PROBLEMAS DE ELECTROQUIMICA

MSc. NELLI GUERRERO GARATE

1. Determine la concentración del ión en cada una de las siguientes pilas:

(a) Pb(s)|Pb2+ (aq, ¿) || Pb2+(aq, 0,10 M)| Pb(s) E=0,050 V

(b) Pt(s)|Fe3+(aq, 0,10 M), Fe2+(aq, 1,00)|| Fe3+(aq, ¿ M), Fe2+(aq, 0,00); E= +0,10 V

a) Reacción de funcionamiento de la pila:

Pb2+ (catódico)→Pb2+(anódico)

Epila0=+0 V

-3,89=lnx-(-2,30); lnx=-6,19; [Pb] anódico=2.10-3M

b) Reacción de funcionamiento de la pila:

Fe2+(anódico)+Fe3+(catódico)→Fe2+(catódico)+Fe3+(anódico)

Epila0=+0 V

-3,89=-9,21-(lnx); lnx=-5,32; [Fe3+]catódico=5.10-3M

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2. Un electrodo de estaño en Sn(NO3)2(aq) 0,015 M está conectado a un electrodo de
hidrógeno con una presión del hidrógeno gas de 1,0 bar. Si el potencial de la pila es de
0,061 V a 25 °C ¿Cuál es el pH del electrolito en el electrodo de hidrógeno?

Sol: 2,25

Reacción de funcionamiento de la pila:

Sn+2H+(aq)→Sn2+(aq)+H2(g)

Epila0 = 0-(-0,14)=+0,14 V

6,15=ln0,015-2(lnaH+); 10,35=-2 lnaH+

ln aH+= -5,175

lnaH+ = lnaH+ / 2,303 = -2,25

pH = -log a H+ = 2,25

3. Dados los valores de potencial medidos de la pila, calcule el cociente de reacción desu
reacción de funcionamiento:

(a)Pt(s)| Sn4+(aq), Sn2+(aq)||Pb4+aq), Pb2+aq)|C(s,gr) E=+1,33 V

(b)Ag(s)|Ag+(aq) ||ClO4-(aq), H+(aq), ClO3-(aq)|Pt(s) E=+0,40 V

Sol: (a) 106; (b) 10

a) Reacción de funcionamiento de la pila:

Sn2+ (aq) +Pb4+ (aq) +Sn4+ (aq)  Pb2+ (aq) + Sn 4+ (aq)

Epila0 = +1,67 –(+0,15) =+1,52 V

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lnQ=14,8; Q=2,6.106

b). Reacción de funcionamiento de la pila:

ClO-4 (aq) + Ag (s) + 2H+ (aq)  ClO-3 (aq) + Ag + (aq) + H2O (l)

Epila0 = +1,23- (+0,80) =+0,43 V

lnQ=2,3; Q=10

4 Calcule la fem de cada una de estas pilas de concentración

(a) Cu(s)|Cu2+(aq, 0,0010 M) || Cu2+(aq, 0,010 M)| Cu(s)

(b) Pt (s) H2(g, 1bar|H+ (aq, pH = 4,0) ||H+ (aq, pH= 3,0 |H2 (g, 1bar) | Pt (s)

Sol: (a) +0,030 V; (b) 0,060V

a). Reacción de funcionamiento de la pila:

Cu2+ (catódico)→Cu 2+ (anódico)

Epila0 = +0V

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 b) Reacción de funcionamiento de la pila:

H+ (catódico)→H + (anódico)

Epila0 = +0V

5 Suponga que se valoran 25,0 mL de una disolución de iones Ag+de concentración

desconocida con KI(aq) 0,015 M a 25 ºC. Un electrodo de plata se sumerge en esta
disolución y su potencial se mide en relación al electrodo estándar de hidrógeno. Se
necesitó un total de 16,7 mL de KI(aq) para alcanzar el punto estequimétrico, cuando el
potencial era de 0,325 V. (a) ¿Cuál es la concentración molar de Ag+ en la disolución?
Determine el producto de solubilidad del yoduro de plata utilizándolos datos
electroquímicos

Sol: (a) 1.10-2M. (b) 8,5.10-17

a. Reacción de precipitación:
Ag+ (aq) + Kl (aq)  Agl (s) + K + (aq)
25,0 (mL) MAg+ =16,7 (mL) 0,015 (mol/L)
MAg+ = 1,00.10-2 M.

b. Reacción de funcionamiento de la pila de electrodo de plata frente al estándar de

hidrógeno.

