él .Aspectos
generales de la contaminación por mercurio Explique la dispersión en la naturaleza del elemento mercurio debido a sus aplicaciones y teniendo en cuenta sus
propiedades químicas.

5.2 COMPUESTOS ORGÁNICOS PELIGROSOS

5.2.1 PRINCIPALES COMPUESTOS ORGÁNICOS PELIGROSOS

En la actualidad la cantidad de compuestos orgánicos contaminantes es muy numerosa, por lo que


se hace necesaria la aplicación de una serie de procesos de descontaminación para disminuir su
cantidad y por tanto consecuencias negativas en el medio ambiente. Aunque lo ideal sería no
producirlos basándose en una QUIMICA VERDE O QUÍMICA ECOLÓGICA.
De entre estos compuestos contaminantes podemos destacar los pesticidas, siendo uno de los
grupos mayoritarios, pudiendo dividirse a su vez en organoclorados, organofosforados y
carbamatos.

CURSO 2012-2013 92
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

5.2.2 ESTRATEGIAS DE DESCONTAMINACIÓN

Debido al elevado número de compuestos orgánicos contaminantes, no se han desarrollado


tratamientos concretos para erradicar cada uno de ellos, sino que se aplican procesos generales,
basados en retenerlos o concentrarlos, y en hacerlos reaccionar para que pierdan su toxicidad.

ADSORCIÓN

La adsorción es el proceso por el que las moléculas químicas que se encuentran en estado
gaseoso o en disolución, se retienen sobre la superficie de un sólido denominado ADSORBENTE.
Esta unión se da mediante fuerzas de interacción débiles.
Como característica de los adsorbentes, cabe destacar que son sólidos de alta área superficial, es
decir, una superficie de adsorción por unidad de peso muy elevada. Entre los adsorbentes más
comunes están los CARBONES ACTIVADOS.

Figura 2: Adsorción de las moléculas de contaminantes en los porors de un carbón activado

Debido a la hidrofobicidad de las superficies de carbono, los carbones activados, adsorbentes por
excelencia. Se utilizan en procesos secundarios de potabilización de aguas, haciendo pasar la
disolución por una columna rellena de carbón activado.

También pueden utilizarse en procesos de descontaminación en fase gaseosa (el gas pasa por un
lecho de partículas de carbón, o por unos materiales que se han formado como monolitos, que
llevan depositado carbón en sus paredes). Este último se aplica cuando se tratan altos caudales
de gases (chimeneas de escape las industrias).

Los carbones activados también se utilizan para evitar la salida de dioxinas en las chimeneas de
las incineradoras de basuras urbanas.

Pregunta de examen Febrero 2007: Adsorción

CURSO 2012-2013 93
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

CATÁLISIS HETEROGENEA

Un catalizador es una sustancia que acelera una reacción sin verse alterada su naturaleza.
PRODUCTOS + CATALIZADOR  REACTIVOS
Cuando productos y catalizador se encuentran en distinta fase hablamos de Catálisis
Heterogénea.
La catálisis, a diferencia de la adsorción, sí forma verdaderos enlaces químicos entre los reactivos
y la superficie catalítica (lugar de unión con el catalizador).

En una primera fase de la catálisis, los reactivos se unen al catalizador mediante enlaces químicos
(quimisorción).

Figura 3: Adsorción de una dioxina en un carbón activado

En una segunda fase se produce una reacción entre las especies enlazadas en dicha superficie,
dando lugar a los productos de la reacción, quedando de nuevo libre la superficie de unión del
catalizador para poder iniciar nuevas reacciones. Este ciclo de tres etapas se repite
continuamente.

En una situación ideal, el catalizador permanece inalterado durante la reacción, regenerándose


continua y rápidamente pero en realidad el catalizador va perdiendo su actividad con el tiempo
debido a la degeneración de la superficie de reacción, perdiendo por tanto su actividad en el
tiempo.

En la figura 1 se ve cómo se acelera la reacción en la superficie de un catalizador. Además de


disminuir la energía potencial que las moléculas o especies reactivas han de superar para dar los
productos, se originan nuevos estados intermedios.
Pregunta examen Febrero 2007: Catálisis heterogénea

CURSO 2012-2013 94
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Figura 4: Energía potencial para una reacción catalítica heterogénea.

Pregunta de examen en 2008, 2010 y 2012. ”Explicar mediante el diagrama de energías potenciales cómo actúa un catalizador heterogéneo acelerando una
reacción.”

Los catalizadores pueden aplicarse para la eliminación de contaminantes de tipo inorgánico


(óxidos de nitrógeno de los gases de escape de automóviles) y también para el tratamiento de
aguas y gases contaminados con compuesto orgánicos. Por ejemplo:
Así para este último caso podemos poner como ejemplo:

Hidrodecloración de compuestos organoclorados (en general organohalogenados).


Se trata de residuos constituidos por compuestos orgánicos que contienen halógenos.
Aplicando la catálisis a este tipo de compuestos se extrae el halógeno (generalmente suele ser el
Cl) de la parte orgánica.

Cl₄C (tetracloruro de carbono) + 3H₂ + (cataliz: Pt, Pd, Rh) → 4 HCL + CH₄

Cada halogenuro orgánico tiene su grado de reactividad, siendo este en orden descendente:
Yodo (I) > Bromo (Br) > Cloro (Cl) > Flúor (F)
Debido al ácido clorhídrico que se forma en estas reacciones y evitar la corrosión del catalizador,
las reacciones se llevan a alta presión y temperatura.

Oxidación o reducción de hidrocarburos aromáticos y poliaromáticos.


Los hidrocarburos son compuesto orgánicos que contienen anillos de benceno (C₆H₆). El término
aromático hace referencia a la estabilidad de dicho elemento.
La aplicación de la catálisis heterogénea a estos compuestos tiene dos vías:
Oxidación del contaminante.
La hidrogenación del anillo aromático para que pierdan su toxicidad y poder ser biodegradado.

Pregunta de examen en 2008, 2010 y 2012: Ejemplos de catalizadores

CURSO 2012-2013 95
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

FOTOCATÁLISIS

Figura 5: Reacciones de formación de especies oxidantes

Proceso que utiliza la energía solar para realizar las reacciones sin consumo energético
suplementario.
Aplicar este proceso a los métodos catalíticos heterogéneos de contaminantes orgánicos tiene
bastantes ventajas, como la posibilidad de llevar el reactor al sitio donde se tiene la contaminación
o el uso de catalizadores y condiciones no muy costosas económicamente.

Así por ejemplo el TiO₂ (óxido de titanio) componente de las pinturas de color blanco, es un buen
fotocatalizador; al incidir la luz solar sobre el mismo, se forman dos reactivos oxidantes: los
radicales hidroxilo (OHˉ) y aniones superóxido (Oˉ₂). Ambos reactivos pueden oxidar los
compuestos orgánicos tóxicos perdiendo así su toxicidad.
Ej. Su aplicación en la oxidación del cloroformo (CHCl₃) disuelto en agua

CHCl₃ + ½ O₂ + H₂O (TiO₂ + hv) → CO₂ + 3 ClH

Pregunta de examen Febrero 2006: Fotocatálisis

CURSO 2012-2013 96
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 6: MÉTODOS PARA EVITAR LA CONTAMINACIÓN:


ACCIONES PREVENTIVAS

Contenido

6.1. MEDIDAS PREVENTIVAS PARA EVITAR LA CONTAMINACIÓN EN SUELOS Y AGUAS


98

6.2. MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LA CONTAMINACIÓN DE LA TIERRA ....................... 100


6.2.1. PLANIFICACIÓN URBANA ........................................................................................ 100
6.2.2. ESTUDIOS PREVIOS DE IMPACTO AMBIENTAL ................................................... 101
6.2.3. AHORRO ENERGÉTICO ........................................................................................... 101

6.3. NUEVAS TECNOLOGÍAS ENERGÉTICAS. ENERGÍAS RENOVABLES. ....................... 102


6.3.1. ENERGÍA EÓLICA ..................................................................................................... 104
6.3.2. BIOMASA. .................................................................................................................. 105
6.3.3. ENERGÍA MAREOMOTRIZ. ...................................................................................... 106
6.3.4. OTRAS ENERGÍAS RENOVABLES. ......................................................................... 107

CURSO 2012-2013 97
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

6.1 MEDIDAS PREVENTIVAS PARA EVITAR LA CONTAMINACIÓN


EN SUELOS Y AGUAS

- Estrategias de control, reduciendo el uso de contaminantes


- Estrategias preventivas: evitar que se produzcan contaminantes o minimizar las emisiones

CONTAMINACION DEL SUELO

La contaminación del suelo puede ser clasificada por su origen: Producidos por la mano del
hombre o generados por efectos naturales.

PRODUCIDOS POR EFECTOS DEL HOMBRE

El hombre actúa de forma directa. Implica actividades como: transformación de cultivos,


urbanización del medio, creación de grandes vías de comunicación, vertidos, etc…

Los fertilizantes, pesticidas, abonos, plaguicidas: son los principales agentes contaminantes del
suelo, y pueden quedar retenidos e inmovilizados en el suelo.
Retenidos en el suelo o digeridos por microorganismos y transformados en moléculas sencillas
que dejan de contaminar y pueden ser absorbidas por las plantas o fauna del suelo o ser lavados
en profundidad o lateralmente por aguas freáticas.
Existe un problema importante con los plaguicidas por que alteran la microflora y fauna del suelo,
modificando de esta manera la disponibilidad de nutrientes.
MEDIDA: Evitar la utilización de producto agroquímicos de alta toxicidad en la agricultura.

CONTAMINACION PRODUCIDA POR EFECTOS NATURALES

Suele estar producida por erosión y desertificación que indirectamente están producidas por el
hombre.

Proceso de erosión, Prevenir con buenas prácticas de uso de suelos en zonas agrícolas:

 Construcción de barreras vivas y barreras rompevientos.


 Uso de materia orgánica para favorecer la textura y mantener la estructura del suelo.
 Favorecer la vegetación nativa, que protege el suelo y optimiza el uso de recursos.
 Prevenir la tala de bosques.
 Canalizar el exceso de aguas de escorrentía y optimizar el uso de recursos (nutrientes)
 Construir sumideros de agua y mantener los canales destapados

CURSO 2012-2013 98
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Evitar la siembra de cultivos limpios (de baja densidad, son plantaciones opuestas a las de
cereal) Cereal: Cultivo limpio: superficie desprotegida, sin vegetación. En zonas de
pendiente, es mejor sembrar contra pendiente.

Figura 1: Buenas prácticas en suelos con usos agrícolas

 No quemar los restos de cosechas, proteger el suelo y proporcionar mejor esa materia
orgánica, de manera que el suelo se hace más resistente a la erosión.

La contaminación de las aguas, se suele producir por arrastre de las aguas, lixiviación de vertidos
incontrolados en terrenos permeable que acaban contaminando los acuíferos.
También se suelen producir por el vertido de fábricas o industrias, dado que no disponen de
métodos de tratamiento de los desechos.

AGUAS

Aguas superficiales (Ríos):


Vertidos no controlados de fábricas e industrias

Acuíferos subterráneos:
Lixiviación de vertidos incontrolados en terrenos permeables.
Lavado de aguas subterráneas que llegan a ríos o lagos.

El exceso de N (nitrógeno) y P (fosforo), provoca la eutrofización de las aguas. Sobre todo se da


con los vertidos urbanos. Las concentraciones de N y P suelen ser mayores en suelos con
partículas finas (2-6 veces más concentración en P y de 2-8 en N)
Los Residuos agrícolas tienen un carácter difuso, y muy irregular, por lo que son difíciles de
depurar y suelen contribuir a la eutrofización de las aguas.

Pregunta de examen en sept 06 y feb 07:


Contaminación de aguas y eutrofización debido a los abonos nitrogenados

CURSO 2012-2013 99
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Medidas preventivas:
 Practicar la agricultura ecológica: fertilizar con materia orgánica y rotación de cultivos,
que mejorar la textura del suelo y evitar erosión.
 Racionalizar el uso de fertilizantes y pesticidas (principales fuentes de contaminación
difusa). Medida: Racionalizar su uso a lo largo del cultivo.
 Evitar erosión, reduciendo el laboreo de las tierras y evitar actuaciones que disgregan
en exceso el suelo.
 Mantener el suelo cubierto de vegetación: fija el suelo y evita impacto de la lluvia,
absorbe y evita exceso de nutrientes y devuelve N y P en formas orgánicas.
 Proteger las fuentes de aguas no realizando vertidos.
 Impedir vertidos orgánicos. Líquidos (purines), depurarlos, no almacenarlos durante
largos periodos y tratarlos para poder ser usados como abono (compostaje).
 No realizar vertidos solidos directamente al agua.
 No realizar vertido de combustibles sobre suelos o corrientes de cursos de agua.

6.2 MEDIDAS PREVENTIVAS PARA LA CONTAMINACIÓN DE LA


TIERRA

6.2.1 PLANIFICACIÓN URBANA

Los problemas de las grandes ciudades se hubieran evitando o atenuado, planificando


correctamente las actividades y polígonos industriales, (teniendo en cuenta las condiciones
medioambientales de las zonas en las que se ubican).
Teniendo en cuenta que las principales fuentes de contaminación atmosférica de los núcleos
urbanos son los vehículos, las calefacciones domésticas y la industria, es necesario para evitar la
aparición de estos problemas emprender una serie de acciones preventivas coordinadas,
encaminadas a reducir las emisiones de estas fuentes.

