Cinética Química y

Enzimática

Lisveth Flores del Pino de Wright, Ph.D.

e-mail: lisvethw@gmail.com
1

Profesora: Lisveth Flores del Pino

 Ingeniero Químico, Universidad Nacional Mayor de
San Marcos
 M.Sc. en Química, Pontificia Universidad Católica del
Perú
 M.S. en Ciencia y Tecnología Ambiental, IHE,
Holanda
 Ph.D. en Ingeniería Ambiental-Toxicología Ambiental,
Michigan State University, USA
 Profesora Principal, Universidad Nacional Agraria la
Molina

1
Profesora: Lisveth Flores del Pino
 Profesora Visitante, Michigan State University
 Consultora en temas ambientales, química ambiental
analítica, etc.
 Jefa del Departamento Académico de Química
 Directora del Departamento Académico de Química
 Investigadora Calificada
 Coordinadora del Programa Doctoral en Ingeniería y
Ciencias Ambientales

Profesora: Lisveth Flores del Pino

Enseñanza
 Química Ambiental para Ingeniería
 Introducción a la Ingeniería Ambiental
 Ecotoxicología
 Toxicología Ambiental
 Procesos Industriales
 Cinética Química y Enzimática
 Tecnologías de la Contaminación de Aguas
 Tratamiento de Agua y Aguas Residuales
 Evaluación de Riesgos Ambientales
 Toxicología Ambiental Avanzada
4

2
 Profesora: Lisveth Flores del Pino
 Investigación
 Química Ambiental
 Destino y Transporte de contaminantes en el
ambiente
 Partición en el medio ambiente y procesos de
transferencia de masa
 Residuos de plaguicidas y metales en agua,
suelo, plantas, animales etc.
 Tratamiento de aguas y aguas residuales
 Toxicología Ambiental
 Evaluación de Riesgos Ambientales 5

Reglas del Curso

 Se espera un comportamiento profesional
 Puntualidad, tolerancia 5 minutos.
 Mostrar cortesía, respeto, y no propiciar el desorden
 No esta permitido el usos de los teléfonos celulares
en las clases. Estos deben permanecer apagados
durante las clases en caso contrario, el alumno
deberá entregar su celular y le será devuelto la
siguiente clase.
 Deshonestidad académica
 Copiar o dejar copiar durante los pasos y exámenes
traerá como consecuencia que la nota final del curso
sea 00.0. En la mayoría de los casos se iniciará la
acción disciplinaria correspondiente. 6

3
 Reglas del Curso
 Cada estudiante es responsable de conocer todos los
temas dictados en clase, las lecturas y ejercicios
asignados en clases.
 Los pasos y exámenes rezagados serán en fecha
determinada después del examen de medio curso y serán
similares al examen de medio curso.
 La inasistencia al paso o al examen debe ser justificada
de acuerdo al reglamento del UNALM.

If the “Ethics Rope” Breaks

4
 Sistema de Evaluación
Participación en clase y trabajo de investigación 10%
Pasos Escritos 15%
Examen de medio curso 20%
45%
Participación en clase y trabajo de investigación:
- Preguntas o resolución de problemas personal o
grupal (20%), “debido a que el propósito de esta
evaluación es ver el avance del aprendizaje, no
habrá recuperación”
- Trabajo de investigación (70%)

¿Cómo tener éxito en este curso?

Leer las referencias bibliográficas
Hacer los trabajos encargados
Formar un grupo de estudio
No faltar a clases
Hacer preguntas
Revisar los trabajos encargados
Si todavía tiene algún problema, dígamelo

10

5
Fuente: www.lab-initio.com 11

Fuente: www.lab-initio.com 12

6
 Reacciones Químicas
 Reacción química, es una operación unitaria que tiene
por objeto distribuir de forma distinta los átomos de
ciertas moléculas (reactantes) para formar otras nuevas
(productos).
 El lugar físico donde se llevan a cabo las reacciones
químicas se denominan Reactor Químico.
 Las transformaciones químicas clásicas incluyen todas
las que involucran interacciones entre moléculas,
pueden extenderse a las que ocurren por los
catalizadores enzimáticos (bioquímicas), interacciones
entre radiación y moléculas (fotoquímicas), y
transferencias entre conductores electrónicos e iónicos
(electroquímicas). y fluido-fluido). 13

Reacciones Químicas
 Pueden distinguirse también los sistemas homogéneos y
los heterogéneos (tales como los catalíticos, reacciones
fluido-sólido.
 Las reacciones químicas son por lo general las etapas
más significativas de los procesos, y las que deciden su
viabilidad económica.
 Los factores económicos y los aspectos químicos y
físicos del problema constituye la parte de la ingeniería
denominada diseño de reactores químicos.
 Las preguntas que debemos responder respecto a una
reacción química son:
 ¿Qué cambios se espera que ocurran?
 ¿Cuán rápido puede ocurrir la reacción?
14

7
 Reacciones Químicas
 Los factores que se debe cuenta para que
ocurra una reacción química son:
 Presión, temperatura y composición.
 Las características termodinámicas y
cinéticas de la reacción.
 Las fases que están presentes en la
reacción (sólido, líquido, gaseoso).

