INFORME DE LABORATORIO

CALIFICADO N° 4 DE MATEMÁTICA
Y ESTADÍSTICA APLICADA
PROCESOS QUÍMICOS Y METALÚRGICOS

I. OBJETIVOS

-Determinar la precisión, en base a la repetibilidad y reproducibilidad , de una serie

de pruebas realizadas por diferentes analistas .
-Evaluar la precisión de diferentes mediciones.
-Evaluar la aceptabilidad de un análisis en base al porcentaje de recuperación
utilizando el criterio de la AOAC y el criterio de student.
-Determinar la mayor precisión de diferentes medidas.
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II. FUNDAMENTO TEÓRICO

Precisión de medida:
Es la proximidad existente entre las indicaciones o los valores medidos obtenidos en
mediciones repetidas de un mismo objeto, o de objetos similares, bajo condiciones
específicas. Estas condiciones se denominan principalmente condiciones de repetibilidad,
o de reproducibilidad, y, por tanto, frecuentemente, el término precisión denota
simplemente repetibilidad, es decir, está asociado a la dispersión de las mediciones
reiteradas, la cual es habitual expresarla numéricamente mediante medidas de dispersión
tales como la desviación típica, la varianza o el coeficiente de variación bajo las
condiciones especificadas.

Varianza:
Es otra forma de medir la variabilidad de Varianza de los datos. Su construcción se 2
realiza sobre la base de los desvíos respecto a la media aritmética

Desviación Estándar:
El Desvío Estándar es la medida de dispersión ampliamente usada y es la más estable ya
que depende de todos los valores de la distribución. Es el promedio de desviación de los
valores con respecto a la media, aunque una definición completa sería: “la raíz cuadrada
de la suma de las desviaciones alrededor de la media, elevadas al cuadrado y divididas
entre el número de casos menos uno” en el caso de “S”.

El Coeficiente de variación:
El coeficiente de variación, CV, es un cociente entre el desvío estándar y la media de los
datos, expresado en porcentaje, 𝐶𝑉 = 𝑆 /𝑋*100. Este coeficiente permite comparar la
variabilidad de diferentes muestras de una población o la variabilidad entre variables
diferentes. En general un CV menor al 10 %, dice que los datos tienen poca variabilidad,
que es lo mismo que decir que los valores observados son en general, cercanos al valor
medio.

Recuperación
Es la fracción de la sustancia agregada a la muestra (muestra fortificada) antes del análisis,
al ser analizadas muestras fortificadas y sin fortificar. La recuperación permite ver el
rendimiento de un método analítico en cuanto al proceso de extracción y la cantidad del
analito existente en la muestra original. Por lo cual, la recuperación esta intrínsecamente
relacionada a las características de la matriz de la muestra. Se recomienda realizar a lo
menos 6 mediciones de cada uno en lo posible en tres niveles. Se debe considerar al elegir
estos niveles el rango de la curva de calibración del método, el LOD y el LMP establecido.
De manera que los niveles seleccionados permitan entregar la mejor información posible
respecto a la capacidad de recuperación del método, en cuanto a estos valores críticos.

En caso de evaluar la recuperación, se deberá realizar prueba t , en la cual el tcalc tcrit

(hay diferencia estadísticamente significativa), los resultados reportados deberán ser
corregidos. GUÍA TÉCNICA N º 1 41 Si el tcalc ≤ tcrit (no hay diferencia
estadísticamente significativa), no es necesario ninguna corrección. El Criterio de
aceptación en base al valor obtenido para el porcentaje de recuperación puede utilizarse
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los criterios de AOAC. En caso de utilizar criterio de AOAC ( Ver Anexo III), se debe
buscar en tabla de acuerdo a la concentración esperada del analito y si el % R obtenido
de la experiencia analítica, se encuentra dentro del rango de %R teóricos esperados. En
caso de que se cuente con un MRC utilizar el rango de aceptabilidad señalado en el
certificado como criterio de aceptabilidad. Es decir, el valor determinado analíticamente
deberá encontrase dentro del rango de tolerancia establecido a través de certificado, es
decir, del limite superior (LS) o limite inferior (LI). Cabe señalar que el Codex
Alimentarius señala que existen directrices relativas a los intervalos previstos de
recuperación en áreas específicas de análisis, como por ejemplo: Residuos de plaguicidas
(RP) o residuos de medicamentos veterinarios (RMV). En casos en los que se haya
demostrado que la recuperación es una función de la matriz, podrán aplicarse otros
requisitos especificados.
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III. DESARROLLO
PROBLEMA 1
1. Se realizó pruebas de un patrón con una concentración de hierro en 10 ppm,
según:
Nombre Joseph Jaime Miguel
Replica 1 9.9 10.02 9.9
Replica 2 9.95 10.1 10
Replica 3 9.95 9.98 10.15

a) Determinar si tienen precisión (repetibilidad r y reproducibilidad R),

considere que S2 = Sr2 + SR2 y el C.V Horwitz/3.
Análisis de Repetibilidad
Sr 0.03 0.06 0.13
Media 9.93 10.03 10.02
Sr (%) 0.29 0.61 1.26
Promedio Sr(%) 0.72

