BENCILO

OBJETIVO

Preparación de una α-dicetona por oxidación con sales cúpricas de una α-

hidroxiacetona.

INVESTIGACIÓN PREVIA

1. Reacciones de obtención del bencilo

Los aldehídos y cetonas son suceptibles a ser oxidados. Sin embargo los
aldehídos son rápidamente oxidados para producir ácidos carboxílicos mientras
las cetonas no resultan tan activas, excepto en condiciones extremas.

Uno de los métodos para obtener bencilo, es a través de un acetato cúprico.

Las α-hidroxiacetonas se oxidan a dicetonas al hacerlas reaccionar con
acetatocúprico en cantidades catalíticas, el cual a través de reacción redox es
reducidoa acetato cuproso.La reacción de oxidación de la Benzoína se inicia a
través de tautomería ceto-enólica, la que facilita al hacer reaccionar la Benzoína
con el ácido acético glacial,para formar un intermediario, el cual a través de una
reacciónácido-base da lugar a unintermediario enediol.

Sobre el intermediario se lleva a cabo una reacción redox intramolecular, a

través de la cual el cobre se reduce al pasar de cúprico a cuproso y además se
genera el radical, el más estable que por resonancia pasa a la estructura

Mediante un equilibrio ácido base, la otra molécula de acetato cúprico

reacciona con el ácido acético para dar el acetato cúprico protonado.
 Finalmente este intermediario cede un electrón al otro intermediario del
acetato cuproso y ácido acético. El C que se genera, es estabilizado por
resonancia para dar el bencilo protonado.

En un último equilibrio ácido-base el bencilo protonado reacciona con ayuda

del agua para formar el bencilo y el ión hidrónio.

El acetato cúprico se regenera a través de una reacción redox entre

2equivalentes de acetato cuproso y nitrato de amonio, para formar el productode
oxidación, el acetato cúprico, y el producto de reducción, el nitrito de amonioel cual
se descompone en gas nitrógeno y dióxido de nitrógeno.

2. Funciones del ácido acético, nitrato de amonio y acetato cúprico, en

la reacción.

La función del ácido acético es reaccionar con la Benzoína por medio

detautomería ceto-enol, para formar el intermediario enediol.La función del acetato
cúprico es la de reaccionar con el intermediario enediolpara formar otro
intermediario.La función del nitrato de amonio es el de regenerar al acetato cúprico
pormedio de una reacción redox.

3. Que gas se desprende de la reacción y de dónde proviene.

El gas que se produce es Nitrógeno molecular (N2) y se desprende de

lareacción de óxido-reducción entre el acetato cúprico y el nitrato de amonio,
queforma nitrito de amonio, descomponiéndose este en gas nitrógeno y dióxido
denitrógeno.

4. Proponga otro método de obtención del bencilo.

Otro método de obtención de Bencilo, es a través de la oxidación de

labenzoína con ácido nítrico (HNO3) al 70%.

Procedimiento.

Coloque en un matraz esmerilado de 50ml, 2gr de Benzoína y 5ml de

HNO3al70%, adicionar perlas de ebullición y poner el refrigerante en posición
dereflujo.Calentar a fuego directo a través de tela de asbesto por 40 min,
agitandoocasionalmente. Si el desprendimiento de óxido nitroso es muy
abundante, serecomienda poner una trampa de agua o de sosa. Concluido el
calentamientovierta la mezcla de reacción sobre 30ml de agua fría y agite hasta
que elproducto cristalice. Filtre a vacio, lave con agua fría hasta eliminar el
ácidonítrico, seque el producto, determine punto de fusión y calcule el
rendimiento.Si desea verificar la pureza haga una cromatografía en capa fina, de
gases oHPLC.

MECANISMO DE REACCIÓN.La reacción se inicia cuando 2 moléculas de

HNO3, a través de una reacciónácido-base, reaccionan entre si para formar el ión
nitrato y el ácido nítricoprotonado, y ante la ruptura heterolítica del enlace O-N, da
a lugar agua y el iónnitronio, el cual es en realidad el oxidante de la benzoína; ya
que este setransforma en ácido nitroso y finalmente en óxidos de nitrógeno.

El ión nitronio reacciona con el grupo hidroxilo de la Benzoína para formar

eléster nítrico protonado, el cual al reaccionar con el ión nitrato sufre unareacción
redox, dando a lugar así al producto de oxidación (la Benzoínaprotonada), el
producto de reducción (el ión nitrito) y ácido nítrico.

El Bencilo protonado, a través de una reacción ácido-base con el

agua,conduce a la formación de Bencilo.

