Determinación de la dureza del agua

1. Objetivos
Determinar cuantitativamente la dureza total y cálcica del agua.
Conocer la importancia de los indicadores NET y ACC en las titulaciones con
EDTA.
2. Fundamento teórico

a) Dureza del agua.

La dureza del agua se define como la concentración de todos los cationes
metálicos no alcalinos presentes (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio
en forma de carbonatos o bicarbonatos) y se expresa en equivalentes de
carbonato de calcio y constituye un parámetro muy significativo en la calidad
del agua. Esta cantidad de sales afecta la capacidad de formación de espuma
de detergentes en contacto con agua y representa una serie de problemas de
incrustación en equipo industrial y doméstico, además de resultar nociva para
consumo humano. (EDUTN,2010)
b) Grados de la dureza del agua.
El grado de dureza es una medida de la concentración total, en peso, del contenido
de iones Ca2+ y Mg2+, expresada como equivalente de carbonato de calcio y
usualmente medida en partes por millón o miligramos por litro. El siguiente
ejemplo ilustra como la dureza expresada como equivalente de carbonato de calcio
es calculada para un agua que contiene 285 ppm de Ca y 131 ppm de Mg.
(EDUTN,2010)
Existen grados de dureza del agua americanos, franceses, alemanes e ingleses que
a continuación se mencionan con sus equivalencias en mg CaCO3/l de agua.
 Grado americano (a°): Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua.
 Grado francés (°f): Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua.
 Grado alemán (Deutsche Härte, °dH): Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de
agua.
 Grado inglés (°e) o grado Clark: Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua.

c) Clasificación de la dureza del agua

La clasificación de la dureza del agua según los diferentes grados hidrotimétricos

y su equivalencia en mg CaCO3/l de agua: Grado americano (a°), Grado francés
(°f), Grado aleman (°dH) y Grado inglés (°e) es la siguiente:

1
 Figura N°1: Clasificación de la dureza del agua, respecto a los diferentes grados.

d) Calculo de la dureza total del agua.

El contenido de iones Ca2+ y Mg2+ recibe el nombre de dureza total, este se

calcula, genéricamente, a partir de la suma de las concentraciones de calcio y
magnesio existentes en miligramos por cada litro de agua; que puede ser
expresado en concentraciones de CaCO3.
Una forma de obtenerlo, es usando la siguiente ecuación:
Es decir: Dureza (mg/l de CaCO3) = 2,50 [Ca++] + 4,16 [Mg++]. Donde:
Los coeficientes se obtienen de las proporciones entre el peso molecular del
CaCO3 y los pesos moleculares respectivos: 100/40 (para el Ca+2); y 100/24
(para el [Mg+2]).
Donde:
[Ca++]: Concentración de ión Ca++ expresado en mg/l.
[Mg++]: Concentración de ión Mg++ expresado en mg/l.

3. Diagrama de procesos

3.1. Valoración del EDTA

2
3.2. Determinación de la dureza total

La solución en inicio era de

un color violeta intenso.

3.3. Determinación de la dureza cálcila.

La solución en inicio era de

un color violeta intenso.

4. Datos experimentales

4.1. Valoración con EDTA.

3
 TablaN°1: Datos obtenidos de los volúmenes gastados de EDTA en la valoracion.

Grupo Grupo 1A Grupo 1B Grupo 1C

Volumen de EDTA 7.8 mL 8.2mL 6mL
gastado en ml.