15

Clases de Reacciones Químicas

Reacciones Homogéneas: es una reacción que ocurre en una sola
fase.
Reacciones Heterogéneas: cuando se requiere la presencia de por
menos dos fases para que tenga lugar la reacción a una velocidad
deseada.
Reacciones Enzimáticas: utilizan catalizadores biológicos
(proteínas con alto peso molecular, con centros activos, y que
trabajan a bajas temperaturas)
Reacciones Catalíticas: son aquellas reacciones que requieren de
una sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para
modificar la velocidad de reacción; esta sustancia solo con su
presencia inicia la reacción química, reacción que de otro modo no
ocurriría.
Reacciones No Catalíticas: Los reactantes no necesitan ninguna
otra sustancia para dar lugar a la reacción de química 16

8
 Reacciones Químicas
+ 3  2
2 2 3
La reacción química como operación unitaria

Reactores Químicos
 Un reactor químico es una unidad diseñada para que en su
interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas.
 La unidad esta constituida por un recipiente cerrado, el cual
debe tener líneas de entrada y salida para las sustancias
químicas.
 Los reactores químicos tienen como funciones principales:
 Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes
en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada
con los materiales reactantes.
 Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las
sustancias y el catalizador, para obtener la extensión deseada
de la reacción.
 Proporcionar condiciones de presión, temperatura y
composición para que la reacción tenga lugar en el grado y a
la velocidad deseada, teniendo en cuenta los aspectos
termodinámicos y cinéticos de la reacción. 18

9
 Reactores Químicos
 Un reactor químico es una unidad diseñada para que en su
interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas.
 La unidad esta constituida por un recipiente cerrado, el cual
debe tener líneas de entrada y salida para las sustancias
químicas.
 Los reactores químicos tienen como funciones principales:
 Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes
en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada
con los materiales reactantes.
 Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las
sustancias y el catalizador, para obtener la extensión deseada
de la reacción.
 Proporcionar condiciones de presión, temperatura y
composición para que la reacción tenga lugar en el grado y a
la velocidad deseada, teniendo en cuenta los aspectos
termodinámicos y cinéticos de la reacción. 19

Típico Proceso Químico

S S
E E
P P
Materia A A
PRODUCTO
Prima R REACTOR R
A A
D D
O O
R R

Subproductos
indeseables

10
 Tipos de Reactores Químicos
 Reactor discontinuo: es aquel en donde no entra ni sale material
durante la reacción, sino que, al inicio se introducen los
materiales, se lleva a las condiciones de presión y temperatura
requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido,
luego se descargan los productos de la reacción y los reactantes
no convertidos. También es conocido como reactor tipo Batch
(Reactor por lotes).
 Reactor continuo: durante el tiempo que tiene lugar la reacción
química al interior del reactor, éste se alimenta constantemente
de material reactante, y también se retira ininterrumpidamente
los productos de la reacción.
 Reactor semicontinuo: es aquel en el cual inicialmente se carga
de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la
reacción, se va retirando productos e incorporando a la vez más
material de manera casi continua. 21

Tipos de Reactores Químicos

 Reactor tubular: es cualquier reactor de operación continua, con
movimiento constante de uno o todos los reactivos en una
dirección espacial seleccionada, y en el cual no se induce al
mezclado. Tienen forma de tubos (PFR).
 Tanque con agitación continua: es en un tanque donde hay un
flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale
continuamente el producto. La agitación es esencial, debido a que
el flujo interior debe estar en constante circulación y así producir
una mezcla uniforme.
 Reactor de mezcla perfecta: en este reactor las propiedades no
se modifican ni con el tiempo ni con la posición, ya que
suponemos que estamos trabajando en estado de flujo
estacionario y la mezcla de reacción es completamente uniforme.
22

11
 Tipos de Reactores Químicos
Biorreactores: son utilizados en el crecimiento, cosecha
y mantenimiento de las células deseadas de manera
controlada.
Quimiostato: es un tipo de biorreactor específico que se
usa para el crecimiento bacteriano, es un proceso
continuo (CSTR) que puede mantenerse en estado
estacionario controlando la velocidad de alimentación.
Isotérmicos, que son aquellos que trabajan a una misma
temperatura constante.
Isobáricos, que son aquellos que trabajan u operan a
presión constante.

23

Reactores
 Batch (lotes)
 CMR; CFSTR; CFR
(agitación continua,
mezcla perfecta)
 Flujo pistón (abierto)
(tubular)
 Flujo pistón (cerrado)
 CMRs en series
 Lecho empacado (flujo
normal)
 Lecho empacado (flujo en
contracorriente)
 Lecho fluidizado
empacado
24

12
 Biorreactores para cultivos de
células, tejidos y órganos de
plantas:
A) Biorreactores
mecánicamente agitados:
a) reactor de tanque agitado
equipado con varias hélices
(hilado, hélice, paleta, paleta);
B) Reactores de aire:
a) columna de burbujas
b) reactor de puente aéreo de
tubo concéntrico (IL ALR)
c) reactor de puente aéreo de
bucle externo (EL ALR)
C) Biorreactores no agitados:
a) lecho comprimido
b) lecho fluidizado
c) reactor de membrana. 25

Reactores Fundamentales
 Reactores Ideales :
 reactor batch o por lotes (Batch)
 reactor de tanque completamente agitado (CSTR)
 reactor tubular o tubo con flujo tapón (PFR)
 reactor de lecho empacado (PBR)
 Cinética Química
 la mayoría de las reacciones se presentan como
reacciones homogéneas.
 Reactores Múltiples
 Reactores isotérmicos ideales Batch, CSTR, y PFR

26

13
 Aplicación –Producción de Etileno
 El etileno se usa para fabricar polietileno,
el plástico más usado en el mundo
 NOVA Chemicals y Dow Chemical en
Joffre, USA, lugar donde se encuentra la
planta de producción de etileno de mayor
capacidad en el mundo .