MEDIDAS PREVENTIVAS, para evitar emisiones (vehículos, domesticas e industria)


 Fomentar el uso de combustibles menos contaminantes y energías limpias.
 Estimular el ahorro
 Mejorar la tecnología de los vehículos
 Planificar de forma adecuada el tráfico rodado:
o Introducir en planes urbanísticos criterios medioambientales
o Clasificación de industrias según sus efectos medio ambientales
o Creación de zonas amortiguadoras entre las zonas industriales y residenciales
(vegetación)

CURSO 2012-2013 100


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

o Fomentar uso de transporte público y trasladar los viales con mucho tráfico de las
zonas centro.
o Aprovechar al máximo las propiedades de autodepuración de la atmosfera,
mejorando el conocimiento medioambiental de la zona.

6.2.2 ESTUDIOS PREVIOS DE IMPACTO AMBIENTAL

Estos estudios tienen como objeto el prever rigurosamente las alteraciones del medio ambiente,
lo que provocará una serie de acciones, planes o proyectos concretos. Su misión principal es
prever efectos, mediante instrumentos válidos que permiten introducir consideraciones
ambientales en la planificación socioeconómica.

DEFINIFCION: EIA (evaluación de impacto ambiental), son aquellos estudios dirigidos a identificar,
interpretar y prever las consecuencias medio ambientales que sobre la salud del hombre, los
ecosistemas o sobre los bienes pueden causar determinadas acciones, planes o proyectos
humanos.

6.2.3 AHORRO ENERGÉTICO

El sector energético es el que más ha contribuido a la contaminación atmosférica (uso de


combustibles fósiles). Una de las maneras de controlar el cambio climático es aumentar la eficacia
energética: % de energía consumida que se transforma en energía útil.

Principales acciones para un menos malgasto de energía:


 Optimizar el cociente energía útil/energía suministrada (que se acerque a 1).
 Mejorar el % de energía obtenida de la energía suministrada, reduciendo la contaminación
producida.
o Sector transporte: energía cinética (energía útil) e suministrada → calor a través
de combustibles. /// Mejora: vehículos más ligeros, más aerodinámicos, sistemas
de control de velocidad.
o Sector doméstico: arquitectura bioclimática, orientación (sol y vientos), sistemas de
aislamiento e iluminación.
o Sector comercio e institucional: Distribución de consumo similar al doméstico, por
lo que se aplican las mismas medidas de mejora. También se ha de prestar
especial atención al sistema de calefacción central.
o Sector industrial: Sustituir procesos que constan de muchas etapas, por otros más
simples que procesan más rápido las materias primas y consumen menos energía.

CURSO 2012-2013 101


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

6.3 NUEVAS TECNOLOGÍAS ENERGÉTICAS. ENERGÍAS


RENOVABLES.

Definición: Energía renovable, es aquella energía que se obtiene de fuentes naturales,


virtualmente inagotables, unas por inmensas cantidad de energía que contiene y otras porque son
capaces de regenerarse de forma natural.

Fuentes de energías renovables: Sol, gravedad, rotación de la tierra y calor interno de la tierra.

a) La radiación solar es absorbida por el agua que se evapora y precipita en zonas


diferentes zonas, generando depósitos de agua a diferente altura → energía cinética
que genera electricidad en las centrales hidroeléctricas. (Impacto negativo sobre el
paisaje y la fauna).
b) Por otro lado la radiación solar calienta diferentes zonas del planeta y genera
corrientes convectivas (vientos) que circulan globalmente y que se ven afectados por
la rotación de la tierra → energía cinética que mueve turbina eólica. Energía eólica,
originada indirectamente por el sol. (Impacto negativo sobre el paisaje y la fauna:
aves).
c) Energía mareomotriz (Impacto negativo sobre el paisaje y la fauna) originada por:
Los vientos generan oleaje
Interacción gravitacional de la tierra y la luna, que generan ondas de marea.
d) Calor interno de la tierra: Magma → calor de origen geotérmico → fuentes de agua
caliente. Energía renovable a corto plazo (en algún momento deja de existir).

La mayoría de los sistemas de explotación de energías renovables tienen que ver con la radiación
solar → radiación fotónica que transforma la radiación visible e infrarroja en calor. Sistemas más
utilizados:
 Colectores solares.
 Concentradores solares.
 Arquitectura bioclimática.
 Dispositivos fotovoltaicos.

CURSO 2012-2013 102


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Energía solar pasiva Energía solar activa

Uso de energía solar de manera directa sin Se usan mecanismos simples que transmiten a otros la energía solar que captan, almacenan y transfieren la
almacenarla y distribuirá de manera natural, energía a otros usos
sin elementos mecánicos (calefacción solar, Aprovechamiento térmico de baja Aprovechamiento térmico de
* Dispositivos fotovoltaicos
corrientes convectivas) temperatura alta temperatura

*Colectores solares * Concentradores y Convierten directamente energía solar en


* Arquitectura bioclimática
( menor 100 ºC) motores solares térmicos eléctrica

Sistema que a través de


Es una energía en crecimiento, pero con
30 % energía consumida en el mundo, en Captan radiación solar con un sistema lentes o espejos, alcanza
altos costes. Los materiales que se usan en
calefacción, iluminación y refrigeración. de almacenamiento y otro de altas temperaturas para
su fabricación son altamente tóxicos y
Genera el 40 % de emisiones de CO2 transporte de energía calentar un fluido y mover
peligrosos.
una turbina
Funcionamiento: Absorben longitud
a) Orientación edificio, aislamiento, Sistema: célula solar (con sistema de
de onda de 5 mn, con placas de
ganancias con el sol y el clima orientación, para optimizar la captación de
absorción monocromática de energía Un concentrador que dirige
b) Reducir la necesidades del edificio energía).
solar y baja emitividad la radiación a un receptor
c) Uso de materiales de bajo impacto Consta de: Acumulador, regulador de carga
monocromática. Son placas que transforma la radiación
ecológico y sistema de captación.
metálicas, recubiertas de un solar.
d) Invernaderos en las orientaciones sur de Produce energía por una diferencia de
semiconductor. Normalmente Cu
los edificios, para aumentar las ganancias potencial permanente en el semiconductor.
(metal) y Cu2O (semiconductor)
solares y reducir las perdidas
Ventaja, se consume donde se Ventaja, se consume donde se produce. No
e) Muro Trombe Problema, la gran extensión
produce. No genera ruidos ni genera ruidos ni suciedad. Problema, la gran
de terreno que requiere
suciedad extensión de terreno que requiere

CURSO 2012-2013 103


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

6.3.1 Energía eólica

Consiste en el aprovechamiento de la energía contenida en el viento mediante la utilización de


maquinas eólicas, que transforman la energía en electricidad. Se considera un tipo de energía
solar indirecta. Su base está en el origen y circulación de los vientos.

La superficie de la Tierra recibe más radiación por unidad de superficie y por segundo en zonas
ecuatoriales y tropicales que en las templadas y polares. Cuando el aire absorbe calor se expande
y su densidad disminuye, por lo que se eleva, dejando un vacio que tiende a ser ocupado por
masas de aire frío y denso provenientes de áreas que reciben menor cantidad de radiación solar,
esto se llama transporte convectivo y al aire se le denomina viento. Así se originan trayectorias
globales de circulación de los vientos y también vientos locales como los vientos entre montañas y
valles y las brisas marinas (en las zonas costeras durante el día, el viento sopla desde el mar
hacia la tierra y por la noche sucede lo contrario).

NOTA: Examen de febrero del 2012 un problema en el que te piden


calcular el área que debe tener las aspas de una turbina eólica

En las turbinas eólicas se transforma la energía del viento en energía eléctrica. Donde la potencia
que lleva una ráfaga viene dada por:
1
P0   (   A  03 )
2
Y donde la turbina es capaz de convertir en electricidad una fracción q viene dada por:
1
PT  C p   (   A  03 )
2

Figura 2:Curva potencia-velocidad del viento

CURSO 2012-2013 104


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TIPOS DE TURBINAS EÓLICAS:

 según la posición del eje de rotación.


 según la fuerza que origina la rotación.
 según la solidez.
 según el tipo de uso que se le dé y en que se transforme la energía.

IMPACTO AMBIENTAL

 No se produce emisión de gases contaminantes.


 No se producen enfermedades respiratorias.
 No se producen desechos radiactivos.
 No es necesario recurrir a la minería.
 No es necesario ocupar grandes extensiones de terreno.
 Existe un acoplamiento entre máxima producción y máxima demanda.
 Reduce la dependencia de combustibles fósiles o nucleares.
 Salvo su impacto sobre la fauna voladora, la mayor parte de las especies pueden coexistir
con turbinas eólicas.

6.3.2 Biomasa.

La biomasa es el conjunto de materiales del que están formados las plantas y animales. La
aplicación más común es la combustión directa (Biocombustibles). La biomasa puede ser de
origen residual, cultivos agrícolas o excedentes agrícolas.

Es necesario transformar la biomasa original en combustibles según los métodos:


 combustión directa.
 combustión tras un proceso físico.
 proceso termoquímico.
 proceso bioquímico.

La pirolisis se realiza calentando biomasa en ausencia de aire o provocando la combustión parcial


o incompleta de la misma. Los productos son gases, vapores, líquidos y un residuo sólido llamado
coque que está formado por alquitrán, carbón y cenizas.

La gasificación es un proceso ineficiente desde el punto de vista energético


La fermentación es un proceso anaerobio mediante el cual los azucares se convierten en etanol
por medio de la acción de levaduras o ciertas bacterias.

La digestión anaerobia es un proceso de descomposición de la biomasa que se produce en


ausencia de aire provocado por microorganismos (archeas).

CURSO 2012-2013 105


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ASPECTOS AMBIENTALES:

 Se evitan los impactos asociados a los combustibles fósiles.


 Los cultivos producen una carga medioambiental cuando estos se plantean en terrenos no
cultivados.
 Problema de deforestación.
 Emisiones debidas a la combustión tienen ventajas sobre otros combustibles.
 La biomasa es la tecnología renovable que se encuentra actualmente mas estancada
debido a las falta de garantías de suministro de materia prima.

6.3.3 Energía mareomotriz.

La periódica subida y bajada de las aguas de los mares, en determinados estuarios o fiordos o en
cualquier lugar donde el mar penetra en la costa entre paredes en forma de embudo se pueden
alcanzar alturas de agua de hasta 10 m o más, este cambio se denomina alcance y puede dar
lugar a almacenamiento de energía potencial.

Las mareas están asociadas a dos formas de energía de elevado grado termodinámico, la
potencial y la cinética.

NOTA: examen de febrero de 2012 problema en el que piden calcular


la potencia media que se puede generar a partir de una presa costera.

  A R2  g
P
2 
Los componentes fundamentales de las centrales mareomotrices son: turbinas, compuertas y
esclusas y en ocasiones pasos para embarcaciones, todo ello unido a la costa mediante diques.

3 tipos de estrategia:
 Por inundación.
 Generación en pleamar.
 Producción de doble efecto o inundación-pleamar.

Impactos:
 Energía totalmente predecible.
 densidades de potencia muy elevadas.
 Impacto visual menor que en presas hidroeléctricas.

Inconvenientes:
 Las pleamares y bajamares no siempre coinciden con los picos de demanda.
 Impactos ecológicos negativos sobre fauna.

CURSO 2012-2013 106


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

6.3.4 Otras energías renovables.

La energía contenida en el oleaje está considerada como solar indirecta. La potencia aportada por
una ola es proporcional al cuadrado de la amplitud de onda y al periodo del movimiento. El oleaje
es irregular lo que dificulta el diseño de dispositivos y el poder destructivo y el tamaño hace q se
necesite una estructura solida lo que incrementa el precio del dispositivo.

LA ENERGÍA HIDRÁULICA (CENTRAL HIDROELÉCTRICA)

Ventajas:
 el agua es un recurso renovable su precio no está sujeto a fluctuaciones de mercado
 Procesos altamente eficientes
 Recursos ampliamente distribuidos
 Proporciona disponibilidad inmediata
 Presenta los menores costes de operación y la duración más prolongada.