4.2. Dureza total

Tabla N°2: Datos experimentales dureza total
Grupo Volumen de Volumen EDTA (ml)
muestra (ml)
1A 10 8.5
1B 10 6.8
1C 10 7.9

4.2.Dureza cálcica

Tabla Nº3: Datos experimentales dureza cálcica

Grupo Volumen de Volumen EDTA (ml)
muestra (ml)
1A 10 6
1B 10 6.3
1C 10 5.7

Datos de reactivos

Tabla Nº4: Concentraciones de reactivos

Reactivo Concentración
CaCO3 1.6 g/L
NaOH 2M

5. Tratamiento de datos
5.1. Estandarización
Determinaremos las molaridades de EDTA de los diferentes grupos.

Realizamos el cálculo correspondiente a los datos del Grupo 1C:

#Eq 𝐄𝐃𝐓𝐀 = #Eq 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑
MEDTA ∗ VEDTA . 𝜃 = MCaCO3 ∗ VCaCO3 . 𝜃
Reemplazamos los datos de la tabla que se encuentra en el inciso 3 de este presente
informe:

4
 1.6 𝑔
MEDTA ∗ 6 ∗ 2 = ∗5∗2
100𝑔/𝑚𝑜𝑙
1𝐿
MEDTA = 0,0133
Análogamente realizamos el mismo cálculo para determinar las molaridades de los otros
grupos y adjuntamos los resultados en la siguiente tabla
TablaN°5: Molaridades de EDTA de los diferentes grupos

Grupo 1A 1B 1C
Molaridad (M) 0.10256 0.00975 0.01333

Tratamiento estadístico
Prueba Q
Se realiza la Prueba “Q (0,90)” para descartar los valores dudosos de la normalidad del
EDTA; para ello ordenamos ascendentemente los datos
TablaN°6: Prueba Q para las molaridades

Xi MEDTA (mol/L)

X1 0.01026
X2 0.00975
X3 0.01333

Q menor = (0.01026-0.00975) / (0.01333 - 0.00975) = 0.1425

Q mayor = (0.01333– 0.01026) / (0.01333 – 0.00975) =0.8575
Como para n = 3: Qteórico = 0,94

Qmenor < Qteórico

Vemos que ambos valores de Q son menores que el teórico. Por lo que afirmamos
que ningún valor se rechazará.
T de Student
La fórmula para hallar el intervalo de confianza es la siguiente:
𝐭∗𝐬
𝐮 = 𝐱̅ ±
√𝐧
Donde
n: Numero de datos
0,01333 + 0,00975 + 0,01026
x̅ =
3

5
 𝐱̅ =0.0111

∑ni=1(xi − x̅)2
s= √
n−1

𝐬 = 𝟓. 𝟒𝟓𝟏𝟔𝟎𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒
El t se obtiene de tablas:
t para un intervalo de 95% de probabilidad es igual a: 4.3
Reemplazando en la formula
4,30 ∗ 5,451605 ∗ 10−4
u = 0,100733 ±
√3
𝐮 = [𝟎, 𝟎𝟎𝟗𝟖𝟔 ; 𝟎, 𝟎𝟏𝟒𝟑𝟐]
Este intervalo es el rango que contiene a las molaridades de los grupos.
5.2. Determinación de la dureza total
Observaciones
 No se observó un cambio marcado y definido en la coloración cuando agregamos el
NET (negro de eriocromo) razón por la cual el volumen gastado fue superior al
empleado en la dureza cálcica
 Vimos que la solución viraba a color azul, pero luego de un tiempo significativo se
observó que este color se tornaba a morado
Ecuaciones químicas
Al agregar el respectivo indicador a la muestra, se tienen las siguientes ecuaciones de
desplazamiento.
Mg 2+ + HIn2−  MgIn− + H +
Rojo

Ca2+ + HIn2−  CaIn− + H +

Rojo
Luego al agregarle el EDTA se produce una reacción de desplazamiento por lo que el
parámetro θ de todas las especies (ion calcio, el ion magnesio y el EDTA) al no existir
ganancia ni pérdida de electrones para es 2.
𝐶𝑎𝐼𝑛− + 𝐻2 𝑌 −  𝐶𝑎𝑌 2− + 𝐻𝐼𝑛2− + 𝐻 +