C2H6  C2H4 + H2
(reactores tubulares a alta temperatura)

Fuente : Linde website

Aplicación - Modelamiento de
SMOG

Permite estimar la extensión

de la formación del smog ...

14
 Aplicación: Crecimiento a gran
escala de células madre
 El reto es lograr el
crecimiento de grandes
cantidades de células
viables….

Identidad Química
 Una especie química se dice que ha reaccionado
cuando pierde sus identidad química.
 La identidad de una especie química se determina
por el tipo, numero y configuración de los átomos
de esa especie.
- Descomposición CaCO 3( s )  CaO( s )  CO2( g )

- Combinación H 2( g )  O2( g )  2 H 2O(l )

- Isomerización C2 H 5CH  CH 2  H 2C  C (CH 3 ) 2

30

15
 Velocidad de Reacción
 La velocidad de reacción es la velocidad a la cual las
especies pierden su identidad química por unidad de
tiempo y por unidad de volumen.
 La velocidad de reacción puede expresarse como la
velocidad de desaparición de un reactante o aparición de
un producto.
Considerando las especies A: A B
rA = velocidad de formación de la especies A por unidad de volumen
-rA = velocidad de desaparición de las especies A por unidad de
volumen
rB = velocidad de formación de la especies B por unidad de volumen
31

Velocidad de Reacción
Ejemplo:
A  2B
Si se forma 0.4 moles de B por decímetro cúbico por
segundo,
rB = 0.4 mol/dm3-s
Entonces: A desaparece a la misma velocidad:
-rA= 0.2 mol/dm3-s
La velocidad de formación (generación de A) es
rA= - 0.2 mol/dm3-s
32

16
 Velocidad de Reacción
Para una reacción catalítica: -rA', es la velocidad de
desaparición de las especies A por masa del catalizador.

Nota: dCA/dt no es la expresión de velocidad de reacción

 ¿Cuál es la relación entre Cinética Química y

Termodinámica

33

Termodinámica versus Cinética

Química
Termodinámica Química

predice si una reacción no da información sobre como

química puede ocurrir o ocurre una reacción química ni su
no espontáneamente velocidad

Cinética Química

Velocidad ¿Cómo ocurre una ¿Qué factores que

de una reacción química influyen en la
reacción (mecanismo de velocidad reacción
química reacción)? química?
34

17
 Velocidad de Reacción
Considerando especies A:
 rA es la velocidad de formación de especies A por unidad
de volumen [ej. mol/dm3-s]
rA es función de la concentración, temperatura, presión, y
el tipo de catalizador (si hay alguno)
rA es independiente del tipo de reactor (por lotes, flujo
tubular, etc.)
rA es una ecuación algebraica, no una ecuación diferencial
 Se usa una ecuación algebraica para relacionar la
velocidad de reacción, -rA, con la concentración de las
especies reactantes a la temperatura a la cual ocurre. Ej.
-rA = k(T)CA ;  k1C A
r  35
1  k 2CA
A

Velocidad de Reacción
Considerar la reacción:
2A + B 3C
en la cual la velocidad de desaparición de A es 12 moles
por dm3 por segundo al inicio de la reacción.
Al inicio de la reacción
a) ¿Qué es -rA?
-rA = Velocidad de desaparición de A = 12 mol/dm 3/s
b) ¿Cuál es la velocidad de formación de B?
Por cada 2 moles de A desparece 1 mol de B:
- rB= 1/2x(-rA ) = 6 mol/dm3/s
Multiplicando por (-1) se obtiene la formación de B:
rB= - 6 mol/dm3/s
36

18
 Velocidad de Reacción
c) ¿Cuál es la velocidad de formación de C?
La velocidad de formación de C es 3 veces más que la desaparición de A
rC = 3/2x (-rA)= 18 mol/dm3/s
d) ¿Cuál es la velocidad desaparición de C?
Velocidad de desaparición de C es – rC , por lo tanto multiplicamos
la velocidad de formación de C por -1
- rC = -18 mol/dm3/s
e) ¿Cuál es la velocidad de formación de A, rA?
A es un reactante, por lo tanto su velocidad de formación de es
negativa
rA = - 12 mol/dm3/s
f) ¿Qué es -rB?
-rB es la velocidad de desaparición de B
37
-rB = 1/2(-rA )= 6 mol/dm3/s

Resumen
 Velocidad de desaparición de A = -rA = 12 moles/dm3/s

 Velocidad de desaparición de B = -rB = 6 moles/dm3/s

 Velocidad de desaparición de C = -rC = -18 moles/dm3/s

 Velocidad de formación de A = rA = -12 moles/dm3/s

 Velocidad de formación de B = rB = - 6 moles/dm3/s

 Velocidad de formación de C = rC = 18 moles/dm3/s

38

19
 Ejercicio
1. En la siguiente reacción. ¿Cuál el reactivo limitante?
A  2B  5C  Productos
N A0  2 moles ; N B0  7 moles; NC0  9 moles

2. ¿Cual de los siguientes factores no aumenta la velocidad de - rA?

a) Aumentar la temperatura
b) Usar mejor catalizador
c) Cambiar un mejor reactor
d) Cambiar el solvente en una reacción de fase líquida

3. En la siguiente reacción. ¿Cuál el reactivo limitante?

3A  2B  4C  Productos

N A0  5 ; N B0  4 ; NC0  9 moles
39

Balance General de Moles

V V
GA  
0
rA dV
NA FA
FAo GA

Balance general de moles en el volumen del sistema

Entrada  Salida  Generación (Decaimien to)  Acumulació n
dN A
FAo  FA  r
A dV 
dt
FAo = velocidad de flujo de A hacia el sistema, moles/tiempo
GA = velocidad de generación de A por la reacción química dentro del sistema,
moles tiempo. (En caso de decaimiento seria negativo).
FA = velocidad de flujo de A desde el sistema, moles tiempo
dNA/dt = velocidad de acumulación de A dentro del sistema, moles/tiempo
40

