CONSEJERÍA DE EDUCACIÓN INSTITUTO DE EDUCACIÓN SECUNDARIA

Comunidad de Madrid 28020806 – NUESTRA SRA. DE LA ALMUDENA

28-FEBRERO-2019

QUÍMICA. 2º BACH A. 2º EXAMEN 2ª EVALUACIÓN - RESUELTO

REPERTORIO A
A.1.− El perbromato de sodio [tetraoxidobromato(1−) de sodio] reacciona con cinc metálico en medio
ácido (H2SO4), para dar bromuro de sodio, sulfato de cinc y agua.
a) Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) Ajuste la reacción molecular mediante el método de ion−electrón.
Solución: a y b)
2+
Zn  Zn ox. inicial
2+
Zn  Zn = ajustamos Zn
2+ – –
Zn  Zn + 2 e 2 ajustamos e
– –
BrO4  Br red. inicial
– –
BrO4  Br = ajustamos Br
– –
BrO4  Br + 4 H2O 4 ajustamos O con agua
+ – –
8 H + BrO4  Br + 4 H2O 8 ajustamos H con protones
– + – – –
8 e + 8 H + BrO4  Br + 4 H2O 8 ajustamos e
2+ –
Zn  Zn + 2 e 4 oxidación
– + – –
8 e + 8 H + BrO4  Br + 4 H2O 1 reducción
+ – 2+ –
4 Zn + 8 H + BrO4  4 Zn + Br + 4 H2O
2– +
4 Zn + 4 H2SO4 + 2 NaBrO4  2 NaBr + 4 ZnSO4 + 4 H2O (Añadimos 4 SO4 y 2 Na en cada lado)
A.2.− El dicromato de potasio oxida al yoduro de sodio en medio ácido sulfúrico formándose, entre
otros, sulfato de sodio, sulfato de potasio, sulfato de cromo(3+) y yodo molecular.
a) Formule las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) Formule la reacción iónica y diga cuáles son las especies oxidante y reductora.
c) Formule la reacción molecular.
d) Si tenemos 120 mL de disolución de NaI y se necesitan para su oxidación 100 mL de
disolución de K2Cr2O7 0,20 M, ¿cuál es la molaridad de la disolución de yoduro de sodio?
−
Solución: a) I  I2 oxidación inicial
−
2 I  I2 2 ajustamos I
− − −
2 I  I2 + 2 e 2 ajustamos e
2− 3+
Cr2O7  Cr reducción inicial
2− 3+
Cr2O7  2 Cr 2 ajustamos Cr
2− 3+
Cr2O7  2 Cr + 7 H2O 7 ajustamos O con agua
+ 2− 3+
14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H2O 14 ajustamos H con protones
− + 2− 3+ −
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H2O 6 ajustamos e
− −
b) 2 I  I2 + 2 e 3 oxidación
− + 2− 3+
6 e + 14 H + Cr2O7  2 Cr + 7 H2O = reducción
− + 2− 3+
6 I + 14 H + Cr2O7  3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
+ 2− +
c) 6 NaI + 7 H2SO4 + K2Cr2O7  3 I2 + Cr2(SO4)3 + 7 H2O + K2SO4 + 3 Na2SO4 (añadimos 6 Na , 7 SO4 y 2 K por
cada lado)
2− −
La especie oxidante es el dicromato, Cr2O7 , mientras que el reductor es el ion yoduro, I .
d) Aplicando factores de conversión a la estequiometría:
0,20 mol 6 mol NaI 1
[NaI] ≅ 100 mL dis K2 Cr2 O7 · · · = 1,0 M.
1 000 mL dis 1 mol K2 Cr2 O7 0,120 L dis
A.3.− Demuestre qué disolución acuosa presentará un pH menor: amoníaco 0,50 M o hidróxido de
estroncio 0,0020 M.
Datos: Kb (NH3) = 1,8·10−5 ; Considere que el hidróxido de estroncio está completamente ionizado en agua
Solución: Solución: Aplicando el equilibrio del amoniaco:
–
NH3 + H2O  NH4
+
+ OH
inicial 0,50 M 0 10−7 M≈0
gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio 0,50 M – x x x
 La expresión de la constante es:
[OH– ] [NH4+ ] 𝑥2
𝐾b = = = 1,8·10–5 M.
[NH3 ] 0,50 M – 𝑥
que despejando (se puede suprimir la x en el denominador –aunque no lo vamos a hacer–) da:
– 𝐾b + √𝐾b2 + 4 𝐾b 𝑐 –1,8·10–5 M + √(1,8·10–5 M)2 + 4 · 1,8·10–5 M · 0,50 M
𝑥= =
2 2
– –
x ≈ 3,0·10–3 M ≈ [OH ] pOH = –log [OH ] ≈ 2,53 pH = 14 – pOH ≈ 11,47.
–
El Sr(OH)2, como es una base fuerte, siempre está totalmente disociado y la concentración de OH es el doble de la inicial de
–
Sr(OH)2 ya que hay 2 OH por cada Sr(OH)2:
–
pOH = –log [OH ] = –log (0,0040) ≈ 2,40 pH = 14 – pOH ≈ 14 – 2,40 = 11,60.
Es menor el pH de la disolución de NH3, aunque son muy parecidos.
A.4.− A 80 mL de una disolución de NaOH 0,10 M, se le añaden 0,020 L de otra de HCl 0,20 M.
a) Calcule el pH de cada una de las disoluciones antes de la mezcla.
b) Calcule el pH después de la mezcla.
c) Razone que podría hacer para llegar al punto de neutralización si dispusiera de otras
disoluciones de NaOH y de HCl 0,15 M.
d) ¿Cómo podría determinar que ha llegado al punto de neutralización?
Datos: Kb (NH3) = 1,8·10−5
Solución: a) El NaOH es una base fuerte que se encuentra totalmente disociada por lo que:
−
pHNaOH = 14 − pOH = 14 + log [OH ] = 14 + log (0,10) = 14 − 1,00 = 13,00.
El HCl es un ácido fuerte totalmente disociado:
+
pHHCl = −log [H3O ] = −log (0,20) ≈ 0,70.
b) Lo que tiene lugar es una neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que tenemos que determinar si hay más
moles de uno o de otra y calcular el exceso que haya, si lo hay.
moles de NaOH = c V = 0,10 M·80 mL·10−3 L mL−1 = 8,0·10−3 mol de NaOH
moles de HCl = c’ V’ = 0,20 M·0,020 L = 4,0·10−4 mol de HCl.
Por tanto hay un exceso de 4,0·10−3 mol de NaOH en 100 mL de disolución por lo que:
4,0·10–3 mol de NaOH
[OH – ]′ = = 0,040 M ⇒ 𝑝𝑂𝐻′ ≅ 1,40 ⇒ 𝑝𝐻 ′ = 14 − 𝑝𝑂𝐻′ ≅ 12,60.
1L
100 mL ·
1 000 mL
c) Para neutralizar la disolución resultante (básica) tendremos que añadir el mismo número de moles de ácido que los del exceso
−
de OH en la disolución, o sea, 4,0·10−3 mol.
𝑛 4,0·10–3 mol
𝑉= = ≅ 0,027 L = 27 mL.
[HCl] 0,15 M
d) Como es la neutralización de una base fuerte con un ácido fuerte, la neutralización se produce cuando llegamos a pH 7,00, por
lo que se puede comprobar la neutralización con un pHmetro o añadiendo un indicador que vire cerca de pH neutro, como podría ser
el azul de bromotimol o la fenolftaleína.
A.5.− A partir de los valores de Ka suministrados, deduzca si el pH de disoluciones acuosas de las
siguientes sales es neutro, ácido o básico:
a) NaF ; b) NH4CN ; c) NH4F ; d) NH4Cl
+
Datos: Ka (HCN) = 6,2·10–10 ; Ka (HF) = 6,7·10–4 ; Ka (NH4 ) = 5,5·10–10
+ –
Solución: a) La disolución contiene los iones Na y F .
F - + H2 O  HF + OH -
NaF → F - + Na+ ⇒ {Na+ + H O ← NaOH + H O+ (se hidrata)} medio básico.
2 3
+ –
a) La disolución contiene los iones NH4 y Cl .
CN - + H2 O  HCN + OH -
NH4 CN → CN − + NH4+ ⇒ { + }
NH4 + H2 O  NH3 + H3 O+
– +
Como la constante básica del CN [1,6·10−5] es mayor que la Ka del NH4 estará más desplazada hacia la derecha
– –
la reacción del CN por lo que habrá más iones OH y la disolución será básica.
+ –
a) La disolución contiene los iones NH4 y Cl .
F - + H2 O  HF + OH -
NH4 F → F − + NH4+ ⇒ { + }
NH4 + H2 O  NH3 + H3 O+
– +
Como la constante básica del F [1,5·10−11] es menor que la ácida del NH4 estará más desplazada hacia la
+ +
derecha la reacción del NH4 por lo que habrá más iones H3O y la disolución será ácida.
+ –
a) La disolución contiene los iones NH4 y Cl .
Cl− + H2 O ← HCl+OH − (se hidrata)
NH4 Cl → Cl− + NH4+ ⇒ { } medio ácido.
NH4+ + H2 O  NH3 + H3 O+
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REPERTORIO B
B.1.− Considere la reacción: HNO3 + Cu  Cu(NO3)2 + NO(g) + H2O.
e) Ajuste la reacción por el método de ion−electrón.
f) Defina los conceptos de oxidante, reductor, oxidación y reducción.
g) ¿Qué volumen de NO, medido a 1,00 atm y 273 K se desprenderá si se oxidan 2,50 g de cobre
metálico?
Datos: Masas atómicas, (g mol−1): Mat(H) = 1,0 ; Mat(C) = 12,0 ; Mat(O) = 16,0 ; Mat(Cu) = 63,5 ; Constante
de los gases ideales, R = 0,082 atm L mol−1 K−1
Solución: a)
Cu  Cu2+ oxidación inicial
Cu  Cu2+ = ajustamos Cu
Cu  Cu2+ + 2 e− 2 ajustamos e−
−
NO3  NO reducción inicial
NO3−  NO = ajustamos N
NO3−  NO + 2 H2O 2 ajustamos O con agua
4 H+ + NO3−  NO + 2 H2O 4 ajustamos H con protones
3 e + 4 H+ + NO3−  NO + 2 H2O
−
3 ajustamos e−
−
Cu  Cu + 2 e
2+
3 oxidación
3 e− + 4 H+ + NO3−  NO + 2 H2O 2 reducción
3 Cu + 8 H+ + 2 NO3−  3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
3 Cu + 8 HNO3  3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O (añadimos los iones que faltan)
Para llegar a esta última reacción hemos añadido 6 NO3− en ambos lados de la reacción para convertir iones en compuestos.
b) Oxidante: reactivo que capta electrones en una reacción redox ; reductor: reactivo que cede electrones en una reacción redox
; oxidación: proceso por el cual un reactivo cede electrones ; reducción: proceso por el cual un reactivo capta electrones.
c) Aplicando la ecuación de los gases perfectos, p V = n R T, y los factores de conversión necesarios:
1 mol Cu 2 mol NO atm L
𝑛 𝑅 𝑇 2,50 g Cu · 63,5 g Cu · 3 mol Cu · 0,082 mol K · 273 K
𝑉= = ≅ 0,59 L de NO.
𝑝 1,00 atm

