INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO PRINCIPIOS DE ANÁLISIS CUANTITATIVO

Práctica No. 5

“determinación de cloruros por método de

Volhard”

NOMBRE: CASTILLO DE LA CRUZ BENJAMIN

PROFESOR: ANDREA MARMOL SALAZAR

GRUPO: 2IM41 - 10A

FECHA DE ENTREGA: 27/03/2019

PERIODO: 19/2
 Método de Volhard

El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con

sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras
sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso.

La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el
producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.
Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de
Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en
medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es
muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

Los equilibrios que tiene lugar son:

Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓

Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el

complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la
valoración:

SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+

En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma,
absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas
cercanas al punto dinal es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del
complejo formado, FeSCN^2+, se haga permanente.

Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y

análisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en medio
fuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse
por el método de Fajans.

A la disolución con contenido de Cl^-, se le añade un exceso de nitrato de plata

valorado, y la plata que no ha reaccionado se valora por retroceso con sulfocianuto
patrón.
 Diagrama de flujo

Valoración de la solución tiocionato de potasio 0.02 N

𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 5 𝑚𝐿

Adicionar 5 mL de AgNO3 en el matraz

Erlenmeyer
Titular con KSCN hasta el primer vire a
Agregar: rojizo.
25 – 50 mL de agua destilada Registrar el volumen gastado de KCSN
1 mL de HNO3 1:1

1 mL de FeNH4 (SO4)2 12(H2O)

Reacciones de valoración
𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝐾𝐶𝑆𝑁 → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝐾𝑁𝑂3 + 𝑆𝐶𝑁 −
 Procedimiento de la muestra problema

25 – 50 mL de agua destilada más 5 mL

Titular con KSCN hasta el primer vire a
de HNO3 1:1
rojizo

Reacciones en la muestra problema

𝐴𝑔𝑁𝑂3 + 𝑁𝑎𝐶𝑙 → 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ +𝑁𝑎𝑁𝑂3 + 𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐

𝐴𝑔+ 𝑒𝑥𝑐 + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 ↓ +𝑆𝐶𝑁 − 𝑒𝑥𝑐

𝑆𝐶𝑁 − 𝑒𝑥𝑐 + 𝐹𝑒 +++ → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)++ ↓

 Valoración de soluciones

Solución de KSCN

𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵 𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑹=
𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵
5 mL 5.4 mL 0.9259
5 mL 5.2 mL 0.9837
𝑅𝑝𝑟𝑜𝑚 = 0.9548
𝑵𝑲𝑪𝑺𝑵 = 𝑹𝒑𝒓𝒐𝒎 ∗ 𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

𝑒𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3
(𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 = (𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3
(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 = = 𝑅𝑝𝑟𝑜𝑚 ∗ 𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁

𝑚𝑒𝑞
𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 = 0.9548 ∗ 0.01894 = 0.1808
𝑚𝑙
Cálculos
Tabla de datos

𝑽𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑽𝑲𝑺𝑪𝑵 𝑵𝑲𝑺𝑪𝑵 𝑵𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 𝑬𝑪𝒍− 𝑽𝒂𝒇𝒐𝒓𝒐

𝑭𝑫 =
𝑽𝒂𝒍𝒊𝒄𝒖𝒐𝒕𝒂
6 mL 1.1 mL 0.01808 0.01894 35.5 10
meq/mL meq/mL mg/meq

𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑒𝑐𝑙− + 𝑒𝐾𝐶𝑆𝑁

𝑒𝑐𝑙− = 𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑒𝐾𝐶𝑆𝑁
𝑎
( ) = [(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 ]
𝐸 𝐶𝑙−
(𝑎)𝐶𝑙− = [(𝑉𝑁)𝐴𝑔𝑁𝑂3 − (𝑉𝑁)𝐾𝑆𝐶𝑁 ]𝐸𝐶𝑙−
 𝑚𝑒𝑞 𝑚𝑒𝑞
(𝑎)𝐶𝑙− = [(6 𝑚𝐿 ∗ 0.01894 ) − (1.1 𝑚𝐿 ∗ 0.01808 ) ]
𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑚𝐿 𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑚𝑔
∗ (35.5 )
𝑚𝑒𝑞

(𝑎)𝐶𝑙− = 3.33 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑐𝑙
𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑎𝑐𝑙− ∗ 𝐹. 𝐷 = 33.3𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑙
𝑎𝐶𝑙 −
%𝐴𝐶𝑙− = 𝑥100
𝑎𝑁𝑎𝐶𝑙

33.33 𝑚𝑔
%𝐴𝐶𝑙 − = 𝑥100 = 11.1 %
300 𝑚𝑔

58.5 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 = 33.3 𝑚𝑔 𝐶𝑙 ∗ = 54.87 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
35.5 𝑚𝑔 𝐶𝑙
𝑎𝑁𝑎𝐶𝑙
%𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑥100
𝑏𝑚

54.87 𝑚𝑔
%𝐴𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑥100 = 18.29 %
300 𝑚𝑔

74.5 𝐾𝐶𝑙 𝑚𝑔
𝐴𝐾𝐶𝑙 = 54.87 𝑚𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ∗ = 69.88 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐾𝐶𝑙
58.5 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝑔

69.88 𝑚𝑔
%𝐴𝐾𝐶𝑙 = 𝑥100 = 23.29 %
300 𝑚𝑔

Tabla de resultados

𝒂𝑪𝒍− 𝑨𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 %𝑪𝒍 %𝑵𝒂𝑪𝒍 %𝑲𝑪𝒍

3.33 mg 33.3 mg 11.1 % 18.29 % 23.29
 Conclusiones

Nos damos cuenta que el método de Volhard puede ser un poco confuso por
el color que podemos llegar a obtener o por el exceso de nitrato de plata que
podemos llegar a agregar o la valoración que le hacemos al sulfocianuro o
algún error de paralaje, además de compararlo con respecto al método de
Mohr este presenta ser un poco más caro por la cantidad de reactivos que se
utilizan pero puede ser un poco más exacto por hacer un análisis de retroceso
usando dos reactivo que uno depende del otro asi nos puede dar un resultado
de una serie de pasos que nos dirá la cantidad de cloruros que tiene nuestra
muestra.