20
Balance de Moles en un Reactor
Batch

dN A
FAo  FA   rA dV 
dt
FAo  FA  0
Mezcla completa :  rA dV  rAV

dN A
El volumen del reactor
 rAV es constante
dt
dC A
 rA
dt
41

Típico Reactor Batch de Vidrio

Laboratorio

21
 Típico Reactor Batch
Comercial

Balance de Moles en un Reactor

Batch
Considerar la reacción de especies A en un reactor batch.
A B
Conforme la reacción procede, el número de moles de A
(NA) disminuye y el número de moles de B (NB) aumenta
tal como se muestra en las figuras

44

22
 Balance de Moles en un Reactor
CSTR

dN A
FAo  FA   rA dV 
FAo  FA
V 
dt

 rA
dN A
Estado estacionar io : 0
dt
Mezcla completa :  r dV
A  rAV
FAo  FA  rAV  0
45

Balance de Moles en un Reactor

CSTR

Zonas de mezclado en
un CSTR

46

23
 Balance de Moles en un Reactor
CSTR
 La ecuación de diseño de CSTR proporciona el volumen
(V) del reactor necesario para disminuir la velocidad del
flujo entrante de las especies j, del Fjo a la velocidad de
flujo de salida Fj, cuando las especies j desaparecen a la
velocidad –rj
 La velocidad de flujo molar Fj, es el producto de la
concentración de las especies j y la velocidad de flujo
volumétrico, “”
Fj  C j * 
moles moles volumen
 *
tiempo volumen tiempo
47

Balance de Moles en un Reactor

CSTR
 Reescribiendo la ecuación de diseño para un reactor
CSTR para las especies j:

Fjo  Fj  o C jo   C j
V  
 rj  rj

48

24
 Balance de Moles en un Reactor
PFR
En reactor flujo pistón (PFR) la composición del fluido varia a lo largo
del flujo, consecuentemente, el balance de moles para el componente de
una reacción debe relacionarse con la diferencial de volumen ΔV.
ΔV

FA0 FA

dN j
Fj0 Fj rj V
dt
Fj  Fj dF j
Fj V  Fj V  V rj V  0 V  V V
 rj  rj
V dV
dFA
FA
V 
FA 0 r
A

Balance de Moles en un Reactor

PFR
dVr
CA0 CAf
FA FA+dFA
FA0 FAf
XA XA+dXA
XA0= 0 XAf

ENTRADA SALIDA
Entrada de A, moles/tiempo = FA Salida de A, moles/tiempo = FA + dFA
Conversión de A = XA Conversion de A = XA + dXA

Desaparición de A en la reacción, moles/tiempo = (-rA) dVr

50

25
Balance de Moles en un Reactor
PFR
Acumulación = Entrada - Salida - Desaparición (reacción)
0 = FA - (FA+dFA) - (-rA)dVr

- dFA = (-rA)dVr
dFA = -FA0 (dXA)

dVr dX A

FA0 (rA )

XA
Vr dX A
F A0
  (rA )
0 51

Balance de Moles en un Reactor PFR

En reactor con flujo pistón (PFR) la composición del fluido varia a lo
largo del flujo, consecuentemente, el balance de moles para el
componente de una reacción debe relacionarse con la diferencial de
volumen .

dN A
FAo  FA   rA dV 
dt
dN A
Estado estacionar io : 0
dt
FAo  FA   rA dV  0
Diferencia ndo con respecto a V
dF
0  A   rA
dV
FA dFA
La forma integral es: V  FAo rA
52

26
Balance de Moles en un Reactor PFR

Mezclado en un PFR

53

Balance de Moles en un Reactor

PFR
Considerar la reacción de especies A en un reactor PFR.
A B
Perfiles de la velocidad de flujo molar en un reactor PFR.

54

27
 Balance de Moles en un Reactor de
Lecho Empacado
PBR

dN A
FAo  FA   rA' dW 
dt
dN A
Estado estacionar io : 0
dt
FAo  FA   rA' dW  0
Diferencia ndo con respecto a W
dF
0  A   rA'
dW
FA dFA
La forma integral para determinar el peso de W  FAo rA'
catalizador es::
55

Resumen de Balance de
Moles en un Reactor
Reactor Diferencial Integral
Batch dN A
 rAV
NA dN A NA
dt
t 
N Ao rAV
t

FAo  FA
V 
CSRT  rA

dFA FA
 rA FA dFA
PFR dV V 
FAo rA
t

FA dFA FA
PBR
dFA
 rA`
W 
FAo rA`
dW W
56

28
 Ejercicio
 Se establece un proceso continuo para el tratamiento de aguas
residuales. Cada día, 105 kg de celulosa y 103 kg de bacteria
entran en la alimentación. Mientras que 104 kg de celulosa y
1,5x104 kg de bacterias salen en el efluente. La tasa de digestión
de celulosa por las bacterias es de 7x104 kg d-1. La tasa de
crecimiento bacteriana es de 2x104 kg d-1. La tasa de muerte
celular por lisis es de 5x102 kg d-1. Escribir el balance de masa
para el sistema celulosa y bacteria.

 Se acumula 2x104 kg por día de celulosa en el sistema.

