1º laboratorio

Separación de cationes por grupo

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIRIA

Facultad De Ingeniería Geológica, Minera Y Metalúrgica

INFORME 1º DE LABORATORIO

SEPARACIÓN DE CATIONES POR GRUPO

ALUMNOS:
Quispe Huamán Eder José
Huamán Ruiz Juan Carlos

PROFESOR:

Lima, septiembre del 2010

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera y Metalúrgica 2010-II

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Separación de cationes por grupo

INTRODUCCIÓN

Hemos comprendido a lo largo de nuestros primeros años de vida

universitaria que la Química analítica es parte de la química que estudia
especialmente los principios y métodos teóricos del análisis químico, a estas
alturas de nuestra pequeña experiencia tenemos claro la razón de ser y las
principales tareas que cumple la química en nuestra formación.

Hay que tener en cuenta que en el análisis cualitativo de una muestra solo
se encuentran aplicación las reacciones que van acompañadas de algún efecto
externo, es decir de transformaciones fácilmente identificables las cuales
permiten confirmar que la reacción se ha llevado a cabo, este pequeño
argumento, ha servido como principio en el siguiente laboratorio,
consecuentemente se ha verificado la veracidad y aplicación de este principio.

Estos efectos externos pueden ser: el cambio de coloración en la solución,

precipitación, o desprendimiento de gases.

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OBJETIVOS

Identificar o, como suele decir, el “descubrimiento o reconocimiento” de

los diversos elementos, grupos de elementos o cationes de los que está
compuesta la sustancia o solución. Estar en la capacidad de poder
distinguir los cationes representativos de cada grupo.

Tomar en cuenta las reacciones que se emplean y que van acompañadas

de precipitaciones o cambios de coloración de la solución, al emplear
estas reacciones se observan directamente los iones o cationes que
forman a los elementos que forman la solución.

Analizar una u otra reacción analítica es necesario crear determinadas

condiciones para su desarrollo, pues caso contrario su desarrollo no será
fidedigno.

Estar en la capacidad de establecer las características e importancia de

las reacciones selectivas que permiten diferenciar los distintos grupos de
cationes.

FUNDAMENTO TEÓRICA

REACIONES SELECTIVAS

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Son reacciones que dan resultados idénticos o muy parecidos con una o
muchos iones (grupo de iones).

Ejemplo:

Cationes de grupo I

HgCl ↓

(Ag+, Pb+2, Hg+2) + HCl.  AgCl ↓

PbCl ↓

CLASIFICACIÓN DE LOS CATIONES

Para nuestro experimento, clasificamos a los cationes por grupo:

Grupo Iones

I Ag+, Pb+2, Hg2+2

II Hg+2, Pb+2, Bi+3, Cu+2, Cd+2, Sn+2, As+3,

Sb+3, Sn+4

IIIA Al+3, Cr+3, Fe+3

IIIB Ni+2, Co+2, Mn+2, Zn+2

IV Ba+2, Sr+2, Ca+2

V Mg+2, Na+, K+, Li+, NH4+

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Para electrolitos escasamente solubles, experimentalmente se comprueba

que el producto de las concentraciones molares totales de los iones es una

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constante para cada temperatura (en nuestro caso temperatura ambiente). Este
producto Sp cada temperatura (en nuestro caso temperatura ambiente). Este
producto Sp se denomina producto de solubilidad. Para un electrolito binario:
AB  A+ + B-

SAB = [A+] [B-]

En general, para un electrolito ApBq que se ioniza en pA+... y qB-..., iones

ApBq  P A+... + q B-...

S[𝐀𝐩𝐁𝐪 ] = [pA+...]p x [qB-....]q

La sustancia sólida se ioniza completamente en solución diluida, por lo que no

habrá moléculas sin ionizar. Se puede demostrar termodinámicamente que en
soluciones saturadas de cualquier sal que contienen cantidades variables de una
sal más soluble con un ión común, los productos de las actividades de los iones
en las distintas soluciones saturadas son los mismos, sea el electrolito binario:
AB  A+ + B-

 aA+ x aB- = constantes

Actividad
Siendo: ai = C i i

Concentraci
Factor deónactividad

En las soluciones muy diluidas, a las que nos estamos refiriendo, las
actividades pueden ser tomadas como iguales prácticamente a las
concentraciones, de cómo que [A+] x [B-] = Constante.

Cabe resaltar que la expresión del producto de solubilidad es aplicable

para soluciones saturadas de electrolitos escasamente solubles y con
condiciones pequeñas de otras sales.