CURSO 2012-2013 107


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 7: PRINCIPIOS PARA CONSEGUIR UNA INDUSTRIA


QUÍMICA SOSTENIBLE

Contenido

7.1. LA INDUSTRIA QUÍMICA: BENEFICIOS Y PROBLEMAS MEDIOAMBIENTALES


ASOCIADOS .................................................................................................................................. 109
7.2. QUÍMICA SOSTENIBLE .................................................................................................... 110
7.3. DISOLVENTES MEDIOAMBIENTALES POCO CONTAMINANTES ................................ 114
7.3.1. LÍQUIDOS IÓNICOS .................................................................................................. 114
7.3.2. FLUIDOS SUPERCRÍTICOS ..................................................................................... 116
7.4. MÉTODOS DE REACCIÓN NO CONVENCIONALES. ..................................................... 117
7.4.1. ACTIVACIÓN POR MICROONDAS: .......................................................................... 117
7.4.2. ACTIVACIÓN POR ULTRASONIDOS ....................................................................... 119
7.5. NORMATIVA Y LEGISLACIÓN AMBIENTAL. ................................................................... 121
7.5.1. PROYECTO REACH (REGISTRATION, EVALUATION, AUTHORISATION AND
RESTRICTION OF CHEMICAL SUBSTANCES) ....................................................................... 123
7.6. EDUCACIÓN EN QUÍMICA SOSTENIBLE. ....................................................................... 124

CURSO 2012-2013 108


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7.1 LA INDUSTRIA QUÍMICA: BENEFICIOS Y PROBLEMAS


MEDIOAMBIENTALES ASOCIADOS

La química es una ciencia presente en nuestra vida diaria, que aplicada convenientemente
contribuye a un aumento de la calidad de vida. Está implicado en tanto las necesidades más
básicas (salud, alimentación, higiene), como permitirnos disfrutar de un mayor bienestar (un buen
ejemplo son los plásticos).

Según datos de la FEIQUE, el sector químico proporciona en Europa 6 millones de empleos y


genera el 75% del superávit de la balanza comercial de la EU. Existen 3 sectores; Química de
Base, Química de la Salud y Química de intermedios para la Industria y para el Consumo Final.

En España el sector químico es el 2º mayor exportador de la economía, además que genera más
de medio millón de empleos. También es la industria que más invierte en investigación y desarrollo
(I+D+I). Las compañías farmacéuticas son los quien invierten en mayor proporción en la Química.

La Industria Química es uno de los sectores que en mayor medida contribuye a garantizar la
mejora continua en los tres pilares que contribuyen al Desarrollo Sostenible:
 Social: sus productos y tecnologías son indispensables para garantizar la calidad de vida
de los ciudadanos.
 Económico: proporciona una cantidad considerable del producto industrial bruto y crea
muchos empleos.
 Medioambiental: la industria química es actualmente el mayor inversor en protección del
entorno.

La industria química también causa inconvenientes. Se ha aumentado considerablemente la


producción de compuestos químicos peligrosos, aunque es difícil demostrar sus efectos reales
sobre la salud y el medioambiente. Algunos compuestos químicos pueden resultar tóxicos y
provocar enfermedades como: cáncer, dañar el sistema inmune, problemas de conducta,
alteraciones hormonales e incluso cambios de sexo en algunos especies animales. Además existe
la emisión de contaminantes sintéticos producidos por la industria química.

La química es la ciencia que más ha contribuido a la preservación del medioambiente y al


bienestar de la humanidad, pero es verdad que genera contaminación y riesgos
medioambientales. La necesidad de realizar muchos procesos químicos a altas temperaturas
implica un gasto energético. Además muchas veces se emplean catalizadores, muchos de ellos
tóxicos. Todas las partes implicados en el diseño, fabricación, comercialización y uso de productos
químicos han adquirido en los últimos años una conciencia clara sobre la necesidad de vincular las
actividades en este campo con la preservación del medioambiente.

CURSO 2012-2013 109


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Para lograr un crecimiento sostenible es necesario poder satisfacer las necesidades económicas,
sociales y ambientales sin comprometer la capacidad de las futuras generaciones para cubrir las
suyas. Son los recursos naturales, el lugar y la materia prima necesaria para el desarrollo de las
actividades económicas y sociales.

Las principales preocupaciones medioambientales actuales incluyen: emisión de gases de efecto


invernadero, la calidad del aire y agua, las pautas de consumo no sostenibles, el tratamiento de
residuos, la pérdida de biodiversidad, la degradación del suelo, y en general el uso insostenible de
los recursos naturales.

7.2 QUÍMICA SOSTENIBLE

También es conocido como Química Verde o Química Ecológica (término utilizado por primera vez
en 1998), y tiene una variedad de definiciones:

 “el diseño de productos y procesos químicos que reducen o eliminan el uso y generación
de sustancias peligrosas”
 “el uso de principios químicos y metodológicos para reducción de las fuentes de
contaminantes. Incorpora la prevención de la contaminación en la manufactura de
productos químicos y promueve la prevención de la emisión de residuos y la ecología
industrial”
 “Utiliza materias primas (preferiblemente renovables), elimina los residuos y evita el uso de
reactivos tóxicos o nocivos y de disolventes en las manufacturas de materiales y en la
aplicación de productos químicos”
No es una nueva especialidad, sino un conjunto de principios para abordar el desarrollo sostenible
previniendo la contaminación. Considera todo el proceso de elaboración de un producto químico,
desde las materias primas hasta el consumo y reciclado o eliminación del mismo.

Los objetivos y campos de actuación de la


Química Sostenible pueden recogerse en
12 principios:

Figura 1: Principios de la química sostenible

CURSO 2012-2013 110


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1) Prevención.
Es preferible evitar la formación de residuos en lugar de tenerlos que limpiar una vez
formados.

2) Economía atómica.
Los métodos de síntesis deben poder maximizar la incorporación en el producto final de todos
los materiales usados en el proceso.

Ejemplos: la reacción de reordenamiento: se produce una reorganización de los átomos que


comprenden la molécula. Reacción de adición: se adicionan los elementos de los reactivos al
sustrato con total inclusión de los mismos. Por el contrario están las reacciones de sustitución
y de eliminación, que incumplen el principio de la economía atómica.

3) Uso de metodología de síntesis menos peligrosas, que generan productos con


toxicidad reducida.
Existen dos vías para paliar el perjuicio causado por los riesgos químicos. La 1º es llevando
ropas protectoras, mascarillas, realizando controles de la ingeniería del proceso etc. pero esto
no descarta la posibilidad de que fallan los controles a la exposición. Lo ideal es diseñar
procesos químicos con pasos de reacción que sean seguros para la salud y el
medioambiente.

Sustancias peligrosas se clasifican por su comportamiento químico:


- Combustibles o inflamables: son fuertes reductores que arden fácilmente en
presencia de 02
- Oxidantes: proporcionan el oxígeno necesario para la combustión de los reductores.
- Sustancias muy reactivos que conducen a reacciones rápidas y violentas.
- Sustancias corrosivas. Generalmente son una fuente de H+ u OH- que tienden a
reaccionar destructivamente con las materiales.

Las sustancias tóxicas No son fácilmente clasificables según sus propiedades químicas, así
que se clasifica en base de sus propiedades bioquímicas:
- Metales pesados: indestructibles como elementos y con importantes efectos
biológicos adversos.
- Materiales biológicos persistentes no biodegradables.
- Compuestos orgánicos volátiles COV. Ampliamente utilizado en la industria.

El principal objetivo de la química verde debe ser evitar el uso de dichas sustancias
peligrosas. Aunque se trata de un objetivo idealista, la práctica de la Química Verde
requiere, en lo que concierne a las sustancias peligrosas:
- No usarlas.

CURSO 2012-2013 111


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

- No fabricarlas.
- Si no se puede evitar ni su uso ni su fabricación, no descargároslas al
medioambiente.

4) Diseño de productos químicos eficaces pero no tóxicos.


Se ha estado identificando los mecanismos de acción de las sustancias toxicas en el cuerpo y
en el medioambiente y conocer detalladamente las reacciones. Ese conocimiento permitirá a
los químicos modificar las estructuras para que no se produzcan tales reacciones. El diseño de
productos más seguros se hace mediante cambios estructurales o evitando la presencia de
ciertos grupos funcionales.

Ejemplo: la presencia de oxígeno y nitrógeno cerca de una molécula tienden a hacerlo más
reactivo o incluso explosivo. La presencia de estructuras químicas que pueden donar un grupo
metilo a las biomoléculas puede transformarlos en compuestos cancerígenos.
Se puede conseguir diseñar productos químicos más seguros disminuyendo su
biodisponibilidad, al cambiar las propiedades físicas o químicas, como la solubilidad o la
polaridad.

5) Reducción del uso de sustancias auxiliares (disolventes, agentes de separación…) y en


caso de su uso, inocuidad de las mismas.
Se están desarrollando métodos donde son los propios reactivos y recursos los que actúan
como disolventes, o bien otros sistemas en los que se encuentran en estado fundido para
lograr una mezcla apropiada y unas condiciones de reacciones óptimas. Otra posibilidad sería
inmovilizar el disolvente sobre un material para eliminar así su volatilidad.

6) Disminución del consumo energético, entre otras posibilidades, llevando a cabo las
reacciones a temperaturas ambiente, siempre que sea posible.
La mayoría de las reacciones implica un gasto energético, para calentamiento o enfriamiento.
Otro gasto de energía es en los procesos de separación y purificación de una sustancia. El
diseño de un proceso que minimice la necesidad de esas separaciones conllevara un ahorro
energético considerable.

7) Utilización de materias primas renovables.


“Recursos o materias primas renovables” se asocia a menudo con biomasa o reserva
biológica procedente de las plantas. La biomasa consiste en biopolímeros de celulosa,
hemicelulosa, almidón, lignina y proteínas, todos con potencial de ser usados. Además, los
procesos biológicos en las plantas producen una variedad de monómeros, como las
azucaras, aceites, grasas, ceras, aminoácidos etc.

CURSO 2012-2013 112


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Ejemplo. Un reactivo químico importante es el catecol. La síntesis estándar consiste en utilizar


benceno y propileno para formar cumeno, que se trata con oxígeno para formar fenol,
eliminándose una molécula de acetona. Finalmente el fenol se oxida a catecol. Estas etapas se
llevan a cabo en condiciones severas e implican la utilización de productos tóxicos. Una
alternativa biológica para su obtención es la biotransformación directa de la glucosa en catecol,
gracias a un variante genéticamente modificado de E. coli.
Recursos renovables también puede aplicarse a sustancias que se regeneran fácilmente en
periodos de tiempo compatibles con la duración de la vida humana.

8) Reducción del uso y generación de derivados innecesarios.


En algunas síntesis químicas es necesario a veces producir una modificación de la molécula o
derivatizarla para llevar a cabo una transformación en particular.

9) Potenciación de la catálisis.
En las reacciones catalíticas las cantidades de reactivos y el consumo de energía son menores
que en las no catalizadas. Hay un aumento en el rendimiento y en la selectividad que se
traduce en una menor necesidad de separación, y permite el uso de reactivos menos tóxicos.

10) Generación de productos biodegradables, inocuos para el medio ambiente.


Algunos productos químicos tienen el problema de que son persistentes en el medio ambiente
(plásticos) o que se bioacumulan (Organohalogenados). Existe una necesidad de diseñar
productos biodegradables mediante la localización de grupos funcionales susceptibles a
hidrólisis, fotolisis o escisión, que facilitan su descomposición.

11) Desarrollo de metodologías analíticas para el análisis y monitorización en tiempo real.


Si se monitoriza una reacción en tiempo real y se detecta que se ha generado un producto
toxico o venenoso es posible ajustar los parámetros del proceso para reducir o eliminar la
formación de esta sustancia. Los procesos químicos requieren a menudo la adición continúa de
un reactivo para que la reacción se completa.

12) Realización de síntesis más seguros, para minimizar el potencial de accidentes


químicos.
El objetivo de la química verde se enfoca tanto en lograr una menor contaminación y menor
ecotoxicidad, como tener en consideración la reducción de productos químicos que llevan otros
peligros asociados.

La REIQUE gestiona en España el Programa Responsible Care, cuyo objetivo es mejorar de


manera continua la protección del Medio Ambiente, la Seguridad y la protección de la Salud.

CURSO 2012-2013 113


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

7.3 Disolventes medioambientales poco contaminantes

Un gran nº de disolventes orgánicos utilizados en grandes cantidades en la síntesis, separación


y/o purificación de los productos químicos, son considerados COVs o contaminantes peligrosos, y
son inflamables, tóxicos o cancerígenos.

El agua es el disolvente menos contamínate en la naturaleza. Un gran nº de reacciones orgánicas


llevadas a cabo en disolventes orgánicos pueden realizarse en agua. Puede utilizarse a
temperaturas < 100ºC para aprovechar su efecto hidrófobo, pero también a temperaturas cercanas
o
a su punto crítico Tc=374 C en las que actúa como disolvente pseudoorgánico y con fines
o
degradativas. A 300 C la constante dieléctrica del agua (=20) es similar a la del acetona a
-14 o -10 o
temperatura ambiente. El valor del producto iónica para de 10 a 10 C a 10 a 300 C, por lo que
se convierte a un ácido y base fuerte.

Las propiedades físicas de los disolventes fluorados los hacen particularmente atractivos como
medios de reacción. A alta temperatura son miscibles con disolventes orgánicos, pero a
temperatura ambiente son inmiscibles con agua y disolventes orgánicos. Gracias a ello se puede
utilizar en reacciones en sistemas bifásicos.

7.3.1 Líquidos iónicos

Son compuestos iónicos formados por la combinación de un catión y un anión, y su temperatura


o
de fusión esta generalmente por debajo de los 100 C. Son disolventes muy polares, capaces de
llevar a cabo reacciones nuevas no conocidas previamente. Sus ventajas son:

 Excelente estabilidad térmica y química.


