Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias

Biológicas
Fisicoquímica farmacéutica

Práctica 4. “DETERMINACIÓN DE ɛ° Y DEL

NÚMERO DE ELECTRONES INVOLUCRADOS
EN LA REACCIÓN”

OBJETIVOS
 Calcular la fuerza electromotriz o potencial normal estándar para obtener el
potencial real de un sistema redox.
 Determinar la cantidad de electrones involucrados en la reacción de oxido
reducción.
INTRODUCCION
El potencial de electrodo, o potencial reducción de electrodo de un elemento, se
representa como ɛº, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda,
formada por un electrodo, y un electrodo conocido como, estándar, cuando la
actividad llevada a cabo por los iones que participan en el proceso es de 1 mol/L, a
una presión de una atmosfera, y con una temperatura de 25ºC (298.15 ºK). El
potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra ɛº, midiéndose en
voltios (V),siguiendo el Sistema Internacional de Unidades. En una celda
electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción de tipo redox, dividida en dos
semirreacciones:
Semirreacción de oxidación: en la cual se produce una pérdida de electrones, y
tiene lugar en el ánodo, siendo éste el electrodo negativo.
Semirreacción de reducción: donde se produce una ganancia de electrones, tiene
lugar en el cátodo, o electrodo positivo.
A causa de la diferencia de potencial entre los electrodos, se genera electricidad.
Dicha diferencia se produce como resultado de la diferencia de potencial
existente entre los electrodos, con la participación del electrolito, también
conocido como disolución, donde los electrodos se encuentran introducidos.

Entre las aplicaciones útiles de los potenciales de electrodo estándar, se incluyen

las siguientes.
 Fortaleza de los Agentes Oxidantes y Reductores
 Potenciales de Electrodo Bajo Condiciones No Estándares
 Potenciales de Célula Voltaica
 Relación con la Energía Libre de Gibbs
 Relación con las Constantes de Equilibrio
Algunos tipos de electrodos de medida se emplean, tanto en las celdas de
investigación en general, como en algunos métodos electroquímicos, por
ejemplo, la medición electrométrica de pH y las determinaciones
potenciométricas.
En el mecanismo de los alcoholímetros también aparece la electroquímica, donde
un metal se oxida mediante electrodeposición y se detecta el nivel de alcohol de los
conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas están basados en la energía eléctrica
generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las células. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial eléctrico capaz de incapacitar animales mucho mayores
que las mismas.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Materiales y reactivos
 Potenciómetro
 Matraz Erlenmeyer
 Pipetas graduadas
 Vasos de precipitados
 Agitadores
 Ferrocianuro de potasio: K4(Fe(CN)6) 3H2O
 Ferricianuro de potasio: K3(Fe(CN)6)
 Amortiguador acético/acetato

Procedimiento

Preparar en 9 vasos Vaso Ferrocianuro Ferricianuro

de precipitados con mL mL
1 2.00 0.00
las siguientes series
2 1.82 0.18
de soluciones 3 1.60 0.40
4 1.50 0.50
5 1.00 1.00
6 0.50 1.50
7 0.40 1.60
8 0.18 1.82
9 0.00 2.00
Homogenizar las
mezclas

Medir sus potenciales

RESULTADOS EXPERIMENTALES
AMORTIGUADOR FERROCIANURO FERRICIANURO

Vaso Volumen Volumen M Volumen M

(mL) (mL) (moles /L) (mL) (moles /L)

1 18 2.00 10 0.00 0

2 18 1.82 9.1 0.18 0.9

3 18 1.60 8 0.40 2

4 18 1.50 7.5 0.50 2.5

5 18 1.00 5 1.00 5

6 18 0.50 2.5 1.50 7.5

7 18 0.40 2 1.60 8

8 18 0.18 0.9 1.82 9.1

9 18 0.00 0 2.00 10
 VASO εobs (mV) εreal (mV)= 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 Log
𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔
𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
εobs+268 𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔

1 43 311 0 0

2 102 370 0.0989 -1.0048

3 125 393 0.25 -0.6020

4 136 404 0.33 -0.4814

5 163 431 1 0

6 193 461 3 0.4771

7 199 467 4 0.6020

8 231 499 10.11 1.0047

9 310 578 10 1

700

600

500
Potencial real

400

300

200

100

0
0 2 4 6 8 10
[ ] Oxidado

Gráfica 1. Concentraciones molares de la forma oxidada (ferricianuro) vs.