𝑀𝑔𝐼𝑛− + 𝐻2 𝑌 −  𝑀𝑔𝑌 2− + 𝐻𝐼𝑛2− + 𝐻 +

Rojo Azul

6
Cálculos

Realizamos los cálculos con datos del Grupo 1C

#Eq − g Mg 2+ + #Eq − g Ca2+ = #Eq − gEDTA
(N × V)Mg2+ + (N × V)Ca2+ = (N × V)EDTA

(M × V × θ)Mg2+ + (M × V × θ)Ca2+ = (M × V × θ)EDTA

(M × V)EDTA
MCa2+ + MMg2+ =
Vmuestra
0.013333 × 7,90 mL
[ Ca2+ , Mg 2+ ] =
10 mL
[ Ca2+ , Mg 2+ ] = 0,01053307M
mol 100.00 g de CaCO3 1000 mg
Dureza total =0,015053307 ∗ ∗
L 1 mol de CaCO3 1g

𝐦𝐠 𝐝𝐞 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑
𝐃𝐮𝐫𝐞𝐳𝐚 𝐓𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝟏𝟎𝟓𝟑, 𝟑𝟏
𝐋
Expresamos el resultado en grados alemanes
mg
de calcio y magnesio expresados como CaO
Gramos alemanes = L
10
1053,31 56
Gramos alemanes = ∗ 100.00
10

𝐂𝐚𝐎
𝐆𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐚𝐥𝐞𝐦𝐚𝐧𝐞𝐬 = 𝟓𝟖, 𝟗𝟗 𝐦𝐠 𝐝𝐞
𝐋
Expresamos el resultado en gramos de carbonato de calcio por galón US:
Consideremos las siguientes equivalencias:
1 libra = 453,6 gramos 1 galon US = 3,7854 L
Luego realizamos las conversiones necesarias
1053,31 mg de CaCO3 3.7854 L 1g
Dureza Total = ∗ 1 galon US ∗ 1000mg
L

𝐠 𝐝𝐞 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑
𝐃𝐮𝐫𝐞𝐳𝐚 𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝟑, 𝟗𝟖
𝐠𝐚𝐥𝐨𝐧 𝐔𝐒
Análogamente realizamos los cálculos con los datos de los otros grupos y elaboramos
la siguiente tabla

7
 Tabla N°7: Durezas obtenidas de los diferentes grupos en diversas unidades

Grupo 𝐦𝐠 𝐝𝐞 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 𝐆𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐚𝐥𝐞𝐦𝐚𝐧𝐞𝐬 𝐆𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐝𝐞 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑

𝐋 𝐠𝐚𝐥𝐨𝐧 𝐔𝐒
1A 872,54 48,86 3,30
1B 663,00 37,13 2,51
1C 1053,31 58,99 3,98

Tratamiento estadístico
Tratamiento estadístico
Prueba Q
TablaN°8: Prueba Q para las durezas totales.

𝐦𝐠 𝐝𝐞 𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑
Grupo
𝐋
1A 872,54
1B 663,00
1C 1053,31

para n = 3: Qteórico = 0,94

Para la concentración del carbonato
Q menor = (872.54-663.00) / (1053.31-663.00) = 0.54
Q mayor = (1053.31-872.54 / (1053.31-663.00) = 0.46
No se rechaza ningún valor
T de Student
Hallaremos el intervalo de confianza de la serie de valores 872.54; 663.00; 1053.31 de
la dureza total del agua:
𝐭𝐬
𝐮 = 𝐱̅ ±
√𝐧
Donde según la tabla de valores de la t de student toma el valor de 4.30, calculamos la
desviación estándar la cual es 195.33164131804, n=3 y el promedio=862.95

Para la dureza total del agua con un 95% de confianza

𝐃𝐮𝐫𝐞𝐳𝐚 𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 𝐝𝐞𝐥 𝐚𝐠𝐮𝐚 = [𝟖𝟔𝟏. 𝟗𝟖; 𝟖𝟔𝟑. 𝟗𝟐]

5.3. Determinación de la dureza cálcica

Observaciones
 Durante la titulación con ACC como indicador, se observó la estabilidad del color
morado oscuro, luego de titular con EDTA, este color empezó a desestabilizarse
virando esporádicamente a azul oscuro.

