Introducción

Se estudia la naturaleza de las sustancias quimicas ya que de acuerdo a estas los

tipos de reacciones se determinan de acuerdo a la forma en que se presentan los
reactivos en un proceso. La titulación es un método para determinar la cantidad de
una sustancia presente en solución. Una solución de concentración conocida,
llamada solución valorada, es utilizada en una bureta y es adicionada a la solución
que se analiza. En el caso ideal, la adición se detiene cuando se agrega la cantidad
de reactivo determinada y especificada, a esta condición se le llama punto de
equivalencia.
NA VA = NB VB
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de
celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra
manera, los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de
potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de intensidad
de corriente cero, siendo su objetivo determinar la concentración de los analitos a
partir de los datos de potenciales de electrodo.
Los métodos de rasgos electroanalíticos utilizan todas las propiedades
electroquímicas con las que cuenta una determinada solución para precisar
debidamente la concertación que ésta posee de un analito. Las técnicas que se
emplean son vastas y comprenden las siguientes: electrogravimetría, polarografía,
conductimetría, amperometría, voltametría, cronoamperometría, culombimetría,
cronoculombimetría y la potenciometría.
Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado para
la detección de los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis. Más
reciente son los métodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen
directamente del potencial de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales
electrodos están relativamente libres de interferencias y proporcionan un método
rápido y conveniente para estimaciones cuantitativas de numerosos aniones y
cationes importantes.
El equipo requerido para los métodos potenciométricos esta formado por dos
electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pHmetro o
milivoltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de tal
manera que el potencial de semicelda responda a la actividad de la especie en
disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de referencia
cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones. El potencial de
la célula está dado por:
Ecélula = Eindicador - Ereferencia + Eij
siendo Eij el indicador de unión líquida.
El electrodo de referencia se conoce a aquel electrodo cuyo potencial de semicelda
es conocido, constante y completamente insensible a la composición de la
disolución en estúdio. Un electrodo de referencia ideal tiene las siguientes
características:
1) Es reversible y obedece a la ecuación de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original después de haber estado sometido a pequeñas
corrientes
4) Presenta poca histéresis con ciclos de temperatura
La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por la electroanalítica
para la determinación de la cantidad de esa sustancia presente en una solución.
Esta técnica es utilizada para determinar la concentración de una especie
electroactiva o de una disolución, empleando dos elementos fundamentales. Por un
lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre se indica al electrodo que
posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relación con el
tiempo. Así mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este tipo
de electrodo se caracteriza por contar con una gran sensibilidad en relación con la
especie electroactiva. Estos electrodos de trabajo presentan una amplia gama de
variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases.
Existen dos métodos principalmente para realizar mediciones potenciométricas. El
primero es hacer una sola medición de potencial de la celda, se llama
potenciometría directa y se utiliza principalmente para calcular el pH de solución
acuosa. En el segundo, el ión se puede titular y el potencial se mide en función del
volumen del titulante y se le llama titulación potenciométrica la cual utiliza la
medición de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una titulación.
El único requisito es que la reacción incluya un aumento o disminución de un ión
sensible el electrodo. En una titulación potenciométrica directa el punto final de la

reacción se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de

potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.
Los métodos potenciométricos son utilizados con frecuencia en la determinación del
punto final de una valoración potenciométrica. Para ello:
 Se representa el potencial en función del volumen de reactivo. El punto final
lo determina el punto medio en la curva.
 Se calcula el cambio de potencial por cambio de unidad de volumen del
reactivo.
 El método de Gran: permite determinar el punto final de acuerdo a los datos
experimentales correspondientes a una zona de la curva de valoración en la
cual la reacción se encuentra forzada a copmpletar por efecto del ión común.
Dentro de las valoraciones potenciométricas se tienen:
a) Valoraciones ácido - base
b) Valoraciones de precipitación
c) Valoración de formación de complejos
d) Valoraciones redox