 Se acumula 5.5x103 kg por día de células bacterianas en el
sistema.
57

Ejercicio
¿Porqué el flujo de los productos que sale del reactor generalmente
aumenta cuando se incrementa el volumen de un CSTR cuando el el
flujo de entrada permanece constante?

a) Generalmente volúmenes mayores aumentan el tiempo de

permanencia del fluido en el reactor.
b) Mayores volúmenes aumentan la concentración de los
reactantes.
c) Reactores grandes son más fáciles de mezclar.
58

29
 ¿Cómo se puede expresar la
velocidad de reacción?
Se selecciona un componente de la reacción y
se define la velocidad en términos de este
componente, i.
Si la velocidad de cambio en numero de moles
de este componente en la reacción es dNi/dt,
entonces la velocidad de reacción se puede
definir de varias formas:

59

¿Cómo se puede expresar la

velocidad de reacción?
a) En base al volumen del fluido de la reacción
dN i 1 Ni : moles de i
ri 
dt V V : volumen del fluido

ej. Reactor CSTR (líquido) o Batch (líquido)

b) En base al volumen del reactor

dN i 1
ri  Vr = volumen del reactor
dt Vr
60

30
 ¿Cómo se puede expresar la
velocidad de reacción?
c) En base al área de superficie interfacial en un sistema
de dos fluidos o en base al área del sólidos en un
sistemas gas-sólido

dN i 1
ri  S = área interfacial
dt S
d) En base a la masa del sólido en un reactor fluido-sólido

dN i 1
ri ' W = masa del catalizador
dt W

61

Conversión
Considerar la siguiente reacción general:
aA + bB  cC + dD
Tomando A para la base de nuestros cálculos:
A  ba B  ac C  da D
La base de estos cálculos generalmente es el reactivo limitante. La
conversión de las especies A en una reacción es igual al numero de
moles de A que reacciona por moles de alimentación o iniciales
moles que reaccionan
XA 
moles de alimentaci ón

N Ao  N A FAo  FA
Reactor Bacth : XA  Reactor PFR : XA 
N Ao F Ao

 Para reacciones irreversible: Xmax,A = 1, conversión completa.

 Para reacciones reversibles: Xmax,A =XA,eq , conversión en el equilibrio.
62

31
 Conversión- Reactor Batch
 Para un reactor batch con la siguiente ecuación de diseño:
dN A
 rA V
dt
 Considerar la siguiente reacción general:
aA + bB  cC + dD
 Tomando A para la base de nuestros cálculos:

A  ba B  ac C  da D
nreaccionan
nquedan  ninicial  ninicial
ninicial
N A  N Ao  N Ao X  dN A  0  N Ao dX
dX
Forma diferencial : N Ao   rAV
dt
X dX
Forma integral : t  N Ao  63
0 r V
A

Conversión-CSTR
Para un CSRT, considerando la misma reacción general:
FA  FAo  FAo X

FAo  FA
V 
 rA
FAo  ( FAo  FAo X )
V 
 rA
FAo X
V 
 rA
64

32
 Conversion PFR
Para un PFR, considerando la misma reacción general:

dFA
 rA
dV
FA  FAo  FAo X  dFA  0  FAo dX
dX
Forma diferencial : FAo   rA
dV
X dX
Forma integral : W  FAo 
0 r
A

65

Conversion PBR
Para un PBR, considerando la misma reacción general:

dFA
 rA'
dW
FA  FAo  FAo X  dFA  0  FAo dX

dX
Forma diferencial : FAo   rA'
dW

X dX
Forma integral : W  FAo 
0  rA'
66

33
 Tamaño de Reactores

67

Tamaño de Reactores
 Dado -rA como función de la conversión, -rA=f(X), se
puede obtener el tamaño de cualquier tipo de reactor
 Para este propósito se usa las gráficas de Levenspiel
 Se gráfica:
FAo 1
o
 rA  rA

50
40
1 30
 rA 20
10
0.2 0.4 0.6 0.8
X, conversión

68

34
 Tamaño de Reactor
 Para FAo vs X, el volumen de un CSRT es:
 rA
Equivalente al
F ( X  0) área del
V  Ao
 rA |salida rectángulo en
una gráfica de
Levenspiel
1
 Para vs CA, es:
 rA
¿Qué ecuación
representa el área y
que parámetro se
determina? 69

Tamaño de Reactor
 Para FAo vs X, el volumen de un PFR es:
 rA

X FA 0
VPFR  0  rA
dX = área bajo la curva
=area

FAo
 Para vs CA es:
 rA
¿Qué ecuación
representa el área y
que parámetro se
determina? 70

35
 Tamaño de Reactor
 Evaluación Numérica de Integrales: la integral para
calcular el volumen de un PFR puede evaluarse
usando el método de la Regla de Simpson de un
Tercio o 3 puntos

Nota. Los intervalos deben ser iguales. 71

Tamaño de Reactor

1. El método de la Regla de Simpson de un Tercio o de

3 puntos es la más común en métodos numéricos .
2. Otros métodos numéricos para evaluar integrales son:
a) Regla del trapezoide (usa dos puntos)
b) Regla de Simpson de tres octavos ( usa cuatro
puntos)
c) Formula de cuadratura de cinco puntos

72

36
 Reactores en Series
¿Por qué?
 Algunas veces los volúmenes de 2 reactores CSTR en
serie es menor que el volumen de 1 CSTR para
obtener la misma conversión.
 Se puede obtener el volumen de un PFR con numero
muy grande de CSRT en serie.
 En el caso del reactor PFR, ya sea que se usen 2 PFR
en serie o 1 PFR, con volumen total se obtiene la
misma conversión.