8
 Para el cálculo se asume que el calcio reacciona con el EDTA en una sola reacción,
omitiendo la reacción del CaY2- + H+  CaYH+

Cálculos

Realizamos los cálculos con datos del Grupo 1C:

#𝐸𝑞 − 𝑔 𝐶𝑎2+ = #𝐸𝑞 − 𝑔𝐸𝐷𝑇𝐴
(𝑁 × 𝑉)𝐶𝑎2+ = (𝑁 × 𝑉)𝐸𝐷𝑇𝐴
(𝑀 × 𝑉 × 𝜃)𝐶𝑎2+ = (𝑀 × 𝑉 × 𝜃)𝐸𝐷𝑇𝐴
(𝑀 × 𝑉)𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑀𝐶𝑎2+ =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0.010256 𝑀 × 6 𝑚𝐿
𝑀𝐶𝑎2+ =
10 𝑚𝐿
𝑀𝐶𝑎2+ = 6.1536 × 10−3 𝑀
Determinación de la dureza cálcica en mg de caco3 por l
𝑀𝐶𝑎2+ = 6.1536 × 10−3 𝑀
𝑀𝐶𝑎2+ = 3.76 × 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑚𝑜𝑙 100.00𝑔 1000𝑚𝑔
[𝐶𝑎2+ ] = 6.1536 × 10−3 × ×
𝐿 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1𝑔
[𝑪𝒂𝟐+ ] = 𝟔𝟏𝟓. 𝟑𝟔 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 . 𝑳−𝟏

Determinación de la dureza cálcica en mg de iones calcio por l

𝑀𝐶𝑎2+ = 6.1536 × 10−3 𝑀

𝑀𝐶𝑎2+ = 6.1536 × 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝑳−𝟏

𝑚𝑜𝑙 40.00𝑔 1000𝑚𝑔
[𝐶𝑎2+ ] = 6.1536 × 10−3 × ×
𝐿 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎2+ 1𝑔
[𝑪𝒂𝟐+ ] = 𝟐𝟒𝟔. 𝟏𝟒 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝒂. 𝑳−𝟏
[𝐶𝑎2+ ] = 6.1536 × 10−3 𝑀 = 615.36 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3 . 𝑳−𝟏
= 246.144 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝑎. 𝑳−𝟏

Análogamente realizamos los cálculos con los datos de los otros grupos y elaboramos
la siguiente tabla

9
 Tabla N°9: Durezas cálcilas obtenidas de los diferentes grupos.

Grupo 𝐦𝐠 𝐝𝐞 𝑪𝒂
𝐋
1A 246.144
1B 258.4512
1C 303.9924

Tratamiento estadístico
Prueba Q
Tabla N°10: Prueba Q para las durezas cálcicas.
𝐦𝐠 𝐝𝐞 𝐂𝐚
Grupo
𝐋
1A 246.14
1B 258.45
1C 303.99

para n = 3: Qteórico = 0,94

Para la concentración del carbonato
Q menor = (258.45-246.14) / (303.99-246.14) = 0.2128
Q mayor = (303.99-258.45) / (303.99-258.45) = 1.0001
Se rechaza el valor “303.99”
t de Student
Hallaremos el intervalo de confianza de la serie de valores 246.15 y 258.45 de la dureza
total del agua:
𝐭𝐬
𝐮 = 𝐱̅ ±
√𝐧
Donde según la tabla de valores de la t de student toma el valor de 12.7, calculamos la
desviación estándar la cual es 8.7044844764063, n=2 y el promedio=252.295