B.2.− Calcule el pH de la disolución que resulta cuando se añaden 0,80 litros de ácido acético 0,25 M
a 0,20 litros de hidróxido de sodio 1,0 M.
Datos: Ka (ácido acético) = 1,8·10−5
Solución: La disolución contiene inicialmente 0,80 L·0,25 M = 0,20 moles de HAc y 0,20 L·1,0 M = 0,20 moles
−
de NaOH que se neutralizan, formándose 0,20 moles de Ac que se encuentran en 0,20 L + 0,80 L = 1,00 L de
disolución, por lo que la concentración de partida en acetato es de
𝑛 0,20 mol
[Ac – ] = = = 0,20 M.
𝑉 1,0 L
Aplicando el equilibrio de hidrólisis del acetato:
− −
Ac + H2O  HAc + OH
inicial 0,20 M 0 10−7 M ≈ 0
gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio 0,2 M − x x x
La expresión de la constante es:
𝐾w [OH – ] [HAc] 𝑥2 1,0·10–14 M 2
𝐾b = = = = ≅ 5,6·10–10 M.
𝐾a [Ac – ] 0,20 M − 𝑥 1,8·10–5 M
que despejando (se puede suprimir la x en el denominador −aunque no lo vamos a hacer−) da:
−𝐾b + √𝐾b2 + 4 𝐾b 𝑐 −5,6·10–10 M + √(5,6·10–10 M)2 + 4 · 5,6·10–10 M · 0,20 M
𝑥= ≅
2 2
− −
x ≈ 1,06·10−5 M ≈ [OH ] pOH = −log [OH ] ≈ 4,98 pH = 14 − pOH ≈ 9,02.
B.3.− Una disolución es 0,20 M en NH4Cl. ¿Cuál es el pH de la disolución?
Datos: Kb para NH3 = 1,6·10–5
+ –
Solución: La disolución contiene los iones NH4 y Cl .
Cl− + H2 O ← HCl+OH − (se hidrata)
− +
NH4 Cl → Cl + NH4 ⇒ { NH + + H O → NH + H O+ }
4 2 3 3
←
 – +
El ion Cl se hidrata, esto es, no reacciona con el agua, al ser la base conjugada de un ácido muy fuerte. El NH 4
sí reacciona con el agua, al ser el ácido conjugado de una base débil, estableciéndose el equilibrio de hidrólisis:
NH4
+
+ H2O  NH3 + H3 O
+

