ANÁLISIS ESPECTROFOTOMÉTRICO SIMULTÁNEO DE DOS COMPONENTES

EN UNA MEZCLA

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

 Analizar por medio de espectroscopia de absorción molecular una mezcla

formada por dicromato de potasio K2Cr2O7 Y permanganato de potasio KMnO4,
al determinar la señal analítica de cada componente, y en la mezcla a sus
longitudes de absorción máximas.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Demostrar la aditividad de la absorbancia de las soluciones de dicromato de

potasio (K2Cr2O7) Y permanganato de potasio (KMnO4).
 Determinar las concentraciones de los componentes en la mezcla.
 Establecer la absortividad molar de los componentes en la mezcla, evaluando
la interacción espectroscópica a diferente concentración y longitud de onda.
 INTRODUCCIÓN

El presente informe pretende dar a conocer los resultados obtenidos tras la

realización de la práctica, la cual tenía como principal objetivo demostrar la
aditividad de las absorbancias de las soluciones de K 2CrO7 y KMnO4 a partir de
las respuestas individuales de los estándares de dichas sustancias y el de la
mezcla. Posteriormente realizar gráficos de los datos para hallar la constante K y
por último calcular la concentración de los componentes en la mezcla.

La ley de Beer también se puede aplicar a un medio que contenga más de una
clase de sustancias absorbentes, siempre que no haya interacción entre las
distintas especias, por consecuencia, la absorbancia total de una solución a una
longitud de onda dada, es igual a la suma de las absorbancias de los
componentes individuales en la solución. Este principio hace posible determinar la
concentración de los constituyentes individuales de una mezcla, incluso si su
espectro se superpone por completo.
 FUNDAMENTO TEÓRICO

La absorción de radiación electromagnética es una propiedad aditiva, esto es, en

el caso de encontrarse dos o más compuestos absorbentes en una misma
muestra, la absorbancia de dicha muestra para cada longitud de onda será la
suma de las absorbancias individuales de los diversos componentes para dicha
longitud de onda:

Amuestra= A1 + A2 +...... + An = ε1bc1 + ε2bc2 +..... + εnbcn

Esto supone un problema cuando los espectros de absorbancia de los diversos

componentes están muy cercanos entre sí, pues se produce el solapamiento entre
ellos (interferencias espectrales), y el resultado obtenido al realizar el espectro de
absorbancia de la muestra es un solo espectro como resultado de la suma de
todos los espectros individuales. En este caso, no conocemos a fondo la
aportación de cada componente individual a la absorbancia total de la muestra (la
que medimos con el espectrofotómetro).

El análisis se hace como sigue:

Si cada componente cumple con la ley de Lambert-Beer, entonces:

A= εbC

Utilizando la misma cubeta el factor b será siempre el mismo, entonces,

agrupando  y b en una constante única queda:

A=kC
En esta ecuación k es la constante de proporcionalidad que relaciona la
absorbancia A y la concentración C para una sustancia particular a una
determinada longitud de onda.

Si preparamos una serie de soluciones de distinta concentración, medimos su

absorbancia y graficamos A vs. C obtendremos una recta de pendiente k (gráficos
de Beer). Para una solución que contiene n componentes que absorben la luz,
cuyas absorbancias son aditivas, la absorbancia total de la solución a una
determinada longitud de onda i, debe ser representada como la sumatoria de las
absorbancias individuales:

Donde A es la absorbancia, C la concentración molar y =  b ( es la

absortividad molar y b el camino óptico). El subíndice j hace referencia al
componente, y el subíndice i a la longitud de onda usada. Para un sistema de dos
componentes y utilizando dos longitudes de onda diferentes las ecuaciones a
emplear serán:

A1=k11C1+ k22C2

A2=k21C1 + k22C2

Resolviendo este sistema, se puede determinar simultáneamente la concentración

de los dos componentes en la mezcla. Los se obtienen de las pendientes de los
gráficos de Beer de las soluciones de las sustancias puras a cada una de las
longitudes de onda a utilizar.

Cuando se lleva a cabo un análisis multicomponente o simultáneo se deben tener

en cuenta varias condiciones:
-Los componentes no deben presentar interacciones químicas entre sí ni con el
solvente, es decir, las absorbancias deben ser aditivas si cada especie en la
mezcla se comporta en forma independiente.

-Si los espectros de los componentes tienen una gran similitud el análisis será más
difícil e inexacto.

-La selección de las longitudes de onda analíticas óptimas es el parámetro

crítico para obtener buenos resultados. Se debe evitar escoger longitudes de onda
de análisis en las zonas donde dA / d λ es grande (flancos de las bandas
espectrales). En las regiones de absorción máxima y mínima, en cambio dA /
d λ es pequeño.

-Generalmente se escogen longitudes de onda donde un componente presente

absorción alta mientras el otro componente, a dicha longitud de onda, presente
una absorción mínima o no absorba.

