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INFORME DE AVANCE
PRESENTADO POR:
INTRODUCCIÓN 1
1. DESCRIPCIÓN DE LAS RUTAS QUÍMICAS 2
1.1. RUTA 1: Deshidrogenación de Etanol 2
1.2. RUTA 2: Oxidación del etanol 3
2. SELECCIÓN DE LA RUTA 4
2.1. Comparación de las rutas 4
3. SELECCIÓN DEL CATALIZADOR 6
3.1 DESACTIVACIÓN DEL CATALIZADOR 7
4. INFORMACIÓN CINÉTICA DE LA RUTA 8
4.1. EXPRESIONES DE VELOCIDAD DE REACCIÓN 8
4.2.1. Energias de activación y factor preexponencial de Arrhenius 9
4.3. VALIDACIÓN DE LA CINÉTICA DE LA RUTA ESCOGIDA 9
4.4. FASE DE REACCIÓN 11
4.5. SELECTIVIDAD 11
5. INFORMACIÓN TERMODINÁMICA DE LA RUTA 11
5.1. CALOR DE REACCIÓN 11
5.2. CONVERSIÓN 12
5.3. CONSTANTE DE EQUILIBRIO 12
5.4. EXCESO DE REACTIVOS 12
6. PROPUESTA PRELIMINAR DEL MÉTODO DE SEPARACIÓN 16
7. CONSIDERACIONES ECONÓMICAS INICIALES DEL DISEÑO DEL PROCESO 20
7.1. GASTOS OPERATIVO-S 20
7.2. INGRESOS ESTIMADOS 21
BIBLIOGRAFÍA 21
ANEXO 1. Desventajas y ventajas de las rutas 23
ANEXO 2. Precios de los compuestos involucrados en las reacciones. 25
ANEXO 3. Conversión y selectividad para la obtención de AA. acetaldehído. 26
ANEXO 4. Parámetros termodinámicos de los reactivos y productos [13]. 26
ANEXO 5. Datos de seguridad de las sustancias. 27
ANEXO 6. Perfiles de Temperatura, presión y composición en los 4 reactores. 29
ANEXO 7. Diagrama de bloques del área de reacción 31
ANEXO 8. Propiedades fisicoquímicas de los compuestos (Reactivos y productos). 32
ANEXO 9. Diagrama etapa de separación. 32
INTRODUCCIÓN
1
Figura 1. Demanda mundial de acetaldehido.
Las rutas que se describen a continuación requieren de etanol como reactivo principal para la
producción de acetaldehído, aprovechando que la materia prima puede ser obtenida a partir de
la caña de azúcar en la región del Valle del Cauca, la cual aporta más del 90% del bioetanol
producido en Colombia [3].
Descripción del proceso: El vapor de etanol pasa a 260 - 290 ºC sobre un catalizador que
consiste en una esponja de cobre o cobre activado con óxido de cromo en un reactor tubular.
Se obtiene una conversión de 25 - 50% por ejecución. Al lavar con alcohol y agua, el
2
acetaldehído y el etanol se separan del gas de escape, que es principalmente hidrógeno. El
acetaldehído puro se obtiene por destilación; el etanol es separado del agua y regresa al reactor.
El rendimiento final de acetaldehído es aprox. 90%. Los subproductos incluyen ácido butírico,
crotonaldehído y acetato de etilo. Se obtienen mejores rendimientos cuando la reacción se lleva
a cabo en presencia de catalizadores tales como platino, cobre u óxidos de zinc, níquel o
cobalto, aleaciones de zinc y cromo, óxidos de metales de tierras raras y mezclas de óxidos de
cobre y cromo.
3
usando un sistema de recuperación de calor residual inmediatamente después de los reactores.
El gas residual consiste principalmente en nitrógeno, hidrógeno, metano, monóxido de carbono
y dióxido de carbono. Pequeñas cantidades de ácido acético se obtienen como un subproducto
[5].