inicial 0,20 M 0 0
gastado x 0 0
formado 0 x x
en el equilibrio 0,20 M – x x x
La expresión de la constante de hidrólisis es:
𝐾w [H3 O+][NH3 ] 𝑥2 10–14 M 2
𝐾a = = + = = = 6,25·10–10 M.
𝐾b [NH4 ] 0,20 M – 𝑥 1,6·10–5 M
de donde despejando (se puede suprimir la x en el denominador –aunque no lo vamos a hacer–) se obtiene:
– 𝐾a + √𝐾a2 + 4 𝐾a 𝑐 –6,25·10–10 M +√(6,25·10–10 M)2 + 4 · 6,25·10–10 M · 0,20 M
𝑥= =
2 2
+ +
x = 1,1·10–5 M = [H3O ] pH = –log [H3O ] = 4,95.
B.4.− Por acción del clorato de potasio, KClO3, que se transforma en cloruro de potasio, KCl, en
presencia de hidróxido de potasio, KOH, el cloruro de cobalto(II), CoCl2, pasa a óxido de
cobalto(III), Co2O3, sólido. Escriba la ecuación iónica y la molecular ajustadas por el método de
ion−electrón en medio básico. ¿Qué ion es el oxidante y quién se oxida?
Solución:
ClO3−  Cl− reducción inicial
ClO3−  Cl− = ajustamos Cl
3 H2O + ClO3−  Cl− 3 añadimos O con agua (básico)
3 H2O + ClO3−  Cl− + 6 OH− 6 ajustamos O y H con hidróxidos
6 e + 3 H2O + ClO3−  Cl− + 6 OH−
−
6 ajustamos e−
Co2+  Co2O3 oxidación inicial
2 Co2+  Co2O3 ajustamos Co
2
2 Co2+  Co2O3 + 3 H2O 3 añadimos O con agua (básico)
6 OH− + 2 Co2+  Co2O3 + 3 H2O 6 ajustamos O y H con hidróxidos
6 OH− + 2 Co2+  Co2O3 + 3 H2O + 2 e− 2 ajustamos e−
6 e− + 3 H2O + ClO3−  Cl− + 6 OH− = oxidación
6 OH− + 2 Co2+  Co2O3 + 3 H2O + 2 e− 3 reducción
3 H2O + ClO3− + 18 OH− + 6 Co2+  Cl− + 6 OH− + 3 Co2O3 + 9 H2O
ClO3 + 12 OH− + 6 Co2+  Cl− + 3 Co2O3 + 6 H2O (quitamos OH− y H2O de más)
−

KClO3 + 12 KOH + 6 CoCl2  13 KCl + 3 Co2O3 + 6 H2O (añadimos 13 K+ y 12 Cl− en cada lado
− reacción molecular global)
El ion oxidante es el reactivo de la reacción de reducción, o sea, el ion clorato, ClO3−, ya que es el que oxida al reactivo de la
reacción de oxidación, que es el ion cobalto(+2), Co2+.
B.5.− Se preparan disoluciones acuosas de igual concentración de HCl, NaCl, NH4Cl y NaOH.
Conteste de forma razonada:
a) ¿Qué disolución tendrá mayor pH?
b) ¿Qué disolución tendrá menor pH?
c) ¿Qué disolución es neutra?
d) ¿Qué disolución no cambiará su pH al diluirla?
+
Datos: Ka (NH4 ) = 10–9
Solución: El HCl es un ácido fuerte; el NaCl es una sal preveniente de ácido fuerte y base fuerte (por tanto, neutra);
el NH4Cl es una base proveniente de ácido fuerte y base débil (por tanto su hidrólisis es ácida); el NaOH es una base
fuerte.
a) El mayor pH lo tiene la sustancia más básica; por tanto, el NaOH.
b) El menor pH lo tiene la sustancia más ácida; por tanto, el HCl.
+ –
c) Neutra es la disolución del NaCl, por hidratarse ambos iones Na y Cl .
d) No cambia el pH de la disolución de NaCl, que se mantiene en 7. El de las demás cambia, por ser una dilución de
sustancias ácidas o básicas.