Ácido sulfúrico

El ácido sulfúrico es un compuesto químico extremadamente corrosivo cuya fórmula es H2SO4.

Es el compuesto químico que más se produce en el mundo, por eso se utiliza como uno de los
tantos medidores de la capacidad industrial de los países. Una gran parte se emplea en la
obtención de fertilizantes. También se usa para la síntesis de otros ácidos y sulfatos y en la
industria petroquímica.

Generalmente se obtiene a partir de dióxido de azufre, por oxidación con óxidos de nitrógeno
en disolución acuosa. Normalmente después se llevan a cabo procesos para conseguir una
mayor concentración del ácido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espíritu de vitriolo,
porque se producía a partir de este mineral

Fabricación del ácido sulfúrico

La oxidación catalítica para producir ácido sulfúrico, puede realizarse según dos direcciones:

Catálisis homogénea: que se efectúa por óxidos de nitrógeno y constituye el antiguo método
de cámaras de plomo o el más perfeccionado de torres. Se obtienen ácidos hasta 80% H2 SO4,
siendo necesaria una concentración posterior para lograr mayores riquezas. Estos métodos
están hoy en desuso.

Catálisis heterogénea: en presencia de platino o de óxidos metálicos, característica de los

modernos métodos de contacto, capaces de dar directamente ácidos concentrados y ácidos
fumantes u óleum.

Los distintos ácidos sulfúricos que existen en el mercado corresponden a concentraciones

próximas a los puntos mínimos de la temperatura de congelación sobre todo para el óleum,
que, como puede apreciarse, es capaz de solidificar fácilmente. Se identifican los ácidos
sulfúricos por el contenido en H2SO4 y por la densidad (expresada en valor absoluto o en
grados Baumé, pero sólo hasta el 97% H2SO4 , a partir del cual la densidad no es proporcional a
la concentración, y el óleum por el SO 3 libre. También se suelen denominar según su
procedencia

Al ácido sulfúrico 100% se le suele llamar monohidrato (m.h.), y no se puede obtener por
destilación, pues el sistema forma un azeótropo para una composición de 98,5% H2 SO4, cuyo
p. e. = 336 °C, mientras que el del monohidrato es de 290 °C.
Procesos de obtención de ácido sulfúrico.
Método de contacto de contacto.

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que se

obtiene ácido sulfúrico por hidratación.

El proceso involucra 3 reacciones químicas:

1. Obtención de dióxido de azufre a partir de azufre elemental.

S + O2 → SO2 H R = −70.94kcal / mol

983 → 1150º C
2. Oxidación de dióxido de azufre a trióxido de azufre. (En fase de vapor)

SO2 + 1 / 2O2 ⎯V⎯

⎯→ SO3
2O5
H R = −23.64kcal / mol

Catalizado r : V2 O5 / Kiese lg uhr

Temperaturas : 693K (entrada )875K (máxima)
Pr esiones : 1.2 − 1.4bar (entrada )

3. Absorción de trióxido de azufre. (Flujo a contracorriente)

SO 3 + H 2 O → H 2 SO4 H R = −31.65kcal / mol

Oxidación del azufre
El azufre se atomiza en un horno caliente a 1127 ºC, luego se quema con exceso de aire seco
para formar una mezcla de gases calientes de SO 2, O2 y N2 . La reacción es muy exotérmica por
lo tanto los gases son enfriados en una caldera de recuperación de vapor, el vapor de alta
presión generado es utilizado para impulsar los compresores y sopladores.

Control en la planta

Flujo de aire (presión) como reactivo en exceso

Flujo de azufre Como reactivo limitante, 115 – 120 °C
Temperatura (quemador) 800 – 1000 °C

Oxidación catalítica de SO2 a SO3, (anhídrido sulfúrico)

El gas producido en el horno se enfría y es alimentado a un reactor de cuatro etapas catalíticas

con interenfriamientos donde se lleva a cabo la reacción entre el SO 2 con oxígeno en presencia
de un catalizador de pentóxido de vanadio (V 2O5 ) para formar SO3 :
Esta reacción es tanto reversible como altamente exotérmica. La oxidación en fase gaseosa es
inhibida cinéticamente y virtualmente imposible sin un catalizador a cualquier temperatura. A
temperaturas ordinarias, la reacción es tan lenta que, en términos prácticos, ésta no ocurre. Al
incrementar la temperatura, incrementa la velocidad de reacción; sin embargo,
simultáneamente la posición del equilibrio se desplaza desfavorablemente, el trióxido de
azufre se descompone para formar dióxido de azufre y oxígeno. Sin un catalizador, la
temperatura necesaria para una buena velocidad de reacción superaría los 600°C y la
conversión que se obtendría, a dicha temperatura, sería no mayor a un 40%.