 Volatilidad prácticamente nula (por su baja presión de vapor).
 Alta capacidad térmica y alta resistencia a la combustión.
 Puntos de fusión bajos.

o o
Son líquidos en un amplio intervalo de temperatura (entre -50 C y 250 C).
 Poseen un alto poder disolvente para muchas sustancias (eso permite emplearlos en química
como medio de reacción).
 No son corrosivos, ni inflamables, presentan viscosidades parecidas a los disolventes
orgánicos tradicionales, son reciclables y pueden ser empleados como catalizadores. Son
capaces de disolver óxidos metálicos, minerales y materiales refractarios. Muchos son
inmiscibles con agua, así que pueden ser empleados en procesos de separación. Disuelven
hidrocarburos tanto polares como no polares.

CURSO 2012-2013 114


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Es posible diseñar líquidos iónicos no tóxicos y biodegradables de modo específico para variar sus
propiedades mediante la adecuada elección del catión y anión.

Los principales cationes son los imidazolios di-o tri-sustituidos, los pirdidinio sustituidos,
tetraalquilamonios y tetraalquilfosfonios, pudiéndose obtener un rango muy amplio de líquidos
variando los aniones usados (halogenuros, sulfatos, sulfonatos, triflatos, amidas e imidas, boratos
y fosfatos).

Debido a sus propiedades las principales aplicaciones de los LIs serian sustituyendo a los
disolventes orgánicos convencionales en reacciones bifásicas y en procesos de separación
liquido-liquido, sólido-líquido y de iones metálicos.

Otra aplicación es el da la catálisis en reacciones como de Diels-Alder, reacción de Heck,


esterificaciones o alquilaciones regioselectivas. También se utiliza en reacciones catalizadas por
enzimas, ya que no desactivan las enzimas.

Como que la solubilidad de ciertos gases (H2, CO y O2) en los LIs es buena, pueden participar en
hidrogenaciones, carbonilaciones, hidroformilaciones y oxidaciones aeróbicas.

Se pueden utilizar como disolventes funcionales, aunque esto aún está en etapa de desarrollo.

Los principales procesos industriales son:


 Proceso BASIL. Para la producción de alcoxifenilfosfinas. Se forma un LI inmiscible que se
separa de la mezcla y puede volver a utilizarse en el siguiente ciclo del proceso. Su
rendimiento es de 98%.
 Proceso Difasol. Se basa en la dimerización de alquenos para producir hexeno y octeno,
empleando un LI como disolvente y un catalizador de Ni.
 Síntesis de fármacos. Se sintetiza intermedios farmacéuticos utilizando un LI como medio
de reacción.

CURSO 2012-2013 115


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7.3.2 FLUIDOS SUPERCRÍTICOS

Un fluido supercrítico (SCF) es un estado de la materia en el que se comparten propiedades de los


gases y los líquidos. Es compresible, ocupa y adopta la forma de su contenedor, tiene valores de
transporte, viscosidad y difusividad similar a los gases, y tiene una densidad y poder disolvente
similar a los líquidos.

La densidad depende de las


condiciones de presión y
temperatura, de modo que
aumenta al aumentar la presión
con temperatura constante, y
disminuye al aumentar la
temperatura a presión constante.
Como que el poder disolvente
está relacionado con la densidad
de un líquido, en la región
supercrítico se puede regular
variando la presión y la
temperatura.
Figura 2: Diagrama presión-temperatura

Las características de SCF los hacen útiles en numerosas procesos de la industria química:
separación, reacciones químicas que transcurren en su seno, procesado de polímeros, tecnología
de alimentos, productos farmacéuticos, tratamiento de residuos tóxicos etc.

Así que la tecnología de los SCF se utiliza en diferentes sectores; Químico, Farmacéutico y
Alimentario. Se aplican en procesos de hidrogenación, condensación, oxidación, síntesis, catálisis,
separación, polimerización, cromatografía etc.

El principio de la extracción con SCF consiste en:


Se parte de la fase sólida en el cual se realiza el proceso de extracción, y que contiene retenido el
líquido a extraer.
Se somete a un aumento de presión para comprender el líquido. Luego se calienta hasta una
temperatura por encima de la del punto crítico, por lo que la muestra está en estado supercrítico,
llevándose a cabo el proceso de extracción, quedando el extracto sólido retenido en el autoclave.
Al disminuir la presión el SCF se transforma en gas, que se enfría y se condensa en forma de
líquido extraído.

CURSO 2012-2013 116


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Uno de los SCF más utilizados más utilizados es el CO2 con numerosas ventajas; no es toxico, ni
inflamable, es barato, pudiendo separarse del producto simplemente por despresurización. La
temperatura y presión crítica son muy accesibles, presente alta solubilidad hacia COVs de bajo
peso molecular. No deja residuos, por lo que es adecuado para la industria agroalimentario.

El principal inconveniente es que el tiempo de extracción es generalmente largo. Para acelerar el


proceso de extracción no se puede utilizar la agitación mecánica, ya que presenta dificultades.
Una posibilidad es la aplicación de ultrasonidos de alta intensidad, que introducen una onda
elástica en el medio donde está la muestra a extraer, generando una serie de compresiones y
descompresiones que conlleva cambios de presión, temperatura y agitación interna.

Reserva Septiembre 2012. Fluido supercríticos.

7.4 Métodos de reacción no convencionales.

En una reacción química, hay que aportar energía para sobrepasar el estado de transición. Para
disminuir esta energía, de forma más ecológica, existen 2 métodos: catalizadores o métodos
alternativos que activen al menos uno de los reactivos, de forma que sobrepase ese estado. Así,
encontramos:

a) Procesos fotoquímicos.
b) Procesos electroquímicos.
c) Activación por microondas
d) Activación por ultrasonidos

7.4.1 Activación por microondas:

El rango de la onda corta (1m-1mm) son de 300 a 300000 MHz. Es de uso reciente, muchas
aplicaciones en síntesis orgánica.

Efecto = combinación de efectos térmicos (sobrecalentamiento localizado, puntos calientes y


calefacción selectiva) y no térmicos, en un campo muy polarizante.

Al contrario que en un calentamiento convencional, los tiempos de reacción son menores, y las
velocidades mayores, así como existe la posibilidad de trabajar sin disolvente (adsorción directa
por reactivos).

CURSO 2012-2013 117


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Al incidir sobre una sustancia, no cambia su estructura molecular, pero si la rotación de éstas, que
al friccionar producen un calentamiento localizado de forma instantánea, que se lleva a cabo en el
interior del medio, el material del continente no influye.

Figura 3: Activación por microondas

Los mecanismos de trabajo de la energía son:

1) Rotación dipolar
Moléculas con momento dipolar permanente intentan alinearse consigo mismas, en la
dirección del campo eléctrico, transfiriendo la energía.
2) Conducción iónica
El campo eléctrico genera un movimiento en los iones libres y especies iónicas, que
intentan orientarse en la dirección de éste, y que, al igual que la rotación, produce un
sobrecalentamiento.

La radiación no influye en la orientación de las colisiones, ni en la energía de activación pero el


aumento de la temperatura inmediato causa movimiento molecular mayor que produce mayor
número de colisiones.

VENTAJAS:

1) Transferencia de energía por el contrario de calor, ventajas económicas y ecológicas.


2) Calentamiento selectivo y orientado.
3) Calentamiento rápido, mayores temperaturas, por tanto velocidades de reacción mas
altas.
4) Calentamiento molecular directo, reduce las reacciones secundarias, y asegura la síntesis
de productos más puros, y así de mayores rendimientos.

CURSO 2012-2013 118


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

5) Efecto térmico reversible, por el calentamiento del interior, mejor eficiencia.


6) Los Lis solubles la absorben, así, en reacciones donde usemos Lis, el calentamiento será
más rápido.
7) Gran ahorro de energía, mejor rendimiento de reacción y mayor pureza de productos.

Como inconvenientes, algunos autores postulan la presencia de puntos calientes, en la masa,


por falta de homogeneidad, dando zonas con mayores temperaturas, que podrían producir
reacciones y descomposiciones adversas.

En la actualidad, existen numerosas aplicaciones:

- Síntesis de polímeros → vulcanización de poliuretanos.


- Síntesis orgánicas → Pies-Alder, Williamson, oxidaciones, esterificaciones, hidrólisis.
- Síntesis catalizadores sólidos → zeolitas, carbones.
- Síntesis de materiales cerámicos.
- Industria alimentaria → descongelación alimentaria, secado pasta, deshidratación al
vacío.
- Soldadura de plásticos, eliminación de deshechos, desparasitación de alimentos.

El uso combinado de Lis o catalizadores con microondas mejora los resultados. En una reacción
con catalizador polar, puede calentarse éste selectivamente, y evitar la descomposición de
reactivos y productos, al igual que la absorción de los Lis para evitar sobrecalentar disolventes no
polares (como el hexano).

7.4.2 Activación por ultrasonidos

La activación por ultrasonidos induce un aumento en la velocidad de las reacciones catalíticas, en


sistemas homo y heterogéneos, para obtener rendimientos más altos, debidos a un aumento en la
transferencia de masa y el suministro de gran cantidad de energía. En esta reacción se requiere
que al menos uno de los reactivos esté en fase líquida.

Las ondas acústicas en medio líquido oscilan de 110 a 9´15 nm, para frecuencias entre 18 kHz y
10 MHz, que al ser mayores que las dimensiones moleculares, no producen un acoplamiento
directo del campo acústico y las moléculas, sino que producen el FENÓMENO DE CAVITACIÓN
ACÚSTICA.

CURSO 2012-2013 119


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Figura 4: Generación de ultrasonidos

El sonido se transporta como una onda por el líquido, alternando ciclos de compresión-expansión.
Si el ciclo de expansión es suficiente para generar presiones negativas, pueden producir
microburbujas en puntos localizados, debidas a la separación de moléculas del líquido, que oscilan
y crecen más en la expansión de lo que encogen en la compresión, y llegando a un punto crítico,
donde estallan, generando grandes presiones (2000 atm) y temperaturas muy altas (5000ºC). Esto
produce la descomposición de moléculas reactivas, que reaccionan con las vecinas.
Este método aprovechas la energía del sonido para utilizarse por la química.
Las reacciones se producen por las altas temperaturas y presiones, que proporcionan la energía
de activación que se requiere para romper los enlaces de las moléculas y generar radicales
(especialmente hidroxilo, altamente oxidante, escapa y reacciona) o especies más pequeñas.
Se ha visto que los ultrasonidos pueden convertir sustratos orgánicos contaminantes en otros
inocuos, como C02 y H2O, o al menos, en otros menos contaminantes.

Usos:
Producción de biodiesel-----se producen en reactores batch con calentamiento y mezcla mecánica,
ya que las reacciones son lentas, y con poca transferencia de masa, por lo que el uso de
ultrasonidos aumenta los rendimientos, utilizando la mitad de catalizador (ya que aumenta las
cinéticas de la transesterificación), y disminuye los tiempos de reacción.

En el caso de que el catalizador sea un material sólido, se potencia más el efecto. Una reacción en
fase heterogénea tiene reactivos y catalizadores en la interfase, por tanto el área específica de
ésta incluye en la velocidad de la reacción. Con los ultrasonidos dispersamos los sólidos,
aumentando esta área superficial, a la que acceden reactivos.

También puede utilizarse para preparar catalizadores, agregando partículas finas, con mayor área
superficial susceptible de ser separada con facilidad por los productos de reacción.

CURSO 2012-2013 120


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

7.5 NORMATIVA Y LEGISLACIÓN AMBIENTAL.

La responsabilidad de lograr un desarrollo sostenible es compartía por toda autoridad pública, en


diferentes ámbitos, y ello conlleva normativas y consenso entre los diferentes niveles, para
garantizar la integración del medio ambiente en otras áreas, y evitar negligencias por no interpretar
bien las competencias.

FUNCIÓN DE LAS AUTORIDADES:

 Incorporar la legislación correspondiente a cada competencia, a la normativa.


 Informar de su dignificado y alcance, para que los ciudadanos accedan más fácilmente.
 Exigir su cumplimiento, vigilando a entidades públicas y privadas
 Regular la explotación de recursos naturales
 Establecer las prioridades de los problemas medioambientales
 Impulsar la educación para aumentar la concienciación sobre medio ambiente.

RESPONSABILIDADES A CORTO PLAZO:

 Gestión sostenible de los recursos


 Control integrado de contaminación y gestión de residuos
 Reducción del consumo de energía no renovable
 Gestión mejorada de la movilidad
 Promoción de medidas coherentes para la mejora de la calidad medioambiental de áreas
urbanas
 Mejora de la salud y seguridad pública, especialmente de riesgo industrial, seguridad
nuclear y protección radiológica.

Las empresas se sirven de la normativa y la legislación publicada para conseguir el Desarrollo


Sostenible.
Las regulaciones a este nivel pueden ser:
a) De carácter obligatorio: forman parte de la legislación, con el objetivo de prevenir y evitar
responsabilidades de orden administrativo, civil y penal.
b) De carácter voluntario: constituyen la Normativa, el Sistema de gestión del medio
ambiente y las Auditorías, proporcionan garantías y ventajas a las empresas.

Las fuentes que afectan a nuestro país, en función de su nivel son:


1) Nivel internacional: Acuerdos/Convenios por parte de los países para resolver problemas
de Corte global, como sustancias que dañan la capa de ozono. Existen Reuniones durante
los últimos 30 años:
 Convenio de Ginebra, 1979, sobre contaminación atmosférica.