-No se deben tomar medidas de absorbancias muy bajas o muy altas puesto que
disminuye la exactitud del método.
 MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES

 10 Balones volumétricos de 25 mL y 2 de 100 mL

 7 tubos de ensayo
 Gradilla para tubos de ensayo
 Espátula
 2 Beacker de 50 mL
 Transfer pipette Brand
 varilla de vidrio (agitador)
 frasco lavador

REACTIVOS

 permanganato de potasio (KMnO4 )

 dicromato de potasio (K2CrO7)
 RESULTADOS

TABLA 1. SOLUCIONES DE PERMANGANATO DE POTASIO A λ=525,2 nm

Concentraciones (mol/L) KMnO4 absorbancia

0 0
0,0001 0.268
0,00015 0,402
0,0002 0,541
0,00025 0,684
0,0003 0,821
Mezcla (0,00001 K2Cr2O7 y 0,0003 0,947
KMnO4)

GRÁFICA 1. CURVA DE CALIBRADO DEL PERMANGANATO DE POTASIO.

 Curva de calibrado del KMnO4
0,9
y = 2741,7x - 0,0043
0,8 R² = 0,9998

0,7

0,6
Absorbancia

0,5

0,4 Series1

0,3 Lineal (Series1)

0,2

0,1

0
0 0,0001 0,0002 0,0003 0,0004
-0,1

concentración (mol/L)

La gráfica 1 presenta la curva de calibrado del permanganato de potasio con una

pendiente 2741,7, la ordenada – 0,0043 y el coeficiente de determinación 0,9998.

TABLA 2. SOLUCIONES DE DICROMATO DE POTASIO A λ=435,2 nm

Concentraciones (mol/L) absorbancia

0 0
0,00001 0,131
0,000015 0,199
0,00002 0,266
0,000025 0,337
0,00003 0,403
Mezcla (0,00001 K2Cr2O7 y 0,0003 0,952
KMnO4)
GRÁFICA 2. CURVA DE CALIBRADO DE DICROMATO DE POTASIO.
 curva de calibrado de K2Cr2O7
0,45
y = 13480x - 0,002
R² = 0,9999
0,4

0,35

0,3
Absorbancia

0,25

0,2 Series1
Lineal (Series1)
0,15

0,1

0,05

0
0 0,0000050,000010,0000150,000020,0000250,000030,000035
-0,05
concentración (mol/L)

La gráfica 2 presenta la curva de calibrado del dicromato de potasio con una

pendiente 13480, la ordenada – 0,002 y el coeficiente de determinación 0,9999.

CÁLCULOS
Solución madre KMnO4 100 mL a 0,01M

KMnO4

 Diluciones

Solución 0,0001M

Partiendo de C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,0001M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,25mL de la solución patrón 0,01M de KMnO4 para preparar

25mL de solución 0,0001M.

Solución 0,00015M

C1V1 C2V2
Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,00015M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,375mL de la solución patrón 0,01M de KMnO4 para preparar

25mL de solución 0,00015M.

Solución 0,0002M

C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,0002M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,5mL de la solución patrón 0,01M de KMnO4 para preparar

25mL de solución 0,0002M.

Solución 0,00025M

C1V1 C2V2
Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,00025M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,625mL de la solución patrón 0,01M de KMnO4 para preparar

25mL de solución 0,00025M.

Solución 0,0003M

C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,0003M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,75mL de la solución patrón 0,01M de KMnO4 para preparar

25mL de solución 0,0003M.

Solución madre K2Cr2O7 100 mL a 0,01M

 K2Cr2O7

Diluciones

Solución 0,00001M

Partiendo de C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,00001M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,025mL de la solución patrón 0,01M de K2Cr2O7 para preparar

25mL de solución 0,00001M.

Solución 0,000015M

C1V1 C2V2
Donde

C1 0,01M

V1 =?

C2 0,000015M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,0375mL de la solución patrón 0,01M de K2Cr2O7 para

preparar 25mL de solución 0,000015M.

Solución 0,00002M

C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 = ?

C2 0,00002M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,05mL de la solución patrón 0,01M de K2Cr2O7 para preparar

25mL de solución 0,00002M.

Solución 0,000025M

C1V1 C2V2
 Donde

C1 0,01M

V1 = ?

C2 0,000025M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,0625mL de la solución patrón 0,01M de K2Cr2O7 para

preparar 25mL de solución 0,000025M.

Solución 0,00003M

C1V1 C2V2

Donde

C1 0,01M

V1 = ?

C2 0,00003M

V2 25mL

Se necesitó tomar 0,075mL de la solución patrón 0,01M de K2Cr2O7 para preparar

25mL de solución 0,00003M.

1) Demostrar la aditividad de la absorbancia de las soluciones de A y B. Preparar a

partir de la solución madre prepare cinco diluciones teniendo presente el rango de
trabajo para el analito y el equipo utilizado.
 Respuesta

En la tabla 1 podemos observar que la absorbancia de la solución de

permanganato de potasio 0,0003 M es de 0,821. Así mismo, en la tabla 2 se
observa que la absorbancia de la solución de dicromato de potasio 0,00001 M es
de 0,131. Al analizar la absorbancia de la mezcla (0,00001 M K2Cr2O7 y 0,0003 M
KMnO4) vemos que a una λ=525,2 nm (longitud de máxima absorción para el
permanganato de potasio) la absorbancia de esta es 0,947 y a una λ=435,2 nm
(longitud de máxima absorción para el dicromato de potasio) la absorbancia de la
misma es 0,952, comprobando así la aditividad de las absorbancias de las
soluciones de permanganato de potasio 0,0003 M y dicromato de potasio 0,00001
M.

