Predicting Chemical Reactions

After all the preceding preparation, how fine it would be if one could now write out a few
simple, completely reliable rules for judging the direction of any chemical reaction. Unfortunately,
one's judgment must depend on an intuitive understanding of a considerable number of factors, the
relative contributions of which are not always easy to assess. Although such judgment is
susceptible to error, it is usually reliable rvhere it seems reasonable to attempt it; and it is certainly
superior to helpless ignorance.
Of course, if the free energy of the reaction is known, there is no problem of prediction. If
only the enthalpy change is known, prediction is usually valid for ordinary temperatures but much
less reliable for higher temperatures. If the reaction occurs in solution and the oxidation potentials
of the species involved are known, then prediction is relatively simple, and such potentials afford
a rough guide for possible reactions in the absence of solvent. If the equilibrium constant is known,
the relationship, AG" -RH in K gives us the free energy change. But lacking such information, we
must then rely on our understanding of the principles discussed in the foregoing sections.
For reactions at ordinary temperatures in which entropy changes are not expected to be
large, the relative honding strength in reactants and products may be estimated as a guide to the
course of reaction. On this basis, the following rules may be useful:
(23) Reactions tend to occur wherever bond orbitals and shareable electrons are available
and permit attractive interaction between atoms.
As explained in an earlier article (S), wherever electron sharing is possible, it occurs always
with evolution of energy. We may therefore predict with confidence that all atoms possessed of
external orbital vacancies will combine to the limit of their ability under prevailing conditions-
whether the same or different elements are represented. The only elements whose atoms do not
combine under ordinary conditions are those whose atoms contain no external low energy
vacancies: the "inert" elements of the helium group. Even these, when such vacancies are created
through the influence of highly electronegative elements such as fluorine. can unite by chemical
bonds.
When a choice exists, then the tendency is for atoms to form the strongest bonds possible
if at ordinary temperatures or at higher temperatures, to achieve the least ordered states. In
predicting reactions at ordinary temperatures, we can consider the preceding principles of bond
strength and attempt to decide whether the total bond strength would be greater in "reactants" or
"products." On this basis we can often make an educated g- uess as to the probahle course of the
reaction.
The major types of reactions for which such predictions are most simplv made are the
following :
Sunthesis--direct combination of elements or compounds.
Subslitution-displacement of one element, or compound, from its more complex
combination, by another element or compound.
Metathesis-double decomposition, or partner exchange.
Some priuciples of chemical reaction applicable to these types can now he discussed in some detail.

(26) An element tends to displace another from a compound if a more polar bond results.
This relationship between bond polarity and hond strength can he used only as a rough
approximation because it neglects other factors such as bond order and bond length, as previously
discussed. However, it is useful as such, since in many instances other factors do not vary widely.
In particular, highly electronegative elements exhibit a strong tendency to acquire negative charge,
and if they have not been very successful in one combination, they tend to leave it in favor of
another combination in which they can acquire higher negative charge. As stated, the principle
describes the tendency of a highly electronegative element to displace a less electronegative
element from its compound with an electron source. This is illustrated by the familiar halogen
displacement series; heats of formation always increase for comparable halides of a given element
in the order I < Br < Cl < F. It is further illustrated by the ready conversion of hydrides, sulfides,
bromides, nitrides, and iodides to oxides by heating in air.
Indirectly, the principle describes the displacement of a less active metal by a more active
metal. For example, sodium will displace aluminum from its chloride and, much more readily,
hydrogen from water. But this only seems to imply a deliberate, positive action of sodium. It may
more accurately be recognized as a manifestation of the tendency of chlorine and oxygen to acquire
higher negative charge.

Memprediksi Reaksi Kimia

Setelah semua persiapan sebelumnya, alangkah baiknya jika seseorang sekarang dapat
menulis beberapa aturan sederhana, Aturan yang sebenar-benarnya yang dapat dipercaya untuk
menilai arah reaksi kimia apa pun. Sayangnya, penilaian seseorang harus bergantung pada
pemahaman intuitif sejumlah besar faktor, kontribusi relatif yang tidak selalu mudah dinilai.
Meskipun penilaian seperti itu rentan terhadap kesalahan, biasanya dapat dipercaya di mana
tampaknya masuk akal untuk mencobanya; dan tentu saja lebih unggul daripada ketidaktahuan
yang tak berdaya.
Tentu saja, jika energi bebas dari reaksi diketahui, tidak ada masalah prediksi. Jika hanya
perubahan entalpi yang diketahui, prediksi biasanya berlaku untuk suhu biasa tetapi jauh kurang
dapat diandalkan untuk suhu yang lebih tinggi. Jika reaksi terjadi dalam larutan dan potensi
oksidasi dari spesies yang terlibat diketahui, maka prediksi relatif sederhana, dan potensi tersebut
memberikan panduan kasar untuk kemungkinan reaksi tanpa adanya pelarut. Jika konstanta
kesetimbangan diketahui, hubungannya, AG0 = - RH dalam K memberi kita perubahan energi
bebas. Tetapi kekurangan informasi seperti itu, kita harus mengandalkan pemahaman kita tentang
prinsip-prinsip yang dibahas dalam bagian sebelumnya.
Untuk reaksi pada suhu biasa di mana perubahan entropi tidak diharapkan besar, kekuatan
relaktan relatif dalam reaktan dan produk dapat diperkirakan sebagai panduan untuk jalannya
reaksi. Atas dasar ini, aturan berikut mungkin berguna:

(23) Reaksi cenderung terjadi di mana pun orbital ikatan dan elektron yang dapat dibagikan
tersedia dan memungkinkan interaksi yang menarik antara atom.
Sebagaimana dijelaskan dalam artikel sebelumnya (S), di mana pun berbagi elektron
dimungkinkan, selalu terjadi dengan evolusi energi. Karena itu, kami dapat memperkirakan
dengan yakin bahwa semua atom yang memiliki kekosongan orbit eksternal akan bergabung
hingga batas kemampuannya dalam kondisi yang berlaku - apakah elemen yang sama atau berbeda
diwakili. Satu-satunya unsur yang atomnya tidak bergabung dalam kondisi biasa adalah mereka
yang atomnya tidak mengandung kekosongan energi rendah eksternal: unsur "inert" dari kelompok
helium. Bahkan ini, ketika kekosongan seperti itu diciptakan melalui pengaruh unsur yang sangat
elektronegatif seperti fluor. bisa bersatu dengan ikatan kimia.
 Ketika ada pilihan, maka kecenderungannya adalah atom untuk membentuk ikatan terkuat
yang mungkin jika pada suhu biasa atau pada suhu yang lebih tinggi, untuk mencapai keadaan
yang paling tidak teratur. Dalam memprediksi reaksi pada suhu biasa, kita dapat
mempertimbangkan prinsip-prinsip sebelumnya dari kekuatan ikatan dan upaya untuk
memutuskan apakah total kekuatan ikatan akan lebih besar dalam "reaktan" atau "produk." Atas
dasar ini, kita sering dapat membuat dugaan tentang kemungkinan reaksi.
Jenis reaksi utama yang paling mudah dibuat prediksinya adalah sebagai berikut:
Sintesis - kombinasi langsung unsur atau senyawa.
Pergantian-perpindahan satu elemen, atau senyawa, dari kombinasi yang lebih kompleks,
oleh elemen atau senyawa lain.
Metatesis- dekomposisi rangkap, atau pertukaran mitra.
Beberapa prinsip dari reaksi kimia yang berlaku untuk jenis ini sekarang dapat dia
diskusikan secara terperinci.

Pergantian (Subtitusi)
(26) Unsur cenderung memindahkan unsur lain dari suatu senyawa jika ikatan yang lebih
polar dihasilkan.
Hubungan antara polaritas ikatan dan kekuatan ikatan dapat digunakan hanya sebagai
perkiraan kasar karena mengabaikan faktor-faktor lain seperti order ikatan dan panjang ikatan,
seperti yang telah dibahas sebelumnya. Namun, ini berguna, karena dalam banyak kasus faktor-
faktor lain tidak terlalu bervariasi. Khususnya, unsur-unsur yang sangat elektronegatif
menunjukkan kecenderungan kuat untuk memperoleh muatan negatif, dan jika mereka tidak terlalu
berhasil dalam satu ikatan (gabungan), mereka cenderung membiarkannya mendukung ikatan
(gabungan) lain di mana mereka dapat memperoleh muatan negatif yang lebih tinggi. Sebagaimana
dinyatakan, prinsip tersebut menggambarkan kecenderungan unsur yang sangat elektronegatif
untuk memindahkan unsur yang kurang elektronegatif dari senyawanya dengan sumber elektron.
Ini diilustrasikan oleh seri perpindahan halogen yang sudah dikenal; entalpi pembentukan standar
selalu meningkat untuk halida yang sebanding dari elemen tertentu dalam urutan I <Br <Cl <F.
Lebih lanjut diilustrasikan oleh konversi hidrida, sulfida, bromida, nitrida, dan iodida menjadi
oksida dengan pemanasan di udara.
Secara tidak langsung, prinsip tersebut menjelaskan perpindahan logam yang kurang aktif
oleh logam yang lebih aktif. Misalnya, natrium akan memindahkan aluminium dari klorida dan,
lebih mudahnya, hidrogen dari air. Tapi ini sepertinya hanya menyiratkan tindakan positif natrium
yang disengaja. Ini mungkin lebih akurat diakui sebagai manifestasi dari kecenderungan klorin
dan oksigen untuk memperoleh muatan negatif yang lebih tinggi.