CURSO 2012-2013 121


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Conferencia de Vilach, 1985, evaluación de la duplicación del CO2 en la


atmósfera.
 Conferencia de Montreal, 1987, reducción de los CFC.
 Panel Intergubernamental para el Cambio Climático, 1988, análisis de las
emisiones de gases de efecto invernadero.
 Conferencia de Rio, 1992, bases del desarrollo sostenible.
 Acuerdos de Kyoto, 1997, reducir CO2 y otros.

2) Nivel Unión Europea: se emiten Decisiones, Directivas, reglamentos, recomendaciones y


Dictámenes, sobre diversos campos, las entidades competentes son la Dirección General
del medio ambiente, Seguridad Nuclear y Protección Civil y la Agencia Europea del Medio
Ambiente. Ej: Directiva 96/61/CE del Consejo del 24/9, relativa a la prevención y Control
integrado de la contaminación.

3) Nivel estatal: los Estados emiten Leyes, Reales Decretos, Órdenes y Resoluciones sobre
Normativa de protección medioambiental, y representan al país en foros Internacionales.
Las entidades competentes son el Ministerio de Medio Ambiente, Medio rural y Marino, el
Ministerio de Fomento, el de Ciencia e Innovación, el de Industria, Turismo y Comercio, y
Confederaciones Hidrográficas. Ej: Ley 16/2002, de 1/7, prevención y control integrado de
la contaminación.

4) Nivel autonómico: las Comunidades Autónomas emiten Decretos sobre normas, que no
contradicen la legislación del estado. Son las Consejerías de medio ambiente y Agencias
Autonómicas las entidades competentes.

5) Nivel municipal: los Ayuntamientos emiten Ordenanzas, que pueden ser más restrictivas
que el Estado y las Comunidades, y cuya competencia son la red y suministro de agua, la
regulación y control de ruidos urbanos, la gestión de residuos urbanos, autorización de
instalación de actividad y planificación y ordenación del suelo. Las entidades son las
Concejalías y Agencias Locales.

Estas normas no equivalen a que los países las cumplan aun cuando deploren esta actitud (coste
excesivo, falta legitimidad).

CURSO 2012-2013 122


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

7.5.1 PROYECTO REACH (Registration, Evaluation, Authorisation and


Restriction of Chemical Substances)

Es una de las normativas que rige las medidas que se necesitan para minimizar y evitar riesgos
derivados del uso de sustancias químicas, con el fin de proteger la salud y el medio ambiente de
sustancias cancerígenas, mutágenas y tóxicas.

Esta norma entra en vigor el 1/6/2007, y obliga a las empresas que produzcan, importen o usen
sustancias y preparados químicos, evalúen los riesgos derivados de su uso, exigiendo nuevos
datos en los casos que se necesiten, y tomen medidas en caso de riesgo. Impone la eliminación
de sustancias nocivas y su sustitución por otras más inocuas, trasladando la responsabilidad de la
comercialización a la industria.

Los principales aspectos del reglamento son:

 Registro de los productos nuevos y los ya existentes en una base central de la ECHA,
sobre propiedades de la sustancias químicas y la forma segura de usarlas.
 Responsabilidad de productores e importadores sobre evaluación de riesgos.
 Introducción de autorizaciones-restricciones en sustancias preocupantes
 Mayor transparencia en el acceso a la información.

Las sustancias a registrar son:


a) Sustancias producidas a grandes volúmenes (por encima de 1000 T), agentes
cancerígenos, mutágenos o tóxicos, sustancias con alta persistencia y muy
bioacumulables. En los 3 años siguientes a la aprobación de REACH como ley.
b) Sustancias que puedan producir alteraciones endocrinas, con volúmenes entre 100 y 1000
T, antes de 6 años, y por debajo, 11 años.
c) Otros, como polímeros o sustancias intermedias, en caso de escaso riesgo pueden quedar
exentos.

Hay que distinguir entre existentes (antes de 1981), y nuevas, las que no estén registradas o
exentas, no podrán fabricarse ni importarse.

Numerosos intereses y presiones de diferentes sectores influyen en el desarrollo del REACH,


como los representantes del sector industrial, que consideran que necesita un cambio de
perspectiva (respecto al uso y no a sus propiedades). Aún así, una mejora en el control se
convertirá en mayores beneficios para todos.

CURSO 2012-2013 123


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

7.6 Educación en Química Sostenible.

Las responsabilidades últimas para lograr un desarrollo sostenible son las autoridades públicas de
ámbito nacional, regional o local, tomando decisiones y con la participación de las partes
afectadas. Han de favorecer la responsabilidad individual y la participación de todos los sectores
en la toma de decisiones, es decir, concienciar al ciudadano.

Existen numerosas organizaciones que se encaminan a lograr mayor sostenibilidad, ya que los
problemas medioambientales exceden el ámbito nacional.

La plataforma tecnológica Europea de Química Sostenible engloba muchas organizaciones y


particulares, potenciando la química sostenible, la industria biotecnológica y la I+D+I de ingeniería
química.

En España, también se ha creado, promovida por EFIQUE


Existe una red (REDQS), con el fin de su conocimiento Para cumplir esos fines, se realizan
actividades como:

 Cooperación con universidades, centros investigación y desarrollo, industrias y sociedades


 Organización de cursos para profesores
 Promoción intercambios científicos y educativos
 Difusión de conceptos y conocimientos

CURSO 2012-2013 124


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 8: NOCIONES DE RADIOQUÍMICA EN RELACIÓN CON LOS


RADIOISÓTOPOS Y SU PELIGROSIDAD

Contenido

8.1. LA RADIOACTIVIDAD ....................................................................................................... 126


8.1.1. NÚCLEOS E ISÓTOPOS ........................................................................................... 126
8.1.2. CONCEPTOS BÁSICOS DE DESINTEGRACIÓN NUCLEAR .................................. 127
8.1.3. REACCIONES NUCLEARES ..................................................................................... 129
8.2. RADIACTIVIDAD NATURAL Y ARTIFICIAL ...................................................................... 131
8.2.1. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 131
8.2.2. DETECCIÓN DE LAS RADIACIONES....................................................................... 132
8.3. RADIOISÓTOPOS ............................................................................................................. 133
8.3.1. LABORATORIOS DE RADIOISÓTOPOS .................................................................. 133
8.3.2. APLICACIONES DE LOS RADIOISÓTOPOS (EXAMEN) ........................................ 134
8.3.3. CONTAMINACIÓN PRODUCIDA POR LA RADIACTIVIDAD. EL PELIGRO DE LAS
RADIACIONES) .......................................................................................................................... 138
8.4. RESIDUOS RADIACTIVOS ............................................................................................... 140
8.4.1. ORIGEN DE LOS RESIDUOS RADIACTIVOS .......................................................... 140
8.4.2. TIPOS DE RESIDUOS RADIACTIVOS ..................................................................... 140

CURSO 2012-2013 125


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.1 LA RADIOACTIVIDAD

8.1.1 NÚCLEOS E ISÓTOPOS

Cada átomo está formado por un núcleo alrededor del cual se distribuyen los electrones. El núcleo
de todos los átomos, excepto el de hidrógeno, está constituido por protones (Z) y neutrones (N),
debiendo ser Z igual al número de electrones en los orbitales para que el átomo sea
eléctricamente neutro.
El número total de nucleones o masa atómica (A) es igual a la suma del número de protones (Z) y
el número de neutrones (N). A=Z+N
Los electrones, con carga negativa, y los protones del núcleo, con carga positiva, están unidos por
fuerzas electrostáticas. Protones y neutrones están unidos entre sí por fuerzas nucleares y
constituyen prácticamente la totalidad de la masa del átomo.

-24
Partícula Carga Masa (1 uma = 1,6606 10 g)
Neutrón 0 1,0087 uma
Protón +1 1,0078 uma

Defecto de masa: Cantidad de masa que se libera en forma de energía al formarse un átomo a
partir de las cantidades necesarias de electrones, protones y neutrones. Si se expresa esta
-19
energía en electrón-voltios (1 eV=1,602*10 Julios) y la masa m en umas, se llega a la ecuación:
8
E (eV) = 9,31 · 10 · m (uma)

Nucleido o núclido: Cada una de las posibles agrupaciones de nucleones (protones + neutrones).
Dos nucleones son diferentes si tienen diferente número de protones, diferente número de
neutrones o diferente estructura de agrupamiento.

Isótopos: Son átomos con el mismo número de protones y distinto número de neutrones.
1 2 3
Isótopos del hidrógeno: Protio ( H), Deuterio ( H) y Tritio ( H).

Abundancia isotópica: Porcentaje que cada isótopo presenta en el elemento natural. Hierro =
56 54 57 58
91,52% de Fe, 5,9% de Fe, 2,25% de Fe y 0,33% de Fe.

Isóbaros: Son nucleidos con el mismo número de nucleones (igual número de masa), pero distinto
número atómico, es decir, distinto número de protones y de neutrones. Estos nucleidos son
químicamente diferentes entre sí.
, , . Todos tienen 60 nucleones pero distintos protones y neutrones.

CURSO 2012-2013 126


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Isótonos: Nucleidos con igual número de neutrones pero diferente número atómico. , ,

. Todos tienen 31 neutrones.

Nucleidos Protones (Z) Nucleones (A) Neutrones (N)


IsótoPos = ≠ ≠
IsóbAros ≠ = ≠
IsótoNos ≠ ≠ =

Isómeros: Son nucleidos con el mismo número de protones y de neutrones (mismo Z y mismo A),
sin embargo existen en diferentes estados de energía lo que les otorga unas propiedades
diferentes.

8.1.2 CONCEPTOS BÁSICOS DE DESINTEGRACIÓN NUCLEAR

Radiactividad: Transformación atómica por la cual un elemento se convierte en otro diferente del
sistema periódico, teniendo lugar dicha transformación con una emisión radiactiva. La radiación
emitida a la acción de campos eléctricos y magnéticos se comprueba que se desdobla en tres:

 Radiación alfa (α): Constituida por partículas positivas.


 Radiación beta (β): Constituida por partículas negativas.
 Radiación gamma (ϒ): De naturaleza eléctrica.

Los isótopos radiactivos o nucleidos inestables, sufren transformaciones espontáneas que ocurren
durante periodos de tiempo determinados y característicos de cada uno de ellos. Esta actividad
espontánea implica cambios en el núcleo con una emisión radiactiva.

Periodo de semidesintegración o vida mitad: lapso necesario para que se desintegren la mitad
de los núcleos de una muestra inicial de una sustancia radiactiva. (T)

Constante de desintegración: % de átomos que se desintegran en la unidad de tiempo. (λ)


El número de átomos en una muestra que se desintegran en un intervalo de tiempo dt es
proporcional al número de átomos presentes no desintegrados, porque todos los átomos
presentes en una muestra tienen las mismas probabilidades de desintegrarse:
-dN = λ·N·dt
dN/dt= -λ·N

donde dN/dt suele expresarse en átomos desintegrados / segundo y se denomina Actividad (A).

CURSO 2012-2013 127


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

-λt -λt
Integrando resulta que: N = N0·e , A = A0·e
donde N0 es el número de átomos presentes en el instante t=0.

El periodo de semidesintegración corresponde al momento t, tal que:


-λt -λt
N(t) = N0/2N = N0· e , 2=e , T= 0,693/λ

El tiempo de vida medio (τ) de una especie radiactiva en la suma de los periodos de
desintegración de cada uno de los átomos que la forman divididos por el número de átomos inicial
de cada componente. Es la inversa de λ, y se relaciona con el periodo de desintegración como T=
0,693·τ

Febrero 2011(2ª) Describa las ecuaciones y detalle de los términos de desintegraciones radioactiva.

Septiembre 2011 Constante de desintegración, actividad radioactiva, periodo de semidesintegración y vida media de un átomo radioactivo. Defina estos conceptos y
describa las fórmulas que los relacionan.

239
Febrero 2012 (2ª) Licenciatura. Durante la desintegración radioactiva el Np (número atómico 93) emite una partícula beta. El núcleo hijo también es radioactivo y
235
da lugar a U. (número atómico 92).
Responda a las cuestiones siguientes y razone las respuestas:
-¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
-¿Qué masa atómica tienen los núcleos formados en los dos procesos de desintegración radioactiva

Febrero 2006 (2ª) Constante de desintegración, actividad radioactiva, periodo de semidesintegración y vida media de un átomo radioactivo. Defina estos conceptos
y describa las fórmulas que los relacionan.

239
Septiembre 2007 (Reserva) y septiembre 2009 Por desintegración radioactiva el Np emite una partícula beta. El núcleo hijo también es radioactivo y da lugar a
235
U.
Responda a las cuestiones siguientes y razone las respuestas:
-¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
-¿Qué núcleo se ha formado en el proceso intermedio?

Septiembre 2008, Septiembre 2011 y Septiembre 2012 (Licenciatura) Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 10 días. Si se tiene
una muestra de 25 mg de este isótopo, calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace 30 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 30 días?

Septiembre 2010 Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 5 días. Si se tiene una muestra de 50 mg de este isótopo, calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace ahora 40 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 30 días?