73

Reactores en Series
moles de A que reaccionan en el puntoi
Xi 
moles de A alimentado s en el primer reactor
Considerando un reactor PFR y dos CSTRs

74

37
 Reactores en Series

75

Comparación de Reactores en
Series El balance de moles
El balance de moles para un CSTR: para un PFR y CSTR
FAo X
V 
 rA

El balance de moles para un PFR:

X FA 0
VPFR  0  rA
dX Esta situación podría
revertirse para
ecuaciones cinéticas
con orden de reacción
negativo o
autocatalíticas.
76

38
 Comparación de Reactores en
Serie
Empleando dos CSTRs:
FAo X
V 
 rA

Empleando dos PFRs:

X FA 0
VPFR  0  rA
dX

77

Ejercicio
La reacción: A B, se realizara isotérmicamente en un reactor de
flujo continuo. Calcule los volúmenes de los reactores tanto de CSTR
como de PFR necesarios para consumir 99% de A, si la velocidad de
flujo molar que entra es de 5 mol/h y flujo volumétrico es de 10 dm 3/h
suponiendo que la velocidad de
reacción, -rA es:
a) – rA = k k = 0.05 mol/dm3-h
b) - rA = k CA k = 0.001 s-1
c) - rA = k C2A k = 3 dm3/mol-h

Solución
FAo
FAo  5 mol ,  o  10 dmh  CAo   0.5 dm y CA  0.01CAo
3
mol
o
h 3

a) CSTR
FAo  FA C Ao o  C A  o
Balance de moles : V  
 rA  rA
78
Ley de Velocidad :  rA  k  0.5 dmmol
3
h

39
 Combinando :
Ejercicio
 o (C Ao  0.01C Ao ) (10 dmh )(0.05  0.05 x0.01) dm
3
mol
V V 
3

mol
k 0.05 h  dm3

VCSTR  99 dm3
a) PFR
dFA d ( oC A ) dC r
Balance de moles : rA   A A
dV dV dV  o
Ley de Velocidad :  rA  k  0.05 mol
dm3  h

Combinando :
dC A k o CA V

dV

o

k 
C Ao
dC A   dV
0

integrando :
o o
V (C A  C Ao )   (0.01C Ao  C Ao )
k k
reemplazando :
3
10 dmh
VPFR   (0.01x0.5  0.5) dm3  VPFR  99 dm
mol 3 79
0.05 dmmol
3
h

Ejemplo
Considere la reacción en fase líquida: A  Productos
la cual tiene lugar en un rector PFR (tubular). Los siguientes datos
se obtuvieron en un reactor batch.
X 0 0.4 0.8
-rA(mol/dm3.s) 0.01 0.008 0.002

Si la alimentación molar de A al reactor PFR es 2 mol/s, ¿que volumen

de PFR es necesario para obtener una conversión de 80% bajo las
mismas condiciones a las cuales se obtuvo los datos del reactor batch?
Solución
FAo = 2 mol/s, alimentación al reactor PFR
X
Para un reactor PFR: V  FAo  1
 rA
dX
0

Se requiere: 1/-rA en función de X

80

40
 Ejemplo
X 0 0.4 0.8
-rA(mol/dm3.s) 0.01 0.008 0.002
1/-rA(mol/dm3.s) 100 125 500
1
vs X
Gráfica de
 rA Levenspiel
Se puede hallar el área bajo la curva y multiplicarlo por FAO o usar la
formula de tres puntos de Simpon:

PFR : V  FA0 
X

0
dX
 rA  FA0 X
3
 1
 rA ( X 0 )  rA( 4X  X )
1
1
 rA ( X  X 2 )

100  4(125)  500 dmmols
0.8
PFR : V  FA0   2 mol
3
dX 0.4
0  rA s 3

V  293 dm3
81

Ejemplo
Reactores en Serie: CSTR-PFR-CSTR
Usando los datos de la Tabla, calcular los volúmenes V1, V2, y V3
para los reactores CSTR/PFR/CSTR en serie de acuerdo a la
secuencia mostrada abajo.
X 0 0.2 0.4 0.6 0.8
r  
mol
A dm3  s 0.010 0.0091 0.008 0.005 0.002

 rA
 
1 dm3  s
mol 100 110 125 200 500
FA 0 3
 r A ( dm ) 200 220 250 400 1000

82

41
 Ejemplo
Ao
F 
Solución: Graficamos   rA  vs X

F X 
a) La ecuación de diseño para el reactor 1 (CSTR) es V1   Ao 
  rA1 
para: X = X1 = 0.4, el valor de (FA0/-rA1) = 300 dm3
V1 = (300 dm3) (0.4) = 120 dm3
El volumen del primer reactor CSTR es 120 dm3.
83

Ejemplo
b) Reactor (PFR) 2: la forma diferencial para el diseño del reactor PFR es
dX  rA

dV FAo
Reordenando e integrando con límites:
cuando V = 0 X = X1 = 0.4
cuando V = V2 X = X2 = 0.7

V 
X2 F

X 1
    
Ao
 rA dX
0.7 F
Ao

0.4  rA
dX

Usando la fórmula de Simpson

 X  X 2 2 X1  0.7 2 0.4  0.15
V2  3X  FAo
 rA ( 0.4 )  rA4 (F0Ao.55)  rAF(Ao0.7 ) 
84

42
 Ejemplo
Se obtiene el valor de (FA0/-rA) a X = 0.55

 
FAo
 rA X  0.55  370 dm
3

V2  0.315 300 dm3  4 (370dm3 )  600dm3 119 dm3

El volumen del reactor PFR: V2 = 119 dm3

c) Reactor 3: CSTR
Balance
entrada  salida  generacion  0
FA2  FA3  rA3V  0
FA2  FA3
V3 
 rA3
85

Ejemplo
FA2  FAo (1  X 2 ) y FA3  FAo (1  X 3 )
FAo
V3  (X3  X2)
 rA 3
V3  600 dm3 (0.8  0.7)  60 dm3

El volumen del último reactor CSTR es 180 dm 3.