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La gran importancia de la concepción del producto de solubilidad se debe

a su vinculación con la precipitación en soluciones, siendo esta una de las
operaciones principales en el análisis cualitativo. El producto de solubilidad es
el valor final que se obtiene para el producto iónico cuando se alcanzado el
equilibrio entre una fase sólida y la solución si las condiciones experimentales
son tales que el producto iónico es diferente del producto de solubilidad,
entonces el sistema se modifica de modo que los productos iónicos y de
solubilidad lleguen a ser iguales. De ese modo si para un electrolito se hace que
el producto de las concentraciones de los iones en solución exceda de algún
modo al producto de solubilidad por ejemplo mediante el agregado de una sal
con un ión común, el sistema se modificará motivando la precipitación de una
sal sólida siempre que, naturalmente, quede excluida la posibilidad de
sobresaturación.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES

Ocho tubos de ensayo.

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Papel de filtro.
Papel de tornasol.
Pinza.
Embudo.
Baqueta.
Vaso.
Reactivos: HCl(ac) , NH4OH , Na2S , NH4Cl.

PROCEDIMIENTO

1) Se recibe una muestra de de la solución que contiene cationes del

grupo I al V, [Ag+, Pb++, Hg2++].

Solución que
contiene cationes
del grupo I al IV.

2) Agregar a la solución HCl 6N gota a gota hasta observar la formación

de un precipitado blanquecino, que indica la presencia de cationes
del grupo I, filtre.

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Formación de
un precipitado
blanquecino.

Filtración

La precipitación se debió a las siguientes reacciones:

Cationes del primer grupo.

HgCl 

(Ag+, Pb++, Hg2++)(ac) + HCl(l) (6N)  AgCl 

PbCl2

Ejemplo:

1ero AgNO3(ac)  Ag+ + NO-3 (agregar HCl)

2do Ag+ + Cl-  AgCl

Características del grupo: Los cloruros son insolubles en agua y HCl diluido.

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3) neutralice la solución filtrada de (2) agregando gotas de NH4OH (por

cada gota de reactivo añadido agite el contenido del tubo), use como
indicador papel de tornasol, hasta observar que el papel de tornasol
tomo una coloración de lila.

Introduciendo el
papel tornasol.

Agregar tantas gotas de HCl 6N como mililitros de solución neutra obtenida,

añada gota a gota Na2S hasta observar la formación de un precipitado, que
indica la presencia de cationes del grupo II,[Hg++, Pb++, Cu++, Sn++, etc.].

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Formación de un
precipitado marrón
oscuro.

La Filtración

precipitación se debió a las siguientes reacciones:

Cationes de segundo grupo.

HgS

[Hg++, Pb++, Cu++, Sn++](ac) + Na2S(l)  PbS

CuS

SnS

Característica del grupo: sulfuros insolubles en HCl.

4) Agregue a la solución filtrada de (3) unas 3 o 4 gotas de NH4Cl 5N,

no se observaran cambios significativos, luego alcalinice la solución
con NH4OH 15N, añada posteriormente gotas de Na2S hasta observar
la formación de un precipitado que indica la presencia de cationes del
grupo III.

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Formación de
precipitado.

Filtración

La precipitación se debió a las siguientes reacciones:

Cationes del tercer grupo.

NiS 

[Mn++, Zn++, Cu++, Ni++] + (NH4)2S  CuS 

 MnS 

Reactivo ZnS 

Ejemplo:

Mn++ + S--  MnS

Características del grupo: Sulfuros precipitables por (NH4)2S en presencia de

NH4OH y NH4Cl.

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5) Hierva la solución filtrada en (4) para expulsar el H2S, enfriar.

Se lleva a un
calentamiento de
baño María.

Añada gotas de 3 a 4 de
(NH4)2CO3, dejar reposar y
observe la lenta formación de
Lenta formación
un precipitado de
blanquecino,
indica laun precipitado
presencia de de
blanquecino.
cationes del grupo IV.

Filtración

La precipitación se debe a las reacciones:

Cationes del cuarto grupo.

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BaCO3 

[Ba++, Sr++, Ca++, etc.](ac) + (NH4)2CO3  SrCO3 

CaCO3 

Características del grupo: carbonatos precipitables por (NH4)2CO3 en

presencia de NH4Cl.

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6) La solución filtrada de (5) debe ser cristalina, contiene los cationes

del grupo V, [Mg++, Na+, K+, Li+, NH4+, etc.].

Formación de un
líquido cristalino.

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CUESTIONARIO

1- El segundo y el tercer grupo de cationes de debería separar el

H2S(g) el sulfuro de hidrogeno, el cual se separa utilizando el
aparato kipp y explique su funcionamiento.
Dibuje el kipp y explique su funcionamiento.