Septiembre 2012 del Grado. Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 10 días. Si se tiene una muestra de 100 mg de este isótopo,
calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace 40 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 50 días?
Febrero 2011(1ª) Cuando se bombardea con partículas alfa el carbono (numero atómico=6, masa atómica=12) se produce una desintegración con la emisión de un
neutrón. El núcleo formado es inestable y se desintegra emitiendo un positrón. ¿Cuál es núcleo final de esta reacción? Una vez identificado dicho elemento indique
su número atómico y su masa atómica.

Septiembre 2010 (reserva) Desarrolle el tema de Fisión Nuclear como fuente de energía. Responda a las siguientes cuestiones: Si bombardeamos con neutrones el
flúor 19 se forma un nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
-¿Cuál es este nuevo elemento?
-¿Cuál es su masa atómica?

CURSO 2012-2013 128


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.1.3 REACCIONES NUCLEARES

Reacción Nuclear: Cambio o transformación inducido en el núcleo por la interacción con


partículas nucleares de todo tipo (neutrones, protones, α, β…)
El principal responsable de la radiactividad es el neutrón, que, gracias a su ausencia de carga, no
es acelerado por campos eléctricos ni magnéticos, ni se ve afectado por las fuerzas de Coulomb,
lo que favorece la interacción con otros núcleos. Las reacciones nucleares pueden ser de dos
tipos: fisión y fusión.

FISIÓN NUCLEAR

La fisión nuclear consiste en el bombardeo


del núcleo de un átomo pesado con partículas
ligeras, como neutrones, protones o
partículas β, que lleve a su rotura en
fragmentos del núcleo. Se liberan numerosas
partículas nucleares y gran cantidad de
energía asociada a ellas.

Figura 1: Fisión nuclear

Dichas partículas pueden producir reacciones de fisión en núcleos vecinos dando reacciones en
235
cadena. Un ejemplo característico de fusión nuclear es la del U, en cuya fusión, un solo átomo
-11 7
produce 3,20·10 J de energía. Por lo tanto, 1 g libera 8,20·10 kJ, equivalente a tres toneladas
de carbón.
Reactor Nuclear: Dispositivo en el que se puede provocar, auto mantener y controlar una
reacción en cadena. Las partes fundamentales de un reactor nuclear son:

Figura 2: Esquema e un reactor

CURSO 2012-2013 129


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Núcleo: Formado por los elementos de combustión (Uranio natural o enriquecido, plutonio…). En
él se produce la reacción en cadena.
Moderador: Frena los neutrones que se liberan durante la fisión. (Grafito, agua, agua pesada,
berilio, óxido de berilio…)
Reflector: Devuelve al núcleo los neutrones que tienden a escaparse del sistema.
Blindaje o apantallamiento: Protege contra las radiaciones.
Sistema de refrigeración: Intercambiadores térmicos que extraen la energía calorífica producida
y la convierten en aprovechable. (Agua a presión o en ebullición, gas, mercurio, NaK…)
Instalación de control: Regula el ritmo de la reacción y por lo tanto el de la producción energética
mediante barras de control.
Los reactores nucleares pueden ser de dos tipos: heterogéneos en los que combustible y
moderador están separados y homogéneos en los que el material fusionable y el moderador
forman una mezcla homogénea. Estos reactores son fáciles de controlar y a veces se utilizan para
la investigación.

Febrero 2012 (1ª) Grado. Fisión nuclear y funcionamiento de los reactores nucleares.

Septiembre 2010 (reserva) Desarrolle el tema de Fisión Nuclear como fuente de energía. Responda a las siguientes cuestiones: Si bombardeamos con neutrones el
flúor 19 se forma un nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
-¿Cuál es este nuevo elemento?
-¿Cuál es su masa atómica?

FUSIÓN NUCLEAR.

La fusión nuclear es el proceso donde dos núcleos ligeros se combinan para dar un nuevo
elemento con un mayor número atómico, con desprendimiento de energía. Los núcleos de los
isótopos que se pueden hacer colisionar son de átomos ligeros, H, ya que son los que tienen
menores energías de enlace por nucleón, y se forma helio cuyo núcleo es más estable.

Figura 3: Fusión nuclear

Febrero 2006 (1ª) Fusión nuclear como fuente de energía.


Septiembre 2009 Explique los conceptos generales en los que se basa la fusión nuclear en relación de ser una fuente de energía en el futuro.

CURSO 2012-2013 130


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Es preciso calentar los átomos a 1000 millones de K, pero la energía que se obtiene es unas 450
veces mayor. La reacción de deuterio con tritio tiene una temperatura menor de ignición que las
otras posibles entre los diferentes isótopos de hidrógeno, y también produce mayor energía por
uma. El tritio, además de ser un gas radiactivo (emisor de partículas β con un periodo de
semidesintegración de 12,5 años), debe ser sintetizado a partir de algún isótopo del litio según las
reacciones:

8.2 RADIACTIVIDAD NATURAL Y ARTIFICIAL

8.2.1 INTRODUCCIÓN

- El radón (Rn) es el responsable de la mitad de las radiaciones naturales. Es un gas noble,


con muy baja reactividad química, incoloro e inodoro. Se acumula en las partes bajas y poco
ventiladas de los edificios, debido a su alta densidad.
- Los niveles de radón en el aire exterior son generalmente bastante bajos, pero en áreas
cerradas pueden ser más altos. El radón entra en los edificios a través de grietas en los cimientos
y en los sótanos.

Febrero 2011(1ª) Febrero 2012(1ª) (Licenciatura) El radón en los edificios y sus efectos biológicos.

-4
- Partículas alfa (α): son los núcleos de los átomos de hélio , , que han sido acelerados

artificialmente o creados por expulsión del núcleo de un átomo mayor. Su poder de penetración es
bajo aunque son muy ionizantes. Por su carga positiva, son desviadas por campos magnéticos y
eléctricos.

Febrero 2009 (2ª) ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento radiactivo cuando emite una partícula alfa? ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento si su núcleo
captura un neutrón? Razona en ambos casos las respuestas.

- Partículas beta (β): son electrones que se originan en el núcleo durante la desintegración
nuclear. Son desviadas por campos magnéticos y eléctricos en sentido opuesto a las partículas
alfa. Más penetrantes que las partículas α pero con menor poder de ionización.

- Rayos gamma (γ): algunos procesos de desintegración radiactiva que producen partículas α o β
dejan el núcleo en un estado excitado. El núcleo pierde energía como radiación electromagnética,
un rayo γ gamma. Son muy penetrantes y no desviables por campos magnéticos o eléctricos.

CURSO 2012-2013 131


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.2.2 DETECCIÓN DE LAS RADIACIONES

Los métodos de detección están basados en la interacción de las partículas cargadas y la


radiación electro-magnética con la materia que atraviesan.

Los detectores de radiación se pueden clasificar en dos categorías:


 Aquellos en los que se realiza el fenómeno de ionización de los gases.
 Aquellos que ocasionan excitación en sólidos o líquidos.

Figura 4: Alcance de distintas radiaciones

Todo proceso de medición de radiación emitida consta de dos etapas:


 Detectar o localizar la presencia de las radiaciones.
 Medir las señales enviadas por el detector, analizarlas, convertirlas en datos e
interpretarlas cuantitativa y cualitativamente.

Los instrumentos de detección. Tipos:
 Detectores fotográficos: Primeros detectores conocidos. Sirvió a Becquerel para descubrir
la radiactividad.
 Detectores de ionización: Se basan en el poder ionizante de las radiaciones al atravesar la
materia. Pueden ser de dos tipos según intervenga o no un campo eléctrico.
 Detectores de centelleo: Utilizan sustancias susceptibles de emitir un flujo de fotones
cuando interaccionan con un haz de partículas. Se pueden utilizar para la medida de
cualquier tipo de radiación y son de gran precisión.
 Detectores químicos: Se basan en el cambio químico o físico que sufren los materiales al
ser expuestos a radiación radiactiva.

CURSO 2012-2013 132


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.3 RADIOISÓTOPOS

8.3.1 Laboratorios de Radioisótopos

Son recintos en los que se tratan, utilizan y almacenan


sustancias radiactivas.

Deben cumplir una serie de reglas en el uso de los


isótopos para preservar la salud de los operarios. Tienen
que estar acondicionados para que la estancia en ellos no
sea peligrosa para las personas expuestas.

Figura 5: Señal de radioactividad

El mayor peligro que se puede encontrar en estos recintos es la contaminación, por ellos los
materiales con los que se construyan deben cumplir una serie de requisitos como ser no
combustibles, no porosos, no iónicos, resistentes a humedad, calor y corrosión y fáciles de
descontaminar.
Deben pasar periódicamente una serie de controles tanto de instrumentos como de personal.

Se pueden clasificar en dos tipos:

 LABORATORIOS FRÍOS: Aquellos en los que se trabaja con fuentes radiactivas


completamente cerradas. En ellos los radioisótopos no se someten a manipulaciones
directas. Estas fuentes se usan en teleterapia o terapéutica, medidas de espesor,
eliminación de electricidad estática…

 LABORATORIOS CALIENTES: Trabajan con fuentes no encapsuladas. El operario está


expuesto a un continuo peligro por la manipulación de los productos. Se pueden dividir en
función de la toxicidad y concentración de los isótopos usados.

CURSO 2012-2013 133


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.3.2 APLICACIONES DE LOS RADIOISÓTOPOS (EXAMEN)

El uso de isótopos se basa en la interacción de la radiación con la materia y el comportamiento


posterior de ésta:
Acción de la materia sobre las radiaciones: La radiación al penetrar en la materia experimenta
dispersión, absorción, pérdida de energía… Midiendo estas variaciones se pueden determinar las
características del material atravesado.
Acción de la radiación sobre la materia. La radiación puede originar fenómenos de ionización,
excitación, cambio molecular…
Trazadores. Los isótopos radiactivos se pueden usar para seguir el comportamiento de
determinadas sustancias a las que han sido añadidos.

APLICACIONES DE LOS RADIOISÓTOPOS EN EL CAMPO DE LA QUÍMICA

Los intercambios isotópicos son sustituciones espontáneas y recíprocas de un átomo de un


elemento por otro de mismo número atómico. Estas reacciones se deben comprobar con el uso de
radioisótopos, marcando uno de los átomos participantes en la reacción (señalado con X)

Las reacciones de intercambio isotópico pueden ser:

Asociativas: AB + AxC ABAxC AC + AxB


Disociativas: AxB + A Ax + B + A AB + Ax

Estas reacciones se producen tanto en medios homogéneos (compuestos en la misma fase) como
en medios heterogéneos (elementos en fases diferentes).

Los radioisótopos también se pueden utilizar en el estudio de cinética de las reacciones


químicas para determinar velocidades de reacción.

En la activación de reacciones químicas. Al hacer incidir radiación sobre la materia ésta se


excita e ioniza. Estos iones y moléculas excitadas pueden dar lugar a diversas reacciones
químicas.

Análisis por activación. Consiste en analizar trazas de un elemento en una sustancia. Con el uso
-4 -5
de radioisótopos se puede llegar a detectar cantidades del orden de 10 o 10 gramos.

Análisis por dilución isotópica. Se añade una cantidad de sustancia radiactiva a una mezcla
inactiva que contiene esa sustancia en cantidad no conocida. Posteriormente se analiza la dilución
del isótopo radiactivo añadido.

CURSO 2012-2013 134


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Determinación de la s0lubilidad. Si el compuesto es poco soluble se puede usar métodos


radiactivos para determinar su solubilidad. Para ello se añade una cantidad conocida de sustancia
marcada en un disolvente. Conociendo al actividad de la mezcla podemos deducir la cantidad de
sólido disuelto.

APLICACIONES DE LOS RADIOISÓTOPOS EN OTROS CAMPOS

En la Industria su uso es muy variado y numeroso. Debido a las ventajas que ofrecen en la
mayoría de procesos industriales su implantación cada vez es mayor en este campo.

En el campo de la agricultura tienen varias aplicaciones:


Esterilización y conservación de alimentos. Los alimentos se introducen en envases herméticos y
se les aplica una pequeña dosis de radiación para eliminar todas las bacterias. Se suele usar
60Co que no afecta a los productos.

Marcado radiactivo de insectos. Para conocer costumbres y forma de vida de los insectos y así
poder combatirlos de forma más eficiente.

Lucha contra insectos y plagas. Por ejemplo usando radiación gamma se consigue la esterilización
de la mayoría de los insectos macho.
Creación de nuevas variedades de plantas. Trigos con mayor cantidad de granos y menos
pajas,…

Determinación y comportamiento de la humedad. Para estudiar la evaporación de la capa más


superficial del terreno se suelen usar técnicas isotópicas.