La deshidrogenación parcial del etanol es la ruta más prometedora para la preparación de
acetaldehído en términos de economía y eficiencia energética [6].
2. SELECCIÓN DE LA RUTA
El contraste entre las dos rutas seleccionadas para la producción industrial de acetaldehído se
muestra en el Anexo 1, en donde se enuncian las principales ventajas y desventajas operativas
y técnicas que implican producir acetaldehído siguiendo la cinética y termodinámica de cada
ruta.
De acuerdo a las comparaciones realizadas, se puede considerar que la Ruta de oxidación de
etanol, tiene consideraciones favorables en la temperatura de operación del reactor, los calores
generados en las reacciones, tanto principal como las paralelas al proceso, y la selectividad de
la reacción en la producción de acetaldehído si se compara con la deshidrogenación, en donde
se emplean generalmente catalizadores de cobre y se genera un producto favorable para la
obtención de energía (Hidrógeno), pero se ve limitada a las altas temperaturas de operación
que provocan que los equipos utilizados incorporen sistemas de control, protección y seguridad
más robustos y automatizados, haciendo más costoso el proceso por esta ruta.
Por estas razones, la deshidrogenación oxidativa (ruta sustentada con el artículo científico
empleando catalizador óxido de vanadio soportado en 𝑉2 𝑂5 /𝑇𝑖𝑂2 − 𝑆𝑖𝑂2 ) podría ser más
viable ya que presenta información cinética favorable; además el tren de separación para este
proceso se ve favorecida en los rangos de temperatura de operación, donde subproductos como
el acetal, ácido acético y éter etilo no se producen en una cantidad considerable frente al
acetaldehído generado.
4
productos químicos: alibaba y quiminet y en el servicio de información química icis pricing,
y se presentan en el Anexo 2 [7].
Para el análisis se consideran los costos gruesos de cada una de las rutas, teniendo en cuenta la
reacción global principal en la producción.
5
Considerando una conversión del 100%, el cálculo de los costos gruesos de cada ruta se
presenta a continuación:
De acuerdo con los costos gruesos presentados en la Tabla 3. se puede observar que la ruta de
deshidrogenación presenta un costo mayor en 1.17 USD comparado con la ruta de oxidación,
este aumento se debe específicamente a la producción de hidrógeno en la ruta 1, un compuesto
energético alternativo al uso de combustibles fósiles para los medios de transporte con un costo
mayor aproximado de casi 3 veces al valor de la gasolina. El costo del oxígeno como reactivo
y el agua como producto de la ruta 2 no compensan el costo elevado del hidrógeno, pero se
puede considerar poco significativa teniendo en cuenta que el hidrógeno formado en la reacción
no se va a comercializar por ser parte de los subproductos de la reacción. En conclusión, la ruta
que se va a utilizar en la producción de acetaldehído es la oxidación del etanol.
6
sobre el soporte adecuado es una cuestión importante para obtener una alta actividad catalítica,
por lo tanto, es tan importante la elección del soporte como la elección del tipo de catalizador.
Un estudio en particular, evalúo el desempeño de 8 catalizadores diferentes, con el objetivo
primero de obtener información sobre la actividad individual de cada soporte sin vanadio según
la temperatura de reacción, y posteriormente obtener datos sobre la actividad del óxido de
vanadio en distintos soportes [10].
En la Tabla del Anexo 3, se puede observar que a 150 ºC, el soporte más activo fue el de 𝑇𝑖𝑂2 ,
generando una conversión de etanol de 6% wt. A 250 ºC, los catalizadores más activos fueron
𝐴𝑙2 𝑂3 y 𝑇𝑖𝑂2 con una conversión de 17.71 % y 17.30% respectivamente. La oxidación del
etanol a acetaldehído es la reacción principal para todos los soportes evaluados. En general se
puede concluir que la producción de acetaldehído es favorecida cuando la conversión total del
etanol es mayor. Entre los catalizadores de vanadio, los más activos fueron 𝑉/𝐴𝑙2 𝑂3 y 𝑉/𝑇𝑖𝑂2 .