Análisis de Reproducibilidad

SR Media SR (%)

0.05 9.99 0.54

Hallando S:
𝑆2 = 𝑆𝑟2 + 𝑆𝑅2
𝑆 = √𝑆𝑟 2 + 𝑆𝑅 2
𝑆 = √0.722 + 0.542
𝑆 = 0.90

Hallando el coeficiente de variación de Horwitz, considerando la concentración :

10
10 𝑝𝑝𝑚 = 6 = 10 ∗ 10−6
10
Reemplazando en la fórmula:
−6 )
21−0.5log(10∗10
C. Vh = =3.77
3

Comparando la desviación estándar (S) de todas las pruebas con el coeficiente de

Horwitz:
0.90 ≤ 3.77
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Al ser menor que el coeficiente de Horwitz, se considera que los analistas tienen precisión
en sus mediciones.

b) ¿Qué analista es más preciso?

Analizando en la repetibilidad de cada analista

Nombre Joseph Jaime Miguel

Replica 1 9.9 10.02 9.9
Replica 2 9.95 10.1 10
Replica 3 9.95 9.98 10.15
Sr 0.03 0.06 0.13
Media 9.93 10.03 10.02
Sr (%) 0.29 0.61 1.26
Promedio
0.72
Sr(%)

El coeficiente de variación en el analista Joseph es menor que en los otros analistas, por
lo tanto, se puede decir que este analista es el más preciso.

PROBLEMA 2
2. Se utilizó fortifico una muestra de carne de marisco a una concentración 15 mg/100g
de Cadmio y se analizó por fotometría de absorción atómica.

Recuperación(%)
99,30
93,3
86,00
106,00
93,30
85,30

Evaluar la aceptabilidad(exactitud) del análisis según:

a) Criterio de la AOAC 80%-110% de recuperación.
Para saber si la recuperación es aceptable sacamos el promedio de las 6 lecturas :
Promedio = 93,87
De acuerdo con tabla de AOAC (según el dato de aceptación de 80%-110%),sí
sería aceptable para el nivel medido en los datos analizados.
b) Criterio de student al 95%

El promedio obtenido del porcentaje de recuperación es de: %R = 93,9}

El promedio del porcentaje de recuperación es:93.90
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La desviación estándar del %R, S%R=7.90

X (media) 93,90
N (número de
mediciones) 6,00
S(desviación
estándar) 7,91
t calculado 0,32

[100−%R]
tcal=
S∗√n

Para hallar el t calculado:

(100−93,9)
𝑡(𝑐𝑎𝑙) = =0.315
7,90∗√6

El t calculado es de 0.315
Para determinar el t crítico para grados de libertad de ν= n-1 (es decir de 6- 1=5), 2
colas y un valor α =0,05; se extrae de tabla t-student. Como se consideran 2 colas
α/2=0.025
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El t crítico es 2.571
Comparando:

tcalc < tcrit

ya que
0,315 < 2,571
Entonces, no hay diferencias estadísticamente significativas, por lo tanto, no es
necesario ninguna corrección.

PROBLEMA 3

Determinar cuál de las siguientes medidas es más precisa A= 3.27 ± 0.03 mm, B=4
10 ± 3 Km

Para la determinación del valor más preciso se considera como de desviación estándar las
incertidumbres de ambas medidas y como media los números reales medidos.

S = desviación estándar ; M = media

A = 3.27 ± 0.03 mm → S = 0.03 y M = 3.27

𝑆
Númer 𝐶. 𝑉 = ∗ 100
Incertidumbre 𝑀
o real
medido
0.03
𝐶. 𝑉 = ∗ 100 = 0.92 %
3.27

B = 410 ± 3 Km → S = 3 y M = 410
𝑆
𝐶. 𝑉 = ∗ 100
𝑀
3
𝐶. 𝑉 = ∗ 100 = 0.73 %
410
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IV. RESULTADOS
PREGUNTA 1.

PREGUNTA 2.

PREGUNTA 3.

IV. CONCLUSIONES

V. RECOMENDACIONES

VI. BIBLIOGRAFÍA
 Muestreo Doble, Recuperado el 27 de octubre del 2018, de Gestión de
calidad total Sitio Web:
https://www.gestiondecalidadtotal.com/muestreo_doble.html
 Prueba Q Dixon, Recuperado el 27 de octubre del 2018, de Wikipedia Sitio
Web: https://en.wikipedia.org/wiki/Dixon%27s_Q_test
 NORMA TÉCNICA PERUANA, Recuperado el 26 de octubre del 2018 de:
http://www.valedistribuciones.com/iso2859-1.pdf