CSTR: X1 = 0.4 V1 = 120 dm3

PFR : X2 = 0.7 V2 = 119 dm3
CSTR: X3 = 0.8 V3 = 60 dm3

Comentar los resultados

86

43
 Tamaño de Reactores
 Dos reactores CSTRs en serie

F 
V1   AO  X 1  0
  rA 

F 
V2   AO  X 2  X 1 
FAO/-rA

  rA  X1 X2
V1 V2

V2 El volumen total de dos

V1 CSTRs es menor que el
X1 X2 volumen un CSTR grande.

XA 87

Tamaño de Reactores
 Dos reactores PFRs en serie

X1
FAO
r
X1
V1  dX A X2
FAO/-rA

0 A
V1 V2
X2
F
V2   AO dX A
X1
 rA

V2
El volumen total de dos FRs
V1 en serie es igual al volumen
X1 X2 de un PFR.

XA
88

44
 Tamaño de Reactores
 N reactores en serie

F 
V1   AO  X 1  0
  rA 
F 
Vn   AO  X n  X n 1 
FAO/-rA

  rA 

XA

X1 X2 Xn-1 Xn

X1 X2 Xn-1 Xn
V1 V2 Vn-1 Vn 89

Tamaño de Reactores
 Para una reacción: CO + O2  CO2
 Cinética: r 
kC C A B

1  K AC A  K B C B
A

X1
FAO
V1  r
0 A
dX A X1
V1
FAO/-rA

X1
XA

F 
V1   AO  X 1  0
  rA  V1
X1

FAO/-rA

X1
XA 90

45
 Tamaño de Reactores
X1
FAO
V1  r
0 A
dX A

F 
V2   AO  X 2  X 1  V1
  rA 
FAO/-rA
X1

X2
V2

X1 X2
XA

F 
V1   AO  X 1  0
  rA 
X2
FAO
V2  r
X1 A
dX A

FAO/-rA
V2

X1 X2
V1

X1 X2
91
XA

Gráfica de Levenspiel en Función

de la Concentración
FA 0  C A 0 v 0 CA0 v0  CA v v  v0 CA0  CA
FA0  FA
X X X
FA0 FA  C A v CA0 v0 CA0
dC
dX   A
CA0
CA 0 dC A
V  FA 0 
X dX
V  v0 
CA 0 dC A 
0  rA X=0, CA=CA0 CA  rA CA  rA
X=X, CA=CA

El área bajo la curva nos da

el tiempo necesario para
reducir la concentración de
A de CA0 a CA.

92

46
 Espacio Tiempo
El espacio tiempo, , es el tiempo que un fluido tarda en
entrar por completo en un reactor. También se conoce
como tiempo de retención o tiempo de residencia medio

V
 
o
V = volumen del reactor
o = flujo volumétrico

93

Tiempo de Residencia
 Un típico rango de tiempo de procesamiento en
términos de tiempo de residencia para reacciones
industriales se muestran en la siguiente tabla

94

47
 Espacio Tiempo
 La tabla muestra el espacio tiempo para reacciones
industriales.

95

Reactores en Series

96

48
 Reactores en Series
Reactor 1:

FA1  FA0  FA0 X 1

FA0  FA1 FA0  FA0  FA0 X 1  FA0 X 1

V1   
 rA1  rA1  rA1

FA 0 V1
 rA

97
X1 X

Reactores en Series
Reactor 2:
X2
FA0
V2  X  rA dX
1

FA0 V2
 rA

X1 X2
X 98

49
 Reactores en Series
Reactor 3:
FA2  FA3  rA3V3  0
FA0  FA0 X 2   FA0  FA0 X 3   rA3V3  0
FA 0 X 3  X 2 
V3 
rA 3

V3
FA 0
 rA

99
X1 X X2 X3

Reactores en Series

100

50
 Modelamiento del Sistema
Digestivo del Hipopótamo

101

Ejercicio
¿Qué tipo de reactor requerirá menor volumen para
obtener un 40% de conversión?

102

51
 Ejemplo
La reacción irreversible exotérmica y adiabática en fase gaseosa
tiene lugar en un reactor PFR con una alimentación estequiométrica
2 A  B  2C
1
de A y B.
Los resultados se muestran el siguiente gráfico:

a) ¿Cuál es el volumen del PFR sí se requiere obtener una

conversión del 50% conversión?
103

Solución
X FA0 0.5 FA0
V1   dX  V1   dX  area bajo la curva
0  rA 0  rA

Reemplazando datos tenemos:

V1  12 (500 100)(0.5)  (100)(0.5)
V1  150 dm3
104

52
 Ejercicio
¿Qué tipo de reactor requerirá menor volumen para
obtener un 40% de conversión?

105

b) ¿Cuál es el volumen de un CSTR si se requiere obtener un 50%

de conversión?

Area bajo la curva

F X FAo
V1  Ao  (0.5)
rA X  r A 0.5

Reemplaza ndo datos del grafico :

V1  (500) (0.5)  250 dm2 106

53
c) ¿Cuál es el volumen que se debe añadir de un CSTR si se
requiere elevar la conversión de la parte (b) a un 80% ?

