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Materiales para Ingeniería 51

Estructura - Microestructura - Propiedades


El estudio del origen de las propiedades de los materiales está relacionado con la estructura
interna. Si se consideran las propiedades mecánicas, es diferente la ductilidad de los cerámicos y
las aleaciones.

Ductilidad de aleaciones y cerámicos


En una aleación los electrones exteriores de cada átomo tienden a ser compartidos entre átomos,
produciéndose una tensión localizada por lo que un defecto del material se subsana sin
inconvenientes. En un cerámico, el reparto de electrones entre los átomos se establece en forma
de enlaces químicos, muy localizados y fuertemente direccionales. El desplazamiento de un
defecto requiere la ruptura de dichos enlaces y establecimiento de otros nuevos, de manera tal
que la tensión necesaria para corregir dicho defecto puede a veces exceder la tensión de rotura
del material. Los estudios en la actualidad están dirigidos a obtener cerámicos sin defectos
El caso del aluminiuro de níquel es interesante porque exhibe un orden cristalino. El orden
confiere a esta aleación gran resistencia mecánica incluso a altas temperaturas. Mediante adición
de intersticiales de boro y sustitución de átomos de aluminio por átomos de hafnio se obtiene una
forma policristalina que tiene gran resistencia mecánica y resistencia a la corrosión a altas
temperaturas. Por lo tanto en sistemas de generación de energía es posible operar a mayores
temperaturas, con mayor eficacia.

Estructuras ordenadas
Tratamiento de residuos radiactivos
El estudio del tratamiento de residuos radiactivos está dirigido a la búsqueda de minerales tales
como la circonolita y la perovskita. Ambos son extremadamente insolubles y tienen gran
capacidad para retener elementos radiactivos uranio y torio. Una vez incorporados los residuos
radiactivos, se procedería a la vitrificación para la obtención de cerámicas.
Los átomos radiactivos sustituirían al zirconio en la circonalita y al calcio en la perovskita
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Estructura del mineral circonita Perovskita

Los enlaces químicos, que dependen de la estructura electrónica del material, están directamente
relacionados con las propiedades de dicho material. En la mayoría de los materiales se presenta
una combinación de enlaces. El enlace iónico se establece entre iones, que son átomos cargados
positivamente o negativamente. En este caso los iones con cargas opuestas sufren atracción
mutua. En el enlace covalente, cada pareja de átomos comparte sus electrones externos para
llenar la última capa electrónica. En un metal, los electrones de las capas externas son
compartidos entre todos los átomos, moviéndose a través de la red; constituyen los electrones de
conducción. El enlace de Van der Waals es una atracción débil entre moléculas o átomos neutros
cercanos. El débil enlace por puente de hidrógeno está formado por un átomo de hidrógeno que
es compartido por dos moléculas.
El modelo atómico de Bohr, es una consecuencia de la depuración de otros modelos:

 Modelo atómico de Thomson (demostró la existencia de electrones)


 Modelo atómico de Rutherford (corteza de electrones girando alrededor de un núcleo
positivo)
 Modelo atómico de Bohr- (modelo cuántico)
 Modelo atómico de Sommerfeld (perfeccionó el modelo de Bohr)
 Modelo atómico de Schrödinger (modelo cuántico no relativista. Los electrones giraban
en orbitas elípticas y existían los neutrones)

Existe una amplia gama de materiales y técnicas de fabricación de aplicación en las diferentes
facetas de la industria y todas tienen relación con el estado de la estructura interna y la
microestructura.
El estudio de las propiedades de los materiales se basa en analizar las interacciones de los
componentes básicos denominados partículas fundamentales (electrones, neutrones y protones),
que se agrupan en núcleos, átomos, moléculas.
Estos grupos se combinan para formar la materia que observamos macroscópicamente.
Los átomos y moléculas son el resultado de interacciones electromagnéticas de los núcleos
(carga positiva) con los electrones (carga negativa)
Es posible estudiar los átomos y moléculas combinando leyes del electromagnetismo con las de
la mecánica cuántica. Los núcleos son el resultado de fuerzas nucleares.
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El estudio de las partículas fundamentales también considera las interacciones débiles. La


interacción gravitacional es la más débil de todas. En definitiva la intensidad relativa de las
interacciones es:
Nuclear: 1
Electromagnética: 10-2
Débil: 10-13
Gravitacional: 10-38

Enlaces atómicos
Cualitativamente las uniones atómicas son fuertes o débiles, direccionales o no direccionales.
Dependen de las energías y posiciones de los electrones de enlace con respecto a los centros
iónicos positivamente cargados.
Casos límite de enlaces primarios: Covalente, metálico e iónico.
Los casos límite de enlaces secundarios están relacionados con débiles atracciones dipolares.
El