Con estos resultados se puede ver claramente que el soporte afecta en gran medida el
rendimiento /actividad de estas especies. Como resultado, la actividad en SBA-15 es
significativamente más baja que cuando se utiliza 𝑇𝑖𝑂2 y 𝐴𝑙2 𝑂3 . Por lo tanto, se deduce que la
energía de enlace de la especie de vanadio al soporte es esencial ya que facilita la activación
del oxígeno en el V-O-T (donde T representa el enlace 𝑆𝑖,𝐴𝑙 o 𝑇𝑖) que participa en la reacción
de oxidación.
Basándose en los resultados mostrados anteriormente, como soporte para el catalizador es
viable seleccionar el 𝑇𝑖𝑂2 , sin embargo, sólo no es conveniente debido a su baja área superficial
específica, por lo tanto, se considera un soporte de sílice recubierto con 𝑇𝑖𝑂2 . El soporte de
𝑇𝑖𝑂2 − 𝑆𝑖𝑂2 es termoestable y retiene la alta área específica superficial característica del 𝑆𝑖𝑂2 ,
pero conservando las características químicas del 𝑇𝑖𝑂2 en la superficie.
El catalizador de 𝑉2 𝑂5 /𝑇𝑖𝑂2 − 𝑆𝑖𝑂2 utilizado se puede desactivar por las siguientes causas:
● Las reacciones secundarias o por la presencia de pequeñas cantidades de impurezas en
las sustancias de partida.
● la obstrucción de los poros del catalizador y el espacio libre en el reactor a causa de
polvos finos producidos por el desgaste del catalizador debido a vibración y fricción
[11].
● La interacción con la textura y propiedades químicas del óxido soporte, por la presencia
de promotores y también por el grado de cubrimiento, debido a que estos factores
7
afectan la relación entre especies poliméricas y monoméricas que definen la cantidad y
naturaleza de las especies oxígeno expuestas a los reactivos.
El proceso ocurre a temperaturas entre 150 - 250 ºC y presión atmosférica. Las reacciones que
tienen lugar en esta ruta son:
Este mecanismo redox se puede representar de manera compacta mediante dos reacciones,
siendo la primera de reducción y la segunda de oxidación:
Las leyes de velocidad que rigen la deshidrogenación oxidativa del etanol son:
𝑘1𝑃1
𝑟1 =
𝑘1𝑃1
1+ 1/2
𝑘𝑜𝑥𝑃𝑂2
8
𝑘2𝑃2
𝑟2 = 𝑘2𝑃2
1+ 1/2
𝑘𝑜𝑥𝑃
𝑂2
𝑘3𝑃3
𝑟3 =
𝑘3𝑃3
1+ 1/2
𝑘𝑜𝑥𝑃𝑂2
𝑟4 = 𝑘4𝑃2
𝑟5 = 𝑘5𝑃12
Reacción ln A Ea (kcal/mol)
Etanol → Acetaldehído 12.61 ± 1.75 10.9 ± 1.4
Reoxidación catalítica 10.47 ± 1.46 11.7 ± 1.2
Acetaldehído → Ácido acético 27.04 ± 25.95 35.2 ± 21.3
Ácido acético → CO2 44.56 ± 33.32 47.1 ± 27.4
Etanol + Acetaldehído → Acetales 5.46 ± 5.08 7.5 ± 4.2
Etanol → Éter etílico 48.64 ± 22.01 47.0 ± 18.1
Los datos experimentales de las corridas realizadas en el artículo científico “Kinetics of the
Oxidative Dehydrogenation of Ethanol to Acetaldehyde on 𝑉2 𝑂5 /𝑇𝑖𝑂2 − 𝑆𝑖𝑂2 Catalysts
Prepared by Grafting”, se presentan en las figuras 2A y 3A que relacionan el rendimiento del
acetaldehído como función del tiempo de residencia para una alimentación con una relación
molar constante de etanol/oxígeno y resultados experimentales para corridas realizadas con una
relación molar variable de etanol / oxígeno; con los datos presentados y la información cinética
de las reacciones involucradas, se replicaron los comportamientos del rendimiento del producto
deseado a diferentes temperaturas como se muestra en las figuras 2B y 3B, con el fin de validar
y comprobar que los parámetros encontrados experimentalmente son útiles para emplear en la
9
posterior simulación y escalado del proceso propuesto. Para la validación se tuvieron en cuenta
temperaturas altas (160-180 °C) a las que se forman todos los subproductos (acetales, ácido
acético y dietil éter), y condiciones de operación para corridas realizadas con una relación
molar de etanol/agua 1:1 en la alimentación, indispensable para posteriormente simular las
condiciones del alimento principal al reactor.