Potenciales reales. Se obtuvo una curva de forma sigmoidea, donde el punto de
inflexión se encuentra donde el potencial comienza a aumentar más rápidamente
con respecto a la concentración
 0.7

0.6

0.5
Potencial real

0.4
y = 0.0842x + 0.4256
0.3 R² = 0.5971

0.2

0.1

0
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5
Log (productos/reactivos)

Gráfica 2. Valores de Log (productos/reactivos) vs. Potenciales (ecuación de Nernst

en base diez). Se obtuvo una tendencia lineal, donde el valor de la pendiente es -
17.0305, el cual se refiere a la variación de los potenciales según el incremento de
sus concentraciones molares (en Log)
Cálculos:

0.05021
𝑚=−
𝑛

𝑛 = (−𝑚)(−0.05091)

𝑛 = (−17.0305)(−0.05091)

𝑛 = 0.8670 ≈ 1

Valor obtenido

ɛ°= 0.4256 V

Valor teorico

ɛ°= 0.41 V
ANALISIS DE RESULTADOS
Cuando el ferricianuro de potasio se disuelve en agua, los iones de potasio y
ferricianuro quedan débilmente ligados [3K]+ [Fe(CN)6]3- . Al aplicar un barrido de
potencial suficientemente positivo al electrodo de trabajo, el ferrocianuro Fe 4- se
oxida, es decir, un electrón es extraído y se convierte en ferricanuro Fe 3-, estos
electrones forman la corriente anódica.
En la gráfica 1 se obtuvo una curva de forma sigmoidea, donde el punto de inflexión
se encuentra donde el potencial comienza a aumentar más rápidamente con
respecto a la concentración, en la gráfica 2 se obtuvo una tendencia lineal, donde
el valor de la pendiente es -17.0305, el cual se refiere a la variación de los
potenciales según el incremento de sus concentraciones molares, con este valor
pudimos calcular el valor de n, que nos representa el numero de electrones que se
involucran en la reacción de oxido reducción en donde encontramos un valor
aproximado a 1, es correcto ya que el numero de electrones transferidos en la
reacción es solo 1.
Obtuvimos la ecuación de la recta basándonos en la ecuación de Nernst:
y= 0.4256 + 0.0842x
En donde podemos deducir que la ordenada al origen nos representa el valor del
potencial normal del ferrocianuro el cual es igual a 0.4256 V y comparándolo con el
teórico que es igual a 0.41 V se puede observar que el valor teórico con respecto al
valor practico es un parecido con 0.0156 de diferencia esto puede ser que no se
prepararon las soluciones de manera adecuada o se hayan medido mal los
volúmenes.
CONCLUSIONES
El valor del potencial normal encontrado experimentalmente es igual a 0.4256 V y
el número de electrones que se involucran en la reacción es solamente uno.
CUESTIONARIO
1. Respecto a la gráfica 1. ¿Qué tipo de curva se obtiene? ¿A qué corresponde
el punto de inflexión de la curva?
Curva Sigmoidea. El punto de inflexión es donde el potencial comienza a aumentar
más rápidamente con respecto a la concentración
2. ¿Es posible obtener con esta grafica el número de electrones que se
transfieren en la reacción?
No, debido a que la recta no es completamente lineal o no existe una tendencia
lineal.
3. Respecto a la gráfica 2.
¿Qué tipo de grafica se obtiene?
Lineal
 4. ¿Qué representa la ordenada al origen?
Potencial normal determinado experimentalmente (volts)
5. ¿Cuál es el valor de la pendiente?
0.0842
6. ¿Qué significado tiene?
Variación de los potenciales según el incremento de sus concentraciones molares
(en log)
7. ¿Cuántos electrones están involucrados en el sistema
Ferrocianuro/Ferricianuro?
n=0.8670 ≈1
8. ¿Cuáles son los valores reportados en la literatura?
Este sistema es de aplicación constante por su elevado potencial oxidante y por su
inocuidad, la reacción redox que lleva acabo involucra un solo electrón.
9. ¿Porque es indispensable especificar el pH al reportar el potencial normal
redox?
Es indispensable porque se produce la precipitación de alguno de los iones del
sistema cambiando la relación de concentraciones
10. ¿tiene el pH efecto sobre el potencial de todos los sistemas redox?
Para el sistema Fe2+/Fe3+ es un medio suficientemente acido por lo cual el pH
no influye. Sin embargo, si la acidez disminuye, puede empezar a producir
precipitación y empezara a influir el pH.

BIBLIOGRAFIA
 Castellan G. “Fisicoquímica”. Segunda edición, 1998. Ed. Addison Wesley
Iberoamericana. México. Pp. 376-380
 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/FUERZAELECTROMOTRIZYP
OTENCIALESTANDAR_22644.pdf
 Mongay C.”Quimiometría”, Ed.PUV, Valencia, España, pp.293-295 (2005)