QUE CARACTERISTICAS TIENE

El aparato consiste en tres cilindros apilados. El material sólido (por

ejemplo, sulfuro ferroso) se coloca en el cilindro del medio y el ácido en el
superior. Un tubo se extiende del cilindro superior al inferior. El cilindro
central tiene un tubo con una válvula utilizada para la extracción del gas
obtenido. Cuando ésta está cerrada, la presión del gas en el cilindro central
aumenta, empujando el ácido de vuelta al cilindro superior hasta que deja de
estar en contacto con el material sólido, y la reacción cesa.

¿COMO FUNCIONA EL APARATO?

Sus usos más comunes son la preparación de ácido sulfhídrico

mediante la reacción de ácido sulfúrico con sulfuro ferroso, preparación de
dióxido de carbono mediante la reacción de ácido clorhídrico con carbonato
de calcio, y de hidrógeno mediante la reacción de ácido clorhídrico con un
metal apropiado.

El sólido (sulfuro de hierro) se coloca en la bola central y el líquido

(puede ser ácido clorhídrico, pero mejor funciona con ácido sulfúrico 9N) se
vierte en la bola superior, que llena primero el depósito más bajo y luego
sube hasta la bola central. Aquí, al juntarse el líquido con el sólido, se
produce el gas que sale por el tubo de desprendimiento (sulfuro de
hidrógeno). Cuando este se cierra, el gas ejerce presión sobre el líquido y
éste sube hacia la bola superior con lo cual el sólido se queda en seco y deja
ya de funcionar, hasta tanto no vuelva a abrirse el tubo de desprendimiento.

FeS(s) + H2SO4  FeSO4 + H2S 

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2- a) En la marcha química seguida ¿Es importante lograr la
precipitación total o completa? ¿Porque?

Es muy importante que se logre la precipitación total para cada grupo ya que
de lo contrario podrían reaccionar cationes de diferentes grupos juntos, con
lo cual nuestro análisis sería incorrecto, si en caso esto sucediera podemos
darnos cuenta que se ha cometido un error al verificar los colores de los
precipitados obtenidos en cada separación.

b) ¿Cómo nos percatamos de haber logrado la precipitación total?

Podemos estar seguros que se ha efectuada una precipitación total, si después

de la formación del precipitado agregamos una gota más de reactivo y
observamos que ya no se forma precipitado, sólo así verificamos que ya no
hay reacción y la precipitación estará completa.

c) ¿Se puede en realidad, la precipitación total o completa, por

ejemplo de un catión? ¿Por qué? Explique brevemente y con toda
claridad.

No siempre se puede lograr la precipitación total. Por ejemplo en Mg (OH)

se disuelve en ácidos y sales de amonio y es por ello que en presencia del
ion NH4+ la separación del Mg+2 no puede ser completa. A veces la presencia
del ion NH4+ hace que el precipitado del Mg (OH)2 no llega a formarse.

3- a) ¿En qué medio se separo cada grupo?

Grupo I Acido

Grupo II Acido

Grupo III Acido

Grupo IV Acido

Grupo V Acido

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b) ¿Qué compuestos se formaron?

REACTIVO CARACTERÍSTICAS
GRUPO IONES PRECIPITA
DE GRUPO DEL GRUPO

I
Ag+, Pb++, AgCl, PbCl2, Cloruros insolubles en
(grupo de HCl diluido Hg2++ Hg2Cl2 HCl diluido
la plata)

II
Hg, Pb2+,
(grupo HgS, PbS, Bi2S3,
Bi++, Cu, Sulfuros insolubles en
del cobre +2 2+ CuS, CdS, SuS,
Cd , Cn , HCl diluido
y del Na2S 3+
As , Sb3+ As2S3,
arsénico)

III
Al3+, Cr3+, Al(OH)3, Cr(OH)3,
(grupo (NH4)2S en Fe3+ Fe(OH)3 Hidróxido precipitables
del hierro presencia de Ni2+,CO2+, por NH, OH en
NiS, CoS, MnS, presencia de NH, Cl.
y del NH4OH y Mn2+, Zn2+
ZuS
zinc) NH4Cl

IV (NH4)2CO3
Sulfuros precipitables
(grupo en Ba2+, BaCO3, SrCO3,
por (NH4)2S en
del Sr2+,Ca2+ CaCO3,
presencia de presencia de NH4Cl.
calcio) NH4OH y
NH4Cl

V
2+ 1+
(grupo de Sin reactivo Mg , Na , Sin precipitado de Iones que no precipitan
los K1+, Li1+,
de grupo grupo en los grupos anteriores.
metales NH41+
alcalinos)

c) ¿Cómo se precipita el catión Mg+2?