El anión nitrito en el medio ácido da lugar al ácido nitroso, el cual se

puedeprotonar en otra reacción ácido-base para formar el ácido nitroso protonado.
Laruptura heterolítica del enlace C-N da lugar a la generación de agua y al
iónnitrosonio.
 PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

Propiedades
Nombre y Rombo de Usos y
físicas y Toxicidad Primeros auxilios
estructura seguridad Aplicaciones
químicas
Masa molar Piel: No produce En caso de Tiene fama de
212,25 g irritaciones. inhalación del ser antiséptico,
Forma: Polvo En el ojo: No producto: antidepresivo,
cristalino produce fuertes Suministrar aire propiedades
Color: Blanco irritaciones. fresco. En caso de antiinflamatorias,
Olor: Inodoro Ingestión: Puede trastornos, carminativas,
Punto de fusión ser nocivo por consultar al médico. desodorante,
/campo de ingestión. En caso de diurético y
fusión: 133-135°C Inhalación: Puede contacto con la expectorante. Es
Punto de ser nocivo si se piel: Por regla ampliamente
ebullición inhala. general, el producto utilizado como
/campo de no irrita la piel. fijador en los
Benzoína ebullición: 344°C En caso de con perfumes.
Punto de los ojos: Limpiar También puede
inflamación: No los ojos abiertos ser utilizado para
aplicable. durante varios ayudar con
Inflamabilidad minutos con agua dolencias
(sólido, corriente. respiratorias y
gaseiforme): La En caso de enfermedades
sustancia no es ingestión: de la piel como
inflamable. Consultar un el acné, el
Peligro de médico si algunos eczema y la
explosión: El trastornos psoriasis.
producto no es persisten.
explosivo.
Presión de vapor
a 136°C: 1,3hPa
Densidad a 20°C:
0,5 g/cm³
Solubilidad en /
miscibilidad con
disolventes
orgánicos:
Soluble en
muchos
disolventes
orgánicos