En el paquete computacional Aspen Plus 10, se replicaron los datos cinéticos con el modelo
generalizado de Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW), especificando los
parámetros cinéticos que se muestran en la Tabla 5. Las variables que se manipularon para cada
corrida experimental fueron la temperatura (120-180°C), la corriente de alimentación (0.3 -
1.1mL/h) y el tiempo de residencia (10-70 gcat.h/molEtOH) utilizando los parámetros cinéticos
de la sección 4.2.1, los cuales se reportan con incertidumbres desde 1.2 hasta 33.3; permitiendo
mover los datos en un amplio rango, lo que conlleva a aceptar los valores arrojados por el
simulador para la validación.
(A) (B)
10
Figura 2. Rendimiento del acetaldehído a diferentes temperaturas según las condiciones: (A)
artículo y (B) simulador.
La reacción ocurre en fase gaseosa, lo cual favorece factores como la difusividad másica, mayor
proximidad y fuerzas de atracción de las moléculas, una mayor concentración de gases no
condensables como oxígeno y la facilidad para producirse la mezcla de modo natural,
provocada por la propia fluidodinámica del reactor [12].
4.5. SELECTIVIDAD
En el artículo se reporta una selectividad del acetaldehído con respecto al alimento de 85-
95% si se utiliza una mezcla etanol/agua al reactor.
En la Tabla del Anexo 4, se presentan los parámetros necesarios para el cálculo de los calores
de reacción para cada una de las reacciones involucradas en el proceso de obtención de
acetaldehído a una temperatura de reacción de 130°C y temperatura de formación estándar a
25°C.
El calor de cada una de las reacciones se calcula mediante las siguientes ecuaciones:
11
𝒑𝒓𝒐𝒅 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕
5.2. CONVERSIÓN
Las reacciones involucradas en el proceso son irreversibles, es decir, que ocurren en un solo
sentido y se prolongan hasta agotar por completo una o varias de las sustancias reaccionantes
y la reacción inversa no ocurre de manera espontánea. Siendo este el caso de la oxidación del
etanol, por lo tanto, el valor de la constante de equilibrio no está especificado.
Según la reacción principal de la reacción 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 + 1/2 𝑂2 → 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑂, por
cada mol de etanol y 0.5 moles de oxígeno que entra al proceso se produce un mol de
acetaldehído. Por lo tanto el reactivo que está en exceso es el oxígeno.
12
En el diseño de un proceso es necesario tener valores de las propiedades fisicoquímicas y
termodinámicas de las sustancias puras o mezclas de compuestos involucradas. Para esto se
debe hacer uso de los modelos termodinámicos, como técnicas de predicción que permitan
estimar estos valores de la manera más acertada posible para poder realizar un cálculo preciso
de los equipos y corrientes en la simulación, y asimismo obtener resultados cercanos a la
realidad.
En el reactor ocurre la deshidrogenación oxidativa del etanol, dando lugar a acetaldehído y
otros 5 subproductos (ácido acético, acetales, agua, dióxido de carbono y dietil éter).