Area bajo la curva

F ( X  X1) FAo
V2  Ao 2  ( X 2  X1)
rA X rA X
2 2

Reemplazando datos del grafico :

V2  (100)(0.8  0.5)
V2  30 dm3 107

d) ¿Cuál es el volumen que se debe añadir de un PRF si se

requiere elevar la conversión de la parte (b) a un 80% ?

X2 dX FA0
0.8
V2  FA0   V2   dX  area bajo la curva
X1  rA 0.5  r
A

Reemplazando datos del grafico :

V2  12 (500 100)(0.3)  (100)(0.8  0.5)
V2  90 dm3

108

54
 Ejercicio-G
Para una reacción irreversible en fase gaseosa:
A2B
La siguiente correlación fue determinada a partir de los datos del
laboratorio (la concentración inicial de A es 0.2 g mol/L):
10 8 m3  s
Para X  0.5,  3.0
 rA mol
10 8 m3  s
Para X  0.5,  3 .0  10( X  0.5)
 rA mol

El flujo volumétrico es 5 m3/s.

a. ¿ En qué rango de la conversión el volumen del reactor PFR es
igual al volumen del reactor CSTR ?
109

Ejercicio
b. ¿Qué conversión se obtiene en un reactor CSTR cuyo volumen
es 90 L?
c. ¿ Qué volumen de reactor PFR es necesario para alcanzar una
conversión de 70%?
d. ¿ Qué volumen de reactor CSTR reactor se requiere si el
efluente del reactor PFR de la parte ( c) alimenta al reactor
CSTR para aumentar la conversión a 90%?
e. Si, la reacción se lleva a cabo a presión constante en un reactor
por lotes, en el cual se alimenta A puro al reactor, qué tiempo se
necesitara para obtener una conversión de 40 %?
f. Grafique la velocidad de reacción y la conversión en función
del volumen para un reactor PFR.
g. Analice las respuestas de este problema.

110

55
 Ejercicio
Solución

a. El balance de moles para el

CSRT y PFR es:

FAo X FA0
V
X

 rA
V 
0  rA
dX

Hasta la conversión, x = 0.5 , la velocidad de reacción

es independiente de la conversión por lo tanto los
volúmenes de los reactores son iguales.

111

Ejercicio
b. ¿Qué conversión se obtiene en un reactor CSTR cuyo
volumen es 90 L?

FAo X C Ao o X
V 
 rA  rA

V 0.09 m3
X C Ao  o
  3 1013
 5 ms  3 108 m s
3 3

 rA 200 mol
m3 mol

112

56
 Ejercicio
c. ¿ Qué volumen de reactor PFR es necesario para alcanzar una
conversión de 70%?

FAo X 1 C Ao o X 1
V1  
 rA  rA

X2
FA0
V2  X  rA dX
1

V1  200 mol  5 ms  (3 108 m3  s

1.5 1011 m3
3

m3 mol

dX
0.7 0.7
V2  C Ao o   200 mol
m 3  5 s  (10
m3 8 m3  s
mol )  (10 X  2)dX  8 1010 m3
0.5 r 0.5
A

V V1  V2  2.3 1011 m3 113

Ejercicio
d. ¿ Qué volumen de reactor CSTR reactor se requiere si el efluente del
reactor PFR de la parte ( c) alimenta al reactor CSTR para aumentar
la conversión a 90%?
FAo X C Ao o X
V 
 rA  rA

1
108 m3  s
[3  10(0.9  0.5)]  7 108 m3  s
 rA mol mol

V  200 mol  5 ms  (7 108 m3  s

)(0.9  0.7) 1.4 1011 m3
3

m3 mol 114

57
 Ejercicio
e. Si, la reacción se lleva a cabo a presión constante en un reactor
por lotes, en el cual se alimenta A puro al reactor, qué tiempo se
necesitara para obtener una conversión de 40 %?

dN A A  N Ao (1 X )
dX
rA V  N   rA V  N Ao
dt dt

A  V Ao (1 X )
dX
V   rA Vo (1  X )  N Ao
dt

N Ao t x dX
  dt  C Ao 
C

Ao


Vo

0 0  rA (1  x)
1
t C Ao ln (1  X )  2.02 1010 s  640 horas
 ra
115

Ejercicio
f. Velocidad de reacción vs volumen Conversión vs volumen
de reactor de reactor

g. La velocidad de la reacción para este caso es extremadamente

pequeña, pero la velocidad de flujo es alto. Para obtener la
conversión deseada se requiere de un reactor CSRT o PFR muy
grande.
116

58
 Ejercicio
¿En cuanto tiempo se obtiene un 80% de conversión en un reactor
batch para la cinética de la figura, si la concentración inicial del
reactivo limitante es 10 moles/dm3?

Como es un reactor
batch, el área bajo la
curva seria el tiempo
de conversión, de
acuerdo a lo obtenido
en el balance de moles

X dX x dX
t  N Ao   CA 0 
0  rA V 0  rA

Rspta: 24 horas 117

Ejercicio
La reacción exotérmica A → B + C se lleva a cabo
adiabáticamente y se registraron los siguientes datos:

XA 0 0.2 0.4 0.5 0.6 0.8 0.9

-rA, mol/L-min 10 16.67 50 50 50 12.5 9.09

La velocidad de flujo molar de alimentación de A fue de

300 mol/min
a) ¿Qué volumen de PFR es necesario para obtener un
40% de conversión?
b) ¿Qué conversión se puede obtener si al reactor PFR de
(a) se le conecta a un CSTR en serie de 2.4 L?
118

59