14
En la arqueología. Por ejemplo con el conocido uso del C para determinar la edad de diferentes
materiales.

Aplicaciones en hidrología. Se pueden dividir en dos grupos:


Hidrología superficial: Para determinar caudales, fugas de embalses, transporte de sedimentos en
ríos, canales, litorales marinos, estudios sobre la nieve…
Hidrología subterránea: Para datar aguas subterráneas, en la medición de capas profundas del
terreno, determinación de humedad de suelos, movimiento de aguas subterráneas…

En la construcción se usan para determinar densidades de suelos, para controlar que las
mezclas sean bien homogéneas,…

CURSO 2012-2013 135


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

APLICACIONES DE LOS RADIOISÓTOPOS EN MEDICINA

Su uso se encuentra muy extendido, en casi todos los hospitales existe un departamento de
Medicina Nuclear.
Las aplicaciones se pueden dividir en dos grandes grupos:

Diagnóstico.
Se añaden trazadores a fármacos o compuestos que se puedan fijar sobre el órgano o tejido que
se desea estudiar, sin alterar su constitución y funcionamiento. Podemos citar varios ejemplos:

El estudio de la captación, retención y eliminación de iodo por el tiroides. Para ello se usan varios
isótopos de iodo.

Estudiar la capacidad funcional del hígado usando colorantes radiactivos como la bromosulftaleína
131
marcada con I. Usando este método se puede diagnosticar la hepatitis crómica, la tuberculosis o
la cirrosis.

Se puede estudiar el funcionamiento de los riñones usando radiofármacos viendo cómo llegan, se
acumulan y se eliminan. También se suelen usar productos iodados.

131 14
Usando radiofármacos como la trioleína marcada con I o grasas marcadas con C se puede
estudiar el comportamiento de las grasas en el aparato digestivo. También se pueden detectar
hemorragias gastrointestinales.

Se ha podido determinar las características de órganos como el páncreas o el bazo usando


soluciones radiactivas

51
Se puede calcular el volumen sanguíneo y su actividad usando hematíes marcados con Cr
Muchos compuestos marcados se fijan a zonas cerebrales anormales, por lo que se pueden usar
para localizar lesiones en el cerebro.

En el corazón se pueden valorar derrames, tumores, cardiopatías congénitas… utilizando


99m
trazadores con Tc

47 85
Fracturas óseas se pueden estudiar administrando Ca o Sr.

CURSO 2012-2013 136


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Medios terapéuticos

Los radioisótopos también se utilizan con fines curativos. La radioterapia se encuentra muy
extendida en el mundo de la medicina. Se puede dividir en externa o interna en función de las
fuentes (encapsuladas o no encapsuladas)

①Radioterapia externa. Usa fuentes cerradas o encapsuladas. Como ejemplo de esta técnica
podemos encontrar:

Teleterapia. Provoca mediante el uso de dosis adecuadas de radiación la destrucción de tejidos


malignos o tumores. Utiliza unos dispositivos, conocidos como bombas de cobalto, que contienen
cobalto radiactivo. Con esta técnica se pueden tratar tumores en oídos, lengua, faringe, laringe,
tiroides, pulmones, ovarios, riñón, vejiga, mamas, etc… La mayoría de los casos de teleterapia
deben ir complementados con quimioterapia.
Irradiación de elementos sólidos. Consiste en incorporar elementos radiactivos a zonas
lesionadas muy concretas. Se puede tratar tumores subcutáneos, neoplasias, cáncer de útero…
32 90
Betaterapia. Usa radiación beta poco penetrante, se suele usar Po Sr. Se aplica para tratar
lesiones en ojos, piel, angiomas y epitelomas.

②Radioterapia interna. Usa fuentes no encapsuladas, generalmente en estado líquido y en forma


de radiocoloides. Algunos ejemplos:

Irradiación por compuestos solubles. Se administra una sustancia marcada que sea capaz de
fijarse y participar en el metabolismo del órgano que se desea tratar. Tiene pocas aplicaciones,
entre ellas el hipertiroidismo y el cáncer de tiroides.
Tratamiento por radiocoloides. Son suspensiones no solubles y no hidrolizables. Se usa para el
tratamiento de cánceres de cérvix, próstata, ovario, pulmón, mama… y en otros tratamientos como
derrames pleurales o pericárdicos.

Septiembre 2012 (reserva) del Grado. Desarrolle el tema de aplicaciones de los radioisótopos.

CURSO 2012-2013 137


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.3.3 Contaminación producida por la radiactividad. El peligro de las


radiaciones. (Examen)

Las radiaciones procedentes de la desintegración nuclear (α,β,γ) producen una serie de efectos
debido a su elevada energía.

La penetración en la materia depende de la masa de la partícula ionizante (α>β>γ). Por esto la


radiación a es la más dañina localmente, al disipar su energía en un espacio mucho menor. La β
producirá daños menores pero en una superficie mayor. La radiación γ al penetrar mucho en la
materia es capaz de producir una “ionización secundaria” (los electrones arrancados de la
materia llevan suficiente energía para ionizar nuevos átomos).

La penetración también depende de la masa atómica del material. Por ejemplo el plomo (elemento
muy pesado) es capaz de frenar de forma eficiente esta radiación.
Lo seres humanos reciben de forma natural una radiación de 0.29 rem por año, lo que supone el
82% del total. El 18% restante se genera de modo artificial (uso de isótopos artificiales, liberación
de isótopos...)

Los efectos de la radiación sobre los materiales son muy diferentes, en tejidos vivos puede causar
daños biológicos e incluso la muerte. Por ello es fundamental estudiar las consecuencias y las
formas más eficaces de prevención.

DOSIMETRÍA – Es el cálculo de la cantidad de energía que una radiación puede ceder a la


materia. Se representa por medio de una serie de unidades:

 Curios (Ci): Un Ci son 3.7x1010 desintegraciones por segundo.


 Radioactividad específica: Es la actividad por unidad de masa o volumen. Se expresa en Ci/g o
3
Ci/cm
 Rad: Es la cantidad de radiación que aporta 100 ergios de energía por gramo de muestra
 Roentgen (R): Cantidad de radiación que al atravesar un cm 3 de aire produce una actividad
9
electrostática equivalente a 2.08x10 veces la carga del electrón
 Rem: Es el efecto que produce en un tejido vivo un R de radiación B o G. Si la radiación es A
produce entre 10 y 20 rem de efecto biológico.
 Sievert: 100 rem

Las lesiones producidas por la radiación van en función de la dosis recibida, pudiendo ser muy
leves hasta mortales (ejemplo bombas de Hiroshima y Nagasaki)
Las lesiones tienen dos orígenes diferentes:

CURSO 2012-2013 138


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

 Irradiación externa: Se produce por un campo de radiación exterior al organismo (reactor


nuclear, aparato de rayos X…). Los rayos-X, radiación β o γ son las más peligrosas por
penetrar más en el organismo.
 Irradiación interna: Producida por algún material radiactivo en el interior del organismo. Este
material puede penetrar de diferentes formas (vía bucal, respiratoria, heridas…). En este caso
las partículas α son las más peligrosas.

Las lesiones se caracterizan por una serie de etapas:

 Fase Inicial: Se presentan los primeros síntomas (mareos, malestar, vómitos…)


 Fase de latencia: No se aprecian síntomas
 Fase de estado: Cuadro patológico característico. Fuertes vómitos, hemorragias nasales,
fiebre, caída pelo…
 Fase final: Recuperación o muerte del organismo

 En función del organismo en el que se manifiestan pueden ser:


 Somáticas: Se manifiestan en la propia persona. Por ejemplo, leucemia, cáncer, esterilidad,
cataratas…
 Genéticas: se manifiestan en los descendientes de la persona afectada. No hay resultados
fiables pero parece que pueden provocar mutaciones y acortamiento de la vida.

Febrero 2012(2ª) Grado. Contaminación producida por la radiactividad: Peligrosidad de las radiaciones, dosimetría y efectos biológicos.
Septiembre 2007 (1º) Exposición a la radiación nuclear: tipos de radiación, efectos y unidades de las dosis.

Órgano crítico – Región del organismo más vulnerable a la radiación.

Semieliminación biológica – Tiempo en días necesario para que sea eliminada del medio de
procesos biológicos la mitad del radioisótopo fijado en un órgano crítico.

CURSO 2012-2013 139


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

8.4 RESIDUOS RADIACTIVOS

8.4.1 ORIGEN DE LOS RESIDUOS RADIACTIVOS

 Minería y tratamiento de mineral de uranio – Producen grandes volúmenes de residuos, con


hasta un 0.2% de uranio que se acumula en diques o eras.

235
Enriquecimiento y fabricación de combustible U – Se generan pequeñas cantidades de
residuos sólidos y líquidos poco contaminados.
 Centrales nucleares – Dan lugar a residuos sólidos de bajo y medio nivel de actividad
radiactiva. Los residuos líquidos y gaseosos se vierten al ambiente respetando la limitación
establecida.
 Instalaciones médicas y hospitalarias – Generan materiales contaminados por el uso de
sustancias radiactivas (jeringuillas, guantes, algodones…)
 Procesos industriales – Suelen usar fuentes encapsuladas que generan radiactivos de baja y
media actividad
 Centrales nucleares, reactores, laboratorios de investigación… han de someterse a un
proceso de desmantelamiento de las instalaciones antes de usarse con otros fines. Este
proceso genera grandes volúmenes de residuos, sobre todo de baja actividad.
 Residuos radiactivos mixtos (RMW) – Son aquellos que no encajan en las categorías
anteriores.

8.4.2 TIPOS DE RESIDUOS RADIACTIVOS

Hay múltiples clasificaciones, en función de su origen, estado, niveles de radiactividad, vida de los
isótopos radiactivos, intensidad de la radiación emitida, radiotoxicidad…
Cada país aplica un criterio diferente, aunque hay dos que tienen más importancia:

 Vida media de los isótopos – Pueden ser:


o Vida larga: Requieren un aislamiento que garantice que no se dispensarán a la
biosfera en un largo periodo de tiempo (es el llamado Almacenamiento geológico)
o Vida corta: No requieren un aislamiento tan prolongado.

 Nivel de radiactividad – Puede ser:


o Baja y media actividad: Presentan actividad moderada. No generan calor.
Contienen isótopos con periodos de semidesintegración inferior a 30 años. Su
contenido en emisores α debe ser muy bajo.
o Alta actividad: Elevada actividad, llegando a desprender calor. Contenido
apreciable de isótopos con un periodo de semidesintegración superior a 30 años.

CURSO 2012-2013 140


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

TEMA 9: ESTRATEGIAS DE CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN


SEGÚN EL MEDIO DONDE SE LOCALICEN

Contenido

9.1. GENERALIDADES ................................................................. ¡Error! Marcador no definido.

9.2. METODOLOGÍA PARA LA DESCONTAMINACIÓN DE EFLUENTES GASEOSOS.


EJEMPLO DE APLICACIÓN DE UN CATALIZADOR: CATALIZADORES DE 3 VÍAS. ........... ¡Error!
Marcador no definido.

9.3. TECNOLOGÍAS PARA LA DEPURACIÓN DE COMPUESTOS ORGÁNICOS E


INORGÁNICOS EN AGUAS RESIDUALES DE ORIGEN INDUSTRIAL¡Error! Marcador no
definido.

CURSO 2012-2013 141


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

9.1 GENERALIDADES

Necesario situar contaminante dado en contexto producido (origen, localización cantidad formada,
etc.) para abordar control analítico (medida) y control tecnológico (proceso eliminación).

1. Situar
2. Control analítico
3. Control tecnológico

Aspectos a considerar:

A. Estado físico del contaminante y el medio en que se emite

 Si es gaseoso, líquido o sólido.


 Si es emitido a suelo, agua o atmósfera.

B. Origen del contaminante:

 Si es contaminante primario.............del compuesto originalmente formado (NOx)


 Si es contaminante secundario...............producto de transformaciones de otros
contaminantes (O3).

C. Localización de la emisión: puede estar localizada o dispersa.

 Localizada (CO2 y NOx en chimeneas de combustión, más fáciles de tratar).


 Dispersa (CO2 y NOx en automóviles).

D. Facilidad con que se dispersa el contaminante y sus efectos sobre los s.v.

E. Propiedades y concentración de los contaminantes:

 Propiedades muy tóxicas a baja concentración (CO en ambientes cerrados)

 Provocan efectos al aumentar la concentración por encima de límites de tolerancia


naturales ([CO2] en atmósfera).

CURSO 2012-2013 142


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

9.2 Metodología para la descontaminación de efluentes


gaseosos. Ejemplo de aplicación de un catalizador:
catalizadores de 3 vías.

La contaminación atmosférica procedente de fuentes móviles es uno de los mayores problemas


actuales porque, está muy concentrada en núcleos urbanos y causan mayor efecto sobre la
población.

El impacto ambiental de estos gases emitidos está ligado al uso de combustibles fósiles derivados
del petróleo. Existen fuentes no fijas que actúan en una acción concertada, concentradas y emiten
CO2, además de gran variedad de compuestos químicos.

CnHm + [n + (m/4)] → nCO2 + (m/2) H2O.................. (Ec. 9.1)

Entre las tecnologías más extendidas de motores de automóviles se diferencian entre combustible
gasolina y el combustible gasoil (diésel).

Los principales compuestos contaminantes en automóviles gasolina son: HC, CO y NOx, mientras
que, en vehículos diesel, además de éstos, también producen partículas sólidas de carbonilla.