, puesto que el electrodo de referencia es el estándar de

hidrógeno.
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 Por tanto en el punto de equivalencia

0,325 – 0,80 =

= 9,31 . 10-9

AgI(s) = Ag+(aq)+I- (aq); P s= aAg al-

Ps= (9,31.10-9)2= 8,67.10 -17

6. En una neurona (célula nerviosa), la concentración de iones en el interior es de unas

20 a 30 veces mayor en el exterior ¿Qué diferencia de potencial esperaría medir entre el
interior y el exterior de la célula si la diferencia se debiera solamente al desequilibrio de
los iones potasio?

Solución:

7 Se colocó una mezcla de Mn(NO3)2(aq) 0,115 M y Fe(NO3)20,095 M en un vaso de

precipitados y se ajustó el pH a 5,00 agregando ácido nítrico. Se insertan dos electrodos de
platino y se pasa corriente eléctrica a través de la disolución para depositar los metales.

(a) Escriba las semi-reacciones de reducción de los metales y el probable proceso de

oxidación
(b) Utilizando parte de su respuesta anterior e ignorando cualquier sobre-potencial,
calcule el potencial con el cual se depositarán Mn y Fe de sus disoluciones

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 Solución
(a) Reducciones:
Mn2+ (aq) + 2e-  Mn (s) E0 = -1,18V
Fe2+ (aq) + 2e-  Fe (s) E0 = -0,44 V
Oxidación:
2H2O (l)  O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e- E0 = - 1,23 V

(b) Reacción global para el Manganeso

2Mn2+ (aq) + 2 H2O (l)  2Mn (s) + O2 (g) + 4H+ (aq)
Ecelda0 = -1,18 -1,23 = -2,41 V

Asumimos que la pila está abierta a la atmósfera y que por tanto la presión
parcial del oxígeno será la que éste tiene en la atmósfera. Teniendo en cuenta
la proporción de oxígeno en la atmósfera y la presión atmosférica.

8. 8. Cuando se hace reaccionar ácido nítrico con zinc metálico se obtiene, entre otros
productos, ión amonio en forma de nitrato de amonio y zinc divalente en forma de
nitrato de zinc.

a) Complete y ajuste la reacción mediante el método ión-electrón y determine los

gramos de oxidante que se reducen con 1 mol de electrones.
b) Calcule el volumen de una disolución de ácido nítrico, que contiene 3,15 g de
ácido por litro de disolución, necesario para oxidar 3,27 g de zinc metálico presente
en un residuo procedente de la minería.
Datos.- Masas atómicas: H = 1,0; N = 14,0; O = 16,0; Zn = 65,4

SOLUCIÓN:

a) 4· [Zn  Zn2+ + 2e-]

[NO3- + 10H+ + 8e-  NH4+ + 3H2O]

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 10HNO3 + 4Zn  NH4NO3 + 4Zn(NO3)2 + 3H2O

Gramos de oxidante (HNO3) que se reducen con unmol de electrones = 63/8 = 7,9 g

NOTA: También debe valorarse parcialmente si la reacción se ajusta en forma iónica

b) [HNO3] = 3,15/PM = 3,15/63 = 0,05 M

moles de Zn = 3,27/65,4 = 0,05 moles de Zn presentes ;

Como la estequiometría HNO3:Zn es 10:4, serán necesarios 10·0,05/4 = 0,125 mol

de HNO3

V = nº moles / [HNO3] = 0,125/0,05 = 2,5 L

9. Determine la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:

a)

b)

Solución:

Debemos calcular el potencial estándar de la pila de funcionamiento, después la energía

de Gibss estándar de la reacción de funcionamiento y a partir de aquí la constante de
equilibrio.

a)

n=2

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Para la pila que hemos construido la reacción de funcionamiento es:

Por lo que K es la inversa de la que se pide: K1= 1 x

10. A un estudiante se le entregó una semicelda estándar de y a otro, una

semicelda que contiene un metal desconocido M sumergido en . Cuando

estas dos semicledas se conectaron a 25°C, la celda completa funcionó como una pila
galvánica con una E=+1.24 V. Se dejó funcionar durante toda la noche y después se
pesaron los electrodos. Se encontró que el elctrodo de hierro había perdido peso y que el
del metal desconocido era más pesado ¿Cúal es el potencial estándar del par desconocido

Solución:

Puesto que al dejar de funcionar la pila el electrodo de hierro pierde peso es porque se
está disolviendo, es decir está actuando el ánodo. En cambio, si el otro gana peso es
porque su sal se está reduciendo, es decir está actuando de cátodo. Puesto que el
electrolito esta en concentración 1M, podemos considerar que esta en el estado estándar
y que por tanto el potencial calculado a partir del de la pila estándar es el potencial
estándar en el electrodo.

= 0.80