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El catión Mg+2 se precipita de la siguiente manera:

A 2 gotas de solución de una sal de magnesio se añaden 2 gotas de
solución saturada de NH4Cl y la solución obtenida se trata 2 gotas de
una solución 2 N de amoniaco, comprobando luego si se forma el
precipitado.

4- Calcule el pH y el pOH de una solución acuosa de amoniaco, con

NH4OH(ac) 0.1 M Kdis = 1.79×10-5


NH 4 OH ( ac)  NH 4  OH 
0.1M  
X X X
0.1  X X X

X2
 1.79.10 5
(0.1  X )
X  1.337.10 3 M
P 0 H  2.873
PH  11.126

5- Se dispone de la sal MgSO4 7H2O(S) sulfato de magnesio

heptahidratado y se desea preparar 250 ml de solución 0.125 N
¿Qué cantidad de sal en gramos se necesita pesar?
Pequi
MgSO4 7 H 2 O N
V
n
N
V

m
V  0.25L N
VM

N  0.125 N m  3.85 gr

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6- A 20 ml de HCl(ac) 0.04 M se le añade 45 ml de K(OH) 0.02 N.
Calcule el pOH de la solución resultante.

HCl  K (OH )  KCl  H 2 O

0.04M 0.02M

hallando los nmoles respectivos

n HCl  M .V  8.10  4
n KOH  MV  9.10  4

se neutraliza n n HCL  n KOH

nos quedan
n KOH  10  4 M KOH  1.5.10 3

ahora hallando POH  2.82

7-

a. ¿Cuántos gramos del anión bicarbonato, HCO 3 ( ac )
están contenidos
en 150ml de solución, si su concentración es 0.65ion-g/lt
(iongramo/lt)


HCO 3 ( ac )
150 ml

0.65 ion-g/L

ion  g 61g
C  0.65  0.65 
L L

C  39.65 g / L

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1L 39.65g

0.15L m  m = 5.9475g

b. Se tiene una solución de acido sulfúrico, H 2 SO4 ( ac) al 68.13% (P/P) y

1.598g/cm3 de densidad. Calcule el volumen necesario de ese acido,

para preparar 3.5lts de solución al 2.25N

H2SO4  H2SO4

W% = 63.13% V = 3.5 L

 = 1.598 g/cm3 C = 2.25 N

M x θ = N  C = 1.125 M

n n
M    n = 3.9375 moles
V 3. 5 L

WH 2 SO4
n  3.9375moles , M H 2 SO4  96  WH 2 SO4  378 g.
M H 2 SO4

68.13 378
W%    mSoluxion  554.8216 g.
100 mSoluxion

m 554.8216
  1.598 g / cm 3  
V V

 V H SO  347.1975cm 3
2 4

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8- Calcule la solubilidad (en mg/dl) del hidróxido de magnesio,
Mg (OH ) 2 , si su Kps(a) (constante del producto de solubilidad es Kps

= 6.0 x 10-10 (libro)

Mg(OH)2  Mg+2 + 2OH-

S S 2S

Kps = (S) (2S)2 = 6.0 x 10-10

 S = 5.31329 x 10-4 Molar

S = 9.112 x 10-6 g/l

 S = 9.112 x 10-5 mg/dl

CONCLUSIONES

 Los cationes han sido separados bajo la forma de precipitados (los 4

primeros grupos, los cationes del grupo V los obtenemos como una
solución cristalina).
 Los cationes de un mismo grupo tienen propiedades similares, por lo
cual pueden ser separados por grupos.
 Los cationes del 2do y 3er grupo se obtienen con el mismo agente
reaccionante pero en diferentes medios (ácido y básico
respectivamente).
 Se puede comprobar la saturación de un producto al no formar
precipitado alguno.
 Del experimento de concluye que:

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- Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.

- Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.

- Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.

- Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.

- Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia

Podemos observar que los grupos de cationes se pueden

identificar según el color del precipitado obtenido. Como:

- Grupo I: precipitado color blanco

- Grupo II: precipitado color negro

- Grupo III: precipitado color marrón

- Grupo IV: precipitado color gris claro

- Grupo V: precipitado incoloro.

Bibliografía

ARTHUR I. VOGEL Química Analítica Cualitativa.

Editorial Karpelusz

Quinta Edición

Buenos Aires 1974

V. N. ALEXEIEV Semimicroanálisis Químico

Cualitativo

Editorial Mir

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URSS 1975

F. BURRIEL, Química Analítica Cualitativa

F, LUCENA, Editorial Paraninfo

S. ARRIBAS, Decimoséptima Edición

J. HERNANDEZ España 2000

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