Temperatura de Ingestión: Ingestión: Por lo general es

Ebullición: Se Puede causar NO INDUZCA comercializado
descompone a irritación, dolor e VÓMITO. Si la como una
más de 40 ºC (104 inflamación a la víctima está alerta y solución de un
ºF) boca y al no está olor
Temperatura de estómago, vómito, convulsionándose, característico y
Fusión: - 13.9 shock, Confusión, enjuáguele la boca penetrante y de
Hipoclorito de hasta -26.9 °C (7.0 delirio,coma y en y proporciónele un color verde
Sodio hasta -16.5 °F) casos severos, la tanta agua como amarillento que
Densidad: 1.17 a muerte.. sea posible para se utiliza en
1.25 gr./ml. Inhalación: diluir el material. procesos de
pH 11-13 El rocío puede Inhalación: desinfección y
Peso molecular: irritar la nariz y la Traslade a la blanqueamiento
74.4 garganta.Si se víctima al aire de ropa.
Olor: Aroma mezcla con libre.
penetrante ácidos, las Contacto con la Sus
parecido al cloro soluciones de piel: características
Solubilidad (en hipoclorito pueden Inmediatamente químicas hacen
agua): 100 % liberar grandes enjuague la piel con que el hipoclorito
Presión de cantidades de gas agua corriente de sodio sea un
Vapor: 3.7 a 100 cloro.Este gas durante un mínimo agente eficaz en
 mmHg @ 9 a 48 puede causar de 15 a 20 minutos. la eliminación de
°C; 12.5 % w/w irritación severa de Con los ojos: ciertos virus,
Estado Físico: nariz y garganta. Enjuague los ojos bacterias y
Líquido Contacto: inmediatamente microorganismos
Color: de verde a Con la piel: El con agua corriente , sin embargo no
amarillo rocío y las por un mínimo de es tan eficaz
soluciones de 15 minutos. ante hongos. Por
hipoclorito de su capacidad de
sodio pueden desinfección es
causar irritación en utilizado en
la piel. En casos diferentes
severos pueden ámbitos, desde
resultar en el hogar hasta
quemaduras en hospitales y
químicas. la industria.
Con los ojos:
Puede causar
quemaduras
severas y daños
en la córnea, lo
cual puede
resultar en
ceguera
permanente.
Estado de Ingestión Inhalación: Sus
agregación Dolor de garganta, Remueva hacia aire
aplicaciones
líquido vómito, diarrea, fresco.
Apariencia dolor abdominal, Ingestión: en la industria
incoloro o cristales sensación de NO INDUZCA EL química van
(no inodoro) quemazón en el VOMITO! muy ligadas a
Densidad tracto digestivo. proporcione sus ésteres,
1049 kg/m3; 1,049 Inhalación grandes cantidades
g/cm3 Dolor de garganta, de agua o leche, si como son el
Masa molar dificultad está disponible. acetato de
60.05 g/mol respiratoria, tos. Contacto con la vinilo o el
Punto de fusión Piel piel: acetato de
290 K (17 °C) Irritación, graves En caso de
Punto de quemaduras. contacto,
celulosa (base
ebullición: Ojos inmediatamente para la
Ácido acético Irritación, visión lave la piel con fabricación de
glacial 391,2 K (118 °C) borrosa, abundante agua lalo, rayón,
quemaduras por lo menos celofán, etc.).
profundas. durante 15 minutos
Contacto con los Otros de sus
ojos: usos en la
Lave los ojos medicina es
inmediatamente como tinte en
con abundante
agua por lo menos las
durante 15 minutos, colposcopias
mueva hacia para detectar
arriba y hacia abajo la infección
los parpados
por virus de
ocasionalmente.
papiloma
humano,
También sirve
en la limpieza
de manchas
de la casa en
general.
 Aspecto: Inhalación: Puede Inhalación: El nitrato de
Cristalestranspare causarirritación en Trasladar a la amonio se utiliza
ntes. eltracto víctima al aire sobre todo como
Olor: Inodoro. respiratorio, fresco. fertilizante por su
Solubilidad: Ingestión: Ingestión: Lavar la buen contenido
118g/100g agua Grandes dosis boca con agua. en nitrógeno. El
@ 0C (32F). orales de los Contacto con la nitrato es
Peso específico: nitratos pueden piel: Lavarla piel aprovechado
causar mareos, inmediatamente directamente por
1,73 @ 23C (77F) dolor abdominal, con abundante las plantas
Nitrato de amonio pH: 5,4 vómitos, agua y jabón mientras que el
% De Volátiles diarrea con durante al menos amonio es
por Volumen sangre, debilidad, 15 oxidado por los
@21C (70F): 0 convulsiones y minutos. microorganismos
Punto de colapso. Contacto con los presentes en el
ebullición: 210C Contacto con la ojos: Enjuagarlos suelo a nitrito o
(410F)se piel: Causa ojos con abundante nitrato y sirve de
descompone. irritación a la piel. agua durante al abono de más
Punto de fusión: Los síntomas menos 15minutos, larga duración.
170C (338F) incluyen
enrojecimiento,
picazón ydolor.
Contacto con los
ojos: Causa
irritación,
enrojecimiento y
dolor.
Olor y apariencia Inhalación Contacto ocular Es utilizado
Sólido. Peligroso en el Quitar lentes de como insecticida,
Gravedad caso de contacto. en la
específica 1.882 inhalación. Manteniendo los preparación de
g/ml a 25°C Ingestión ojos abiertos, otros productos
Solubilidad en Muy peligroso en enjuagarlos durante químicos así
agua y otros caso de ingestión. 15 minutos con como fungicida.
Disolventes Contacto con los abundante agua.
No disponible. ojos Contacto dérmico
Punto de fusión El polvo puede Después del
Acetato cúprico 115°C causar irritación contacto con la piel,
Punto de Contacto con la lavar
Cu(CH3COO)2 ebullición Se piel Puede causar inmediatamente
descompone. irritación de la piel. con agua
pH (Solución abundante y
acuosa al 1%) No jabón no abrasivo.
disponible. Inhalación
Estado de Trasladar a la
agregación a víctima al aire
25°c Y 1 fresco.
ATM. IngestiónAfloje el
Sólido cuello y el cinturón
de la víctima.
Masa molar en la piel: Irrita la En caso de Está indicado en
210,23 g piel y las mucosas. inhalación del tratamiento de
Forma: Polvo · en el ojo: producto: escabiosis
cristalino Las personas (sarna) y
Color: Amarillo Clasificado como desmayadas deben pediculosis
Olor: productor de tenderse y (capitis y pubis)
Característico irritaciónes. transportarse de dos tipos de
Punto de fusión · Ingestión: lado con la piojos.
/campo de Puede ser nocivo suficiente
fusión: 94°C por ingestión. estabilidad.
Bencilo
Punto de · Inhalación: En caso de
ebullición Puede ser nocivo contacto con la
/campo de si se inhala piel:
ebullición: 346°C Lavar
Presión de vapor inmediatamente
a 128°C: 1,3 hPa con agua y jabón y
Densidad a 20°C: enjuagar bien.
0,56 g/cm³ Lavar la ropa
Solubilidad en / contaminada antes
miscibilidad con de volver ausarla.
agua a 20°C: 0,5 En caso de con
g/l los ojos:
hidrocarburos Limpiar los ojos
clorados: Soluble abiertos durante
en triclorometano. varios minutos con
agua corriente.
En caso de
ingestión:
Lavar la boca con
agua si el sujeto
está consciente.
No provocar el
vómito y solicitar
asistencia médica
inmediata
 DIAGRAMA DE FLUJO ECOLOGICO

Inicio

2.5 g de Benzoína
1.25 g Nitrato de amonio Calentar a reflujo
Matraz de bola
10 mL ácido acético glacial 50 min.
2.5 mL Acetato Cúprico

Agitar hasta obtener Verter en25 mL de Enfriar a T

precipitado agua y 25 g de hielo ambiente

R1 Medir pH, recolectar y

almacenar.
Filtrar y recristalizar
con metanol
R2 Recolectar papel filtro y
almacenar.

Determinar pf

Fin
 REFERENCIAS

WINGROVE, S.A. Caret L.R. Química orgánica. HARLA, Mexico.

AVILA, García Gavilan. Química orgánicaexperimentos con un enfoque
ecológico. UNAM México.