Para la dureza total del agua con un 95% de confianza

𝐃𝐮𝐫𝐞𝐳𝐚 𝐜á𝐥𝐜𝐢𝐜𝐚 𝐝𝐞𝐥 𝐚𝐠𝐮𝐚 = [𝟏𝟕𝟒. 𝟏𝟑; 𝟑𝟑𝟎. 𝟒𝟔]
6. Discusión de resultados

 En el cálculo de la dureza total del agua se tomó como muestra el agua de caño, al
cual se le agregó una solución buffer de pH 10, ya que a pH 10 la especie del EDTA
que predomina es el HY3−, el pH no debe ser mucho más elevado de 10, ya que se
produciría la precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar.
 El mejor indicador para esta valoración es el NET (negro de eriocromo T) ya que
Cuando se adiciona una pequeña cantidad del indicador negro de eriocromo T a la
disolución de la muestra, ésta reacciona con ambos cationes dando productos de los

10
 cuales el más estable es el que origina el Mg2+ que da un color rojo vino y la detección
del punto final se da cuando la solución se torna azul.
 Se observa mediante los cálculos que en promedio la dureza total del agua es 862.95
mg de CaCO3/L siendo este un valor muy alto respecto a los estándares del agua de
caño. Esto puede deberse a factores como falta de mantenimiento a las tuberías o
problemas con el proveedor del agua en el laboratorio.
 En la determinación de la dureza cálcica se agrega una base fuerte NaOH 2M esto es
para el aumentar el pH mayor a 10, aproximadamente pH igual a 12-12.5 y precipitar
el magnesio, ya que, si este queda en forma de catión, este interfiere en la valoración
del Ca2+ con el EDTA.
 En la determinación de la dureza cálcica se usa como indicador el calcóncarboxilico,
usamos este indicador debido a que ahora el pH es mayor a 10, ya que solo valoramos
el Ca2+, sin embargo, en el punto final la solución se torna azul, como en el caso del
Negro de eriocromo T.
 En promedio la dureza cálcica del agua es 252.295 mg de Ca/L, esperábamos un
resultado menor a la dureza total del agua debido a que este es uno de los cationes que
conforman la dureza total del agua.

7. Conclusiones

 Tanto los indicadores negros de ericromo y el ácido calconcarboxílico, fueron usados

eficientemente en la determinación de la dureza total y cálcica del agua dura.
 La prueba Q nos determinó que no se debía rechazar valor alguno y la prueba t de
student nos brindó un intervalo en el cual se encuentran los valores obtenidos de los
grupos
 La valoración complexométrica para determinar la dureza del agua es un método
eficiente y sencillo, con este método obtuvimos que la dureza total del agua de caño
es 862.95 mg de CaCO3/L siendo este mayor que los límites permisibles.
 El pH de la solución a valorar es un factor importante para la determinación de la
dureza total o cálcica del agua.

8. Bibliografía

Universidad pablo de Olavide, de Sevilla. “Determinación de calcio y

magnesio en aguas por complexometría”, 2005. Recuperado de:
https://www.upo.es/depa/webdex/quimfis/docencia/TAQ/curso0405/TAQP2_04
05.pdf

Superintendencia nacional de registros y saneamientos. “Parámetros de

calidad y límites máximos permisibles en la calidad del agua” 2017.
Recuperado de:
http://www.sunass.gob.pe/doc/normas%20legales/legisla%20web%28cambio%2
9/normas/calidad%20de%20agua/Oficio%20677.pdf

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Harris, D., Análisis Químico Cuantitativo, 2001, Barcelona, Editorial Reverté,
2da Edición. Pag 456-470.

Facsa, Ciclo integral del agua, La dureza del agua, recuperado de

https://www.facsa.com/municipios/wp-content/uploads/2016/02/Facsa-dureza-
del-agua-Alcora.pdf.

Estudio comparativo de la dureza del agua en el estado Mérida y algunas

localidades del centro y occidente de Venezuela, Revista Ciencia e Ingeniería.
Vol. 24, No. 1. 2003, recuperado del siguiente articulo web:
http://erevistas.saber.ula.ve/index.php/cienciaeingenieria/article/viewFile/3
66/376.

12