Emisiones de los motores diesel y de gasolina

Componentes gases escape Motor diesel Motor gasolina


NOx 350-1000 ppm 100- 4000 ppm
HC 50-330 ppm 500- 5000 ppm
CO 300-1200 ppm 0,1- 6 %
CO2 7,00% 10-13%
SOx 10-100 ppmª 15-50 ppmª
Partículas sólidas 65mg/m3 No detectable
O2 10- 15% 0,2 - 2%

Condiciones de operación de los motores diesel y gasolina

Tipo motor Tª de trabajo Relación aire/combustible


Diesel Desde ambiente hasta 650 ºC 1,8 veces estequiométrica
Gasolina Desde ambiente hasta 1100 ºC Estequiométrica *

*Estequiométrica corresponde H/C = 1,89 para peso aire/combustible = 14,63

CURSO 2012-2013 143


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

CONCLUSIONES:

a) Los valores de CO, HC y NOx son mayores en vehículos motores gasolina, y en motores
diesel produce más carbonilla.

b) En motor diesel la cantidad O2 de salida es mucho mayor que en motor gasolina por lo cual,
produce combustión de restos HC.

c) El control de emisiones es diferente para vehículos diesel (se instalan filtros de partículas)
que para vehículos gasolina (eliminación gases contaminantes aplicando catalizadores de 3
vías)
Químicamente el sistema realiza simultáneamente reacciones Redox.

El nombre de catalizador 3 vías responde a la capacidad que tiene el sistema de realizar


simultáneamente las 3 reacciones siguientes:

CO + 1/2 O2 → CO2 (oxidación)


2HC + 3/2 O2 → CO2 + H2O (oxidación)
2NOx → N2 + x/2 O2 (reducción)

El CO y restos de HC producen debido a 1 combustión incompleta, los NOx no se producen por


reacciones de oxidación de los posibles compuestos de N que lleven los combustibles (presentes
en bajas concentraciones) sino porque, a Tª a las que se produce la combustión en el motor
º
(1400 C) ocurre una reacción entre el N y O atmosféricos según:

N2 + O2 → 2NO………………………(Reacc. 9.2)

ª
Esta reacción se favorece a T más altas y los gases de escape del motor se emiten a Tª entre 300
y 1000 ºC.

En vehículos gasolina se tiene una mezcla gases complejos, necesarios transformar en


compuestos químicos inocuos como H2O, N y CO2. Destacar que, los motores gasolina pueden
trabajar con diferentes relaciones aire/combustible (mezclas ricas o mezclas pobres).

 Mezcla rica = tiene relación oxígeno/gasolina < estequiométrica.


 Mezcla pobre = relación oxígeno/gasolina > estequiométrica.

Resulta preciso trabajar en rango de relaciones oxígeno/gasolina (aire/combustible) cercano a la


estequiométrica.

CURSO 2012-2013 144


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Para implantar un catalizador en automóvil es necesario considerar algunos aspectos


condicionan su aplicación:

 Dependiendo posición tubo escape donde se coloca catalizador se puede estar en zona
ª
de T óptimas para su funcionamiento. Necesario saber que en períodos puesta en marcha
se requiere t para que gases motor calienten el sistema.

 Las gasolinas llevaban antidetonantes que aumentaban octanaje y mejoraba calidad del
combustible, compuestos de Pb (tetraetil plomo) y al descomponerse genereba Pb volátil
que se depositaba en centros activos del catalizador bloqueándolos, por ello necesario
eliminación de este compuesto en las fórmulas de gasolinas.

 Proporción O2 en gases salida es crítica para realizar reacciones dadas en el anterior


recuadro. Por ello motores dotaron de una sonda de medida que ajusta cantidad O en
catalizador 3 vías.

Los requisitos físicos necesarios para el sistema son: catalizador tres vías.

1. Durabilidad: debe mantener su acción durante cientos miles km funcionamiento y durante


varios años.
ª
2. Estabilidad mecánica: resistentes a vibraciones y cambios ambientales (T , humedad,
corrosión, etc.)
3. Fluido-dinámica adecuada: permitir eficientemente el paso de gases de salida del motor.

Componentes del catalizador de 3 vías :

1. Fase activa metálica: metales nobles tienen gran actividad catalítica, capacidad
intrínseca para acelerar reacciones oxidación del CO y restos HC y simultáneamente de
reducción de los NOx a N2 inocuo. Algunos de estos metales nobles son: Pt, Pd y Rh que
son depositados como partículas muy pequeñas (orden nanómetro sobre soporte óxido).

2. Reserva de oxígeno: se trata de un óxido metálico, habitualmente CeO2 con capacidad


ceder oxígeno reactivo a partículas metálicas para realizar oxidación cuando se trabaja en
defecto de O, o bien, exceso HC (con el motor funcionando en frío, puesta en marcha).

3. Soporte estructural: consiste en monolito alta resistencia a la tracción y a cambios


térmicos. Se asemeja a un ladrillo con canales dimensiones milimétricas, se incorporan
fases activas metálicas soportadas sobre óxido como los óxidos promotores que actúan
como reserva O2.

CURSO 2012-2013 145


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Requisitos que debe cumplir un catalizador de tres vías se pueden resumir como:

1. Alta actividad y selectividad (conversiones>98 %)


2. Rápidas curvas de ignición (<10-20”), alta actividad a bajas Tª
3. Alta capacidad de almacenamiento de O2, relacionada con los anteriores
4. Alta estabilidad térmica y mecánica

Valores límite de emisiones permitidos en Europa (g/Km) en motores diesel y gasolina

Año Motor HC CO NOx


2000 Gasolina 0,2 2,3 0,15
2000 Diesel - 0.64 0,5
2005 Gasolina 0,1 1 0,5
2005 Diesel - 0,5 0,25

Actualmente, respecto a las partículas sólidas se están colocando filtros de partículas donde son
retenidas en los tubos de escapes. También se colocan catalizadores de oxidación para conseguir
la combustión completa de dichas partículas sólidas a CO 2 (fundamentalmente C).

* Recomendación: Implementar con ilustraciones esquema de catalizador de 3 vías y monolito, página 377-378 libro OCC.

CURSO 2012-2013 146


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

9.3 TECNOLOGÍAS PARA LA DEPURACIÓN DE COMPUESTOS


ORGÁNICOS E INORGÁNICOS EN AGUAS RESIDUALES DE
ORIGEN INDUSTRIAL

Se abordará uno u otro método o una combinación según el origen de la contaminación. Entre los
parámetros a considerar están la naturaleza química del contaminante, su concentración, su
toxicidad y el volumen de agua a tratar. Las tecnologías a aplicar son:

A. MÉTODOS BIOLÓGICOS: Basados en la capacidad oxidante y digestora de ciertos


microorganismos se utiliza en aguas de bajos niveles de DQO, baja contaminación y
contaminantes no tóxicos.

Ventajas: Bajo coste


Inconvenientes: Larga duración, extensión y tamaño instalaciones y la producción de gran
cantidad de lodos y barros.

B. INCINERACIÓN: Para aguas fuertemente contaminadas ( .


3
Inconvenientes: Alto coste (100 €/m ) debido a altas inversiones en las instalaciones y su
mantenimiento, temperaturas del proceso muy elevadas, coste transporte aguas (no in situ),
emisión de gases que pueden ser considerados contaminantes secundarios (dioxinas, SOx,
NOx, etc.).

C. MÉTODOS FÍSICOS
Filtración de sólidos y sales mediante una membrana.
Ósmosis inversa
Coste de la membrana.
Concentrar los contaminantes usando materiales con alta capacidad de
retención (carbones activos, zeolitas).
Adsorción
√ Aplicable a contaminantes orgánicos e inorgánicos
√ Posible regeneración de sólidos saturados
Burbujeo o Paso de un gas inerte sobre un medio tamponado para volatilizar los
“stripping” contaminantes. Los efluentes gaseosos son tratados posteriormente.
Irradiación con UV ( ) de un fotocatalizador que contiene

Fotocatálisis TiO2 sobre el que circula agua en continuo para conseguir una ruptura
de los compuestos a tratar produciendo radicales.
Generación de radicales OH a partir del agua que oxidarán
Ultrasonidos
posteriormente a los compuestos contaminantes.
Oxidación Oxidación de los contaminantes vía formación de H2O2 in situ.
electroquímica √ No requiere la adición de reactivos químicos

Febrero 2007: Conceptos fundamentales de adsorbentes en procesos de descontaminación


Febrero de 2006: Fotocatálisis aplicada a reacciones de descontaminación

CURSO 2012-2013 147


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

D. MÉTODOS QUÍMICOS

1. CLÁSICOS A TEMPERATURA AMBIENTE.


Pueden emplear:
O3: Se utilizan en la potabilización de aguas de consumo o en aguas industriales para la
eliminación de fenoles, cianuros, bacterias o virus. Está bajo estudio o se realiza a escala de
laboratorio.
Inconvenientes: Producción O3 in situ  Altos costes

H2O2 Reacción Fenton: Asociados al empleo de sales de hierro. Se realizan generalmente entre
100 y 140 °C ya que a temperatura ambiente la tasa de disminución del COT (Carbono orgánico
total) es menor del 25%.
Ventajas: Temperatura menos elevada que otros procesos como el OVH
Inconvenientes: Alto coste del H2O2 y necesidad de mantener un pH ajustado de 3’5

Cl2 o ClO2: Se utilizan para aguas con bajas concentraciones de contaminantes o de


consumo humano.
Ventajas: Tienen un coste más bajo
Inconvenientes: Formación de organoclorados (cloroácidos o triclorometano)

Pregunta de examen Febrero 2012: Proceso Fenton para eliminar compuestos orgánicos
Pregunta de examen septiembre 2012: Métodos químicos clásicos a temperatura ambiente para la depuración de aguas contaminadas con compuestos orgánicos

Producción de especies radicalarias


Radical hidróxido Radical hidroperóxido

Ataque a contaminantes orgánicos produciendo radicales orgánicos libres

Formación oxígeno molecular

Reacciones de propagación – Formación de peróxido orgánico

Descarbonilación peróxidos orgánicos (Reducción del COT  R’ tiene un C


menos que R)

CURSO 2012-2013 148


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

E. USO DE DIOXÍGENO COMO REACTIVO

Se hace reaccionar el agua con dioxígeno puro o diluido.

 Agua en estado supercrítico: La reacción se lleva a cabo por encima del punto crítico del
agua ( ), así se favorece el contacto oxidante-contaminantes
porque tanto los gases como los compuestos orgánicos son totalmente solubles en este
agua. Mecanismo radicalario por el que se forma H2O2, por reacción entre radicales
hidruro y moléculas de agua, que luego se descompone generando más radicales
hidroxilo HO.

Ventajas: Muy rápida y muy completa.


Productos inocuos.
Inconvenientes: Alto consumo energético y por tanto alto coste económico.

 Oxidación Vía Húmeda (OVH): Por debajo del punto crítico del agua
donde sobre todo la presión favorece la
solubilidad del oxígeno en agua, aumentando su capacidad oxidante. Para casos de
contaminantes orgánicos o inorgánicos que son tóxicos para microorganismos o DQO
intermedias. La oxidación total del contaminante no se consigue en todos los casos, por
tanto el OVH puede ser una etapa previa al tratamiento biológico. Se utiliza para tratar
sosas usadas (proceso Zimpro), regeneración de carbones activos.

Ventajas: No produce gases contaminantes (los tóxicos permanecen en fase acuosa)


Al ser el oxidante líquido no hay problemas de transferencia con los
contaminantes disueltos.
Inconvenientes: Alto coste instalaciones (menor tamaño si se utiliza oxígeno puro en
vez de aire) y operación

 Oxidación vía húmeda con catalizadores (OVHC): Combinación de la OVH con


catalizadores que permiten obtener los radicales en condiciones más suaves y favorecer
la velocidad de propagación para que reaccionen entre sí las especies radicalarias.

CURSO 2012-2013 149


ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES

Catalizadores en fase homogénea Catalizadores en fase heterogénea


Disueltos Sólidos

2+
- Sales de Fe al igual que en la Óxidos simples o mixtos de metales de
reacción Fenton transición o de lantánidos y sobre todo
2+
- Sales de Cu en los proceso Ciba-
metales nobles (más estables).
Geigy para tratamiento de desechos
químicos de farmacéuticas a 300°C y  Metal + soporte (Ru/CeO2): Propiedades
150 bar o el proceso Athos para la catalíticas mejores
oxidación de lodos a 235 °C y 40 bares.  Metal + Carbón activo (Pt o
Ru/Grafitos): Actúan de concentradores
de los contaminantes
 Metal + Promotor + Soporte de carbón
activo (Ru-CeO2/Carbón activo)
2+ 2+
Forman fácilmente complejos que Iones Cu y Fe pasan a la disolución
deben ser eliminados posteriormente. impidiendo uso industrial
Sales metálicas pueden ser tóxicas, Baja estabilidad de algunos óxidos
implica su recuperación (coste)

Nota:
FEBRERO 2007: Conceptos fundamentales de catalizadores en procesos de descontaminación
(También en Tema 5).
SEPTIEMBRE R 2006: Catalizadores heterogéneos en procesos de descontaminación. Describir y
explicar algunos ejemplos (También en Tema 5)
SEPTIEMBRE 2008/ SEPTIEMBRE 2010/ SEPTIEMBRE R 2012: Explicar el diagrama de energías
potenciales con la actuación de un catalizador heterogéneo. Poner ejemplos en estado gas y disueltos
(También en Tema 5).

CURSO 2012-2013 150