La eficiencia del proceso de conversión de SO 2 a SO3, pasa por un catalizador activado por esta
razón, el catalizador degradado debe ser reemplazado cada cierto tiempo. El catalizador
empleando es de la forma de anillos Raschig; catalizadores compuesto de sales de potasio y
vanadio soportados sobre un portador de sílice y catalizadores con compuestos de cesio como
promotor en lugar de sales de potasio. El cesio ayuda a estabilizar las sales fundidas de
vanadio, y previene que se precipiten a temperaturas menores de 410°C, tal y como sucede en
los catalizadores que usan potasio como promotor.

Efectos cinéticos en la reacción:

- La oxidación de dióxido de azufre es lenta y reversible.

- La reacción requiere un catalizador y temperaturas de 426.7°C.
- La reacción es exotérmica y sensible al calor excesivo.

Catalizador

Para la manufactura del ácido sulfúrico, el catalizador pentóxido de vanadio viene en una
variedad de tamaños, formas, formulaciones, etc. Los diversos tipos de catalizador disponible
permiten tanto al diseñador como al operador maximizar la conversión de SO 2 a SO3 para
diferentes tipos de planta, composición de gases y requerimientos de emisión. Existen tres
formas básicas del catalizador que se usan actualmente: pellet, anillo y estrella. La primera
forma en ser usada fue el pellet, que es simplemente un cilindro sólido. Su desventaja es la
dificultad que tienen los reactantes de difundirse hasta el centro del catalizador y de manera
inversa, la dificultad de difusión de los productos hacia afuera. En esencia, el centro del
catalizador no se usa totalmente.
Formas y tamaños de catalizador

Hay tres formas básicas de catalizador que se manufacturan y se usan hoy en día: Pellet (o
cilíndrica), Anillo y Estrella (o anillo acanalado). La primera forma usada fue el pellet simple,
que es simplemente un cilindro sólido. La desventaja del catalizador con forma de cilindro es la
dificultad para los reactivos de difundir hacia el centro y luego para los productos de difundir
hacia fuera. Por lo tanto, el centro del catalizador queda sin uso.

El catalizador con forma de anillo es básicamente un cilindro con el centro removido. Esto
permite el acceso de los reactivos a la parte media del catalizador. La pared del anillo es menor
que el diámetro del catalizador pellet, entonces la distancia que deben viajar los reactivos y
productos es menor. De eso resulta una mejor utilización del catalizador. El área superficial del
anillo es mayor que la del pellet lo cual expone mayor cantidad de estructura porosa al gas.

El catalizador con forma de estrella es una mejora del de anillo. Se lo suele llamar catalizador
“Acanalado” o catalizador “Margarita”. Las canaletas del lado exterior incrementan aún más el
área superficial y exponen mayor cantidad de estructura porosa, permitiendo una difusión más
sencilla y rápida de reactivos y productos.

Otro aspecto importante a analizar es la pérdida de carga que producen. El catalizador de

anillo produce una pérdida de carga menor que el de cilindro sólido (50% menos), y el de anillo
acanalado reduce la pérdida de carga aún más. (15-20% menos)

Los tamaños típicos de estos catalizadores se dan en la siguiente tabla:

Forma Tamaño

Pellet 6-8 mm (diámetro)

Anillo 10x10x3.5 mm y 20x20x7 mm

Acanalado 12x12x4 mm
Absorción

El trióxido de azufre se combina violentamente con el agua con fuerte desprendimiento de

calor:

SO 3 + H 2 O → H 2 SO4 H R = −31.65kcal / mol

pero la reacción es lenta y, además, se forman nieblas de ácido sulfúrico difíciles de romper.
Por ello, en vez de tratar directamente con agua, el SO 3 de conversión se absorbe con ácido
sulfúrico concentrado del 98%, que dentro del sistema es el de menor tensión de vapor tanto
de H2 O como de SO3. Si el título es menor del 98% aparecen nieblas de H 2 SO4 y si es mayor se
pierde SO3.En ambos casos, disminuye el rendimiento de absorción.

Sin embargo, en la práctica el SO3 de la torre de óleum no se combina directamente con H2O,
sino que indirectamente absorbiéndolo en H2SO4 al 98% en las torres de absorción, debido a
que la reacción directa forma una neblina de ácido sulfúrico.

SO3 + H 2 SO4 → H 2 S2O7

Este producto es conocido como ácido sulfúrico fumante u óleum. Dicho óleum reacciona de
forma segura con agua para producir ácido sulfúrico concentrado:

H 2 S2O7 ⎯⎯⎯
H 2O
→ 2H 2 SO4