2) Determinación de las constantes ‘‘k’’ de las gráficas de la ley de Beer. Para cada
longitud de onda medida, graficar absorbancia vs concentración para cada
compuesto. De las pendientes determinar los valores de k.

Respuesta

Sabemos la ley de Beer es igual a . Entonces si graficamos A Vs C

tendremos:

En donde se agrupa a y b en una constante ‘‘K’’ de proporcionalidad que

relaciona la absorbancia ‘‘A’’ y la concentración ‘‘C’’ para una sustancia particular
a una determinada longitud de onda.

 Hallemos K para la Solución de

 Así, la constante K para la solución del es 2741,7 (observe grafica 1).

 Hallemos K para la Solución de

Así, la constante K para la solución del es 13480. (Observe la gráfica 2)

3) Determinación de la concentración de A y B en una solución problema a las

mismas longitudes de onda del punto anterior, medir la absorbancia de la muestra
desconocida. Determinar la concentración de A y B en la muestra, empleando las
ecuaciones correspondientes.

Respuesta

Utilizando la ley de Beer para mezclas y aplicando el concepto de la constante K

obtenemos que:

Entonces:
Teniendo en cuenta la siguiente tabla:

TABLA 3. Relación de las constantes a diferentes longitudes de onda.

Constante K ƛ1 = 435,2 ƛ2= 525,2

13480 0
No se midió 2741,7

NOTA: para los cálculos fue necesario suponer que en la medida de la mezcla a
las dos longitudes de onda, el otro componente no absorbió, debido a que en la
práctica solo se hicieron dos mediciones de las requeridas para dicha mezcla.

Entonces, con las ecuaciones anteriores y los datos de la tabla podemos hallar las
concentraciones de A y B en la mezcla, así:

De (1) se obtiene:

Remplazamos (3) en (2) y tenemos:

 ( )

Ahora, de (3) obtenemos que:

Entonces, las concentraciones de dicromato de potasio y permanganato de

potasio en la mezcla son M y 0,00034 M respectivamente.
 ANÁLISIS

En esta práctica utilizamos el método espectroscópico de absorción molecular o

colorimetría. El fundamento de este consiste en que si se pasa luz blanca a través
de una solución coloreada, algunas longitudes de onda se absorben con
preferencia. Además, la ley de Beer-Lambert predice que para una longitud de
onda constante y paso óptico fijo, una relación lineal entre absorbancia y
concentración con pendiente ɛλb e intercepto cero. Esto puede ser observable en
las gráficas 1 y 2 donde se muestra la curva de calibrado para el permanganato de
potasio y dicromato de potasio con un coeficiente de determinación de 0,9998 y
0,9999 respectivamente, indicándonos la linealidad de estas. Sin embargo esta ley
solo se cumple o está limitada para soluciones diluidas, por esto nuestro rango de
concentraciones utilizados fue desde 1X10-5 M hasta 3X10-4 M. También, la
suposición que ɛ es independiente de la concentración de una sustancia para una
longitud de onda dada, solo se cumple que la anterior limitación, ya que ɛ no es
constante para soluciones concentradas sino que depende del índice de refracción
de la solución.

Ahora, si varias especies químicas absorben radiación a una misma longitud de

onda y no hay interacción química entre dichas especies, la absorbancia total de la
solución es debida a la suma de las absorbancias individuales, lo que se conoce
como aditividad de las absorbancias (ley de Beer-Lambert para mezclas). Lo
anterior se puede observar en las tablas 1 y 2 donde se muestra las absorbancias
de la mezcla de una solución de permanganato de potasio de 0,0003 M y
dicromato de potasio 0,00001 M que a una λ=525,2 nm (longitud de máxima
absorción para el permanganato de potasio) la absorbancia de esta es 0,947 y a
una λ=435,2 nm (longitud de máxima absorción para el dicromato de potasio) la
absorbancia de la misma es 0,952, comprobando así la aditividad de las
absorbancias.
Por otra parte, para la determinación de las constantes K utilizamos las gráficas 1
y 2 , con el valor de las pendientes hallamos K puesto que de la ley de Beer
sabemos que tendiendo que , K es la constante de proporcionalidad

que relaciona la absorbancia y la concentración para una sustancia particular a

una determinada longitud de onda. Al realizar los respectivos cálculos obtuvimos
que para el KMnO4, K= y para el K2Cr2O7, K=13480 comprobando estos
valores en las pendientes de las gráficas mencionadas anteriormente.

Para hallar las concentración de las soluciones en la mezcla, fue necesario

suponer que en la medida de la mezcla en una de las longitudes de onda trabajas
no absorbió (tabla 3) para hacer los cálculos más manejables, luego de realizarlos,
las concentraciones de dicromato de potasio y permanganato de potasio en la
mezcla obtenidas fueron M y 0,00034 M respectivamente.