Para la selección del modelo termodinámico, utilizamos la opción de Property Method
Selection Assistant en Aspen Plus 10. Como los compuestos anteriormente mencionados
corresponden a un sistema químico a bajas presiones (menores que 10 bares), se podría utilizar
un modelo de coeficientes de actividad como NRTL, Wilson, UNIQUAC o UNIFAC, pero
también se debe tener en cuenta que en la mezcla se tienen ácidos carboxílicos (ácido acético),
por lo tanto se debe utilizar un modelo de coeficientes de actividad con el modelo de Nothnagel
o Hayden-O'Connel para la asociación en fase de vapor, ya que los ácidos orgánicos, como el
ácido acético, forman dímeros en la fase de vapor y requieren un modelo especial para tener en
cuenta el comportamiento de la fase no ideal. Por lo tanto, se consideran los modelos NRTL-
HOC y WILSNTH.
● NRTL-HOC
El modelo NRTL puede describir el equilibrio líquido-vapor (VLE) y el equilibrio líquido-
líquido (LLE) de soluciones fuertemente no ideales, manejando cualquier combinación de
compuestos polares y no polares, y puede ser utilizado hasta presiones moderadas.
● WILSNTH
13
El modelo de Wilson puede describir soluciones líquidas fuertemente no ideales, manejando
cualquier combinación de compuestos polares y no polares, aunque no puede manejar dos fases
líquidas. En ese caso debe utilizarse NRTL o UNIQUAC. Se puede usar hasta presiones
moderadas.
Aunque ambos métodos tienen aplicaciones muy similares, se eligió NRTL-HOC ya que en las
bases de datos de Aspen se encuentra un mayor número de parámetros binarios para este
método.
Según la consideración del efecto que tiene las fases de la reacción [14], en donde los reactivos
se alimentan al reactor en fase gaseosa y se tiene contacto con un catalizador sólido, se propone
realizar la simulación de un reactor de flujo pistón RPlug (Reactor with counter-current termal
fluid), no adiabático, compuesto por una serie de tubos empacados con partículas de
catalizador, en donde todos los reactivos se introducen continuamente y los productos se
extraen de forma continua presentándose una variación de temperatura, presión y composición
con relación a la longitud del reactor.
Para la propuesta del reactor, se tuvieron en cuenta las heurísticas principales involucradas
directamente en las características físicas (tamaño y forma) y de operación (velocidad de flujo,
porosidad del catalizador, entre otras) que hacen parte de la primera fase del diseño y del
correcto funcionamiento, mejoramiento y optimización del proceso. Las reglas empíricas
utilizadas se describen en la tabla 7.
14
𝐷𝑐𝑎𝑡 𝐷𝑐𝑎𝑡 0.2 𝑖𝑛
2 < 0.1 = = 0.1,Ccumple.
𝐷𝑡𝑢𝑏 𝐷𝑡𝑢𝑏 2 𝑖𝑛
15
U (fluido térmico) 𝐵𝑇𝑈/ℎ 𝑓𝑡 2 𝐹 20 20
Los parámetros se evaluaron en cada uno de los reactores teniendo en cuenta que los perfiles
de temperatura entre el fluido térmico (agua a 41.54 °C) y la corriente de mezcla de los
componentes cumplieran con la heurística 6, así mismo, se evidencia el cambio de la presión
en el reactor y los perfiles de composición de la mezcla de componentes (ver Anexo 6).
El diagrama de bloques del área de reacción, y la tabla con la especificación de los flujos
másicos y condiciones de las corrientes, se presenta en el Anexo 7. En el sistema de reacción
propuesto, se muestran las corrientes de entrada de etanol y aire (oxígeno) que se unen para
conformar la entrada global al sistema, la cual se divide en 4 corrientes iguales para los
reactores con especificaciones y configuración de operación idénticas. A cada uno de los
reactores entra como fluido térmico (agua) en estado líquido y sale agua en el mismo estado a
una temperatura mayor; los productos que salen de la reacción (etanol, acetaldehído, éter
etílico, acetal, agua, oxigeno, nitrógeno y dióxido de carbono) se unen en una corriente global
que pasa a la zona de separación. De acuerdo con la configuración del sistema simulado a
escala industrial, la conversión de etanol a acetaldehído obtenida fue 84.25%, un valor
relativamente alto que favorece la transformación del etanol al producto deseado, siendo
significativo en la baja cantidad y costo de entrada de etanol alimentado y la selectividad fue
36.14 con respecto al subproducto en mayor cantidad que en este caso fue el éter etílico.
16
La corriente de salida del área de reacción, además de contener acetaldehído (producto
principal del proceso), está altamente concentrada en nitrógeno, oxígeno y etanol que no
reaccionaron, agua, y contiene una pequeña cantidad de dietil éter, que es el subproducto
principal de la reacción a las condiciones de operación. Por lo tanto, para lograr la obtención
del acetaldehído con una pureza del 99,5% y la recuperación del etanol que no reaccionó, para
su recirculación, es necesario proponer un método de separación viable, teniendo en cuenta
algunas propiedades fisicoquímicas de los compuestos, como son el punto de ebullición y el
momento dipolar (ver anexo 8)
Se propone inicialmente una columna de absorción (C-300), utilizando agua como solvente de
tal manera que se obtenga por la cima la totalidad del nitrógeno y oxígeno, y por el fondo, el
agua, etanol, acetaldehído y las trazas de los subproductos. El producto de fondo pasa a una
columna de destilación (C-301), en donde se busca recuperar una mezcla de acetaldehído-
etanol por la cima, y una corriente pura de agua por el fondo, para ser recirculada al absorbedor.
El producto de cima pasa a otra columna de destilación (C-302), para obtener acetaldehído con
el mayor porcentaje de pureza posible por la cima, y una mezcla de etanol con pequeñas
cantidades de agua por el fondo, para ser recirculado a la corriente inicial de alimentación de
etanol en la sección de reacción.
Para evaluar la viabilidad del método de separación propuesto se utilizó el paquete de Aspen
Plus V10.
● Columna de absorción C-300: Para obtener mejores resultados durante esta etapa, se
consideró aumentar la presión del alimento de 1 a 4 bar, para esto se utilizó un
compresor, y posteriormente un intercambiador de calor para disminuir la temperatura
a 60ºC. El agua alimentada como solvente a la columna se operó a 4 bar y 25ºC. Para
lograr retirar la mayor cantidad posible de nitrógeno y oxígeno por la cima, se tuvo que
utilizar un flujo de 522 ton/hr de agua, obteniendo los siguientes resultados en la
corriente de fondo, que seguirá en el proceso:
17
Figura 4. Corriente de fondo columna C-300
18
Tabla 9. Condiciones de operación columna C-301.
Reflux Ratio 2.0420893
Reboiler duty (Gcal/hr) 61.3325596
Etapas 25
Etapa alimentación 40
● Columna de destilación C-302: Para recuperar todo el acetaldehído con la mayor pureza
por la cima (D2), y una mezcla de etanol-agua por el fondo, se utilizaron las siguientes
condiciones de operación:
En las corrientes de cima (17 y 18) y las corrientes de fondo (16 y 19) para las columnas C-
301 y C-302 respectivamente, se obtuvieron los siguientes resultados:
Se puede observar que en la corriente de fondo de la columna C-301 si se obtuvo agua pura
(con trazas insignificantes de otros componentes), y en el fondo de la columna C-302 se obtuvo
19
etanol casi puro (con una pequeña cantidad de acetaldehído y agua). Sin embargo, en la
corriente final del proceso, no se pudo obtener la pureza deseada de acetaldehído, ya que sólo
se logró llevarlo hasta el 98.99%. El diagrama de bloques del área de separación, y las
corrientes involucradas en esta se muestran en el anexo 9.
Analizando la propuesta de separación, se puede determinar que existen fallas desde la etapa
de absorción, ya que no se logra retirar la totalidad de nitrógeno y oxígeno, que son los que
mayormente contribuyen a disminuir la pureza final del producto, y además se utiliza una
cantidad exageradamente grande de agua, lo cual no tiene ningún sentido económico, por lo
cual se considera que se deben realizar ajustes en las condiciones de operación de la columna
de absorción, o considerar otro proceso viable económicamente para la separación total de estos
gases. Asimismo, la unidad C-301 tiene un consumo muy grande de calor en el rehervidor, por
lo tanto, sus condiciones de operación deben ser mejoradas también, tanto para disminuir este
consumo, como para retirar el agua en su totalidad. Aunque se observa que el dietil éter está
presente en mayor proporción a los demás subproductos, la separación del acetaldehído, de este
componente, podría ser muy complicada y costosa ya que tienen volatilidades muy cercanas,
por lo tanto, se considera replantear un nuevo proceso de separación en donde se logre retirar
completamente el nitrógeno, oxígeno, agua y etanol, para así obtener una corriente final de
acetaldehído, con trazas de dietil éter, logrando una pureza igual o superior al 99.5%.
20
En alimento 0.06 USD/kWh 798.29
En absorbedor 0.06 USD/kWh 1174.89
Agua de enfriamiento 2.45 USD/ton 353.10
Agua para absorción 2.45 USD/ton 1279.99
Vapor de caldera para rehervidor
En primera destilación 14.05 USD/GJ 3607.86
En segunda destilación 14.05 USD/GJ 163.62
BIBLIOGRAFÍA
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21
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NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69. National Institute
of Standards and Technology, Gaithersburg, 2018.
[14] D. Woods. Rules of thumb in engineering practice. Wiley - VCH, McMaster University,
Ontaria, Canada, 2007.
22
ANEXO 1. Desventajas y ventajas de las rutas
23
● Adiciones de 𝐴𝑙2 𝑂3 y 𝑍𝑟𝑂2
al 𝐶𝑢 puro cambian por
completo la selectividad del
acetaldehído a acetato de
etilo y el éter dietílico y el
acetato de etilo,
respectivamente.
● Dificultad en controlar
reacciones indeseables que
disminuyen la selectividad.
● Formación de coque sobre
el catalizador,
disminuyendo la actividad
de este.
24
experimente otras
reacciones posteriores
● Trazas de subproductos
como acetal, ácido acético,
éter etílico, dióxido de
carbono y/o agua.
● La selectividad puede
presentar limitaciones a las
condiciones de operación,
por lo cual se debe tener
especial cuidado en la
selección del catalizador.
25
ANEXO 3. Conversión y selectividad para la obtención de AA. acetaldehído.
Especie Nombre °
𝛥𝑯𝒇 (kJ/mol) 𝑪°𝒑 (J/mol. K)
26
ANEXO 5. Datos de seguridad de las sustancias.
Límites de
Compuesto Tempe Punto de explosividad (%) Reactividad Observaciones
ratura inflamabil
autoig idad (°C) inferior superior
nición
(°C)
27
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ácido 427 40 4 16 sulfúrico, haluros
acético de fósforo,
peróxido de
hidrógeno/agua
oxigenada,
cromo(VI)óxido,
permanganato de
potasio, Peróxidos,
Agentes oxidantes
fuertes
28
oxihalogenuros no
metálicos, Agentes
oxidantes fuertes,
𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶2 𝐻5 éter 160 -40 1.9 36 cromo (VI)óxido,
etílico halogenóxidos,
peróxidos, ácido
perclórico,
percloratos, Ácido
nítrico, ácido
nitrante, Oxígeno,
Ozono, nitratos,
cloruros metálicos
29
Figura A5-1. perfil de temperatura entre la corriente del proceso y el fluido a lo largo del
reactor
30
ANEXO 7. Diagrama de bloques del área de reacción
31
ANEXO 8. Propiedades fisicoquímicas de los compuestos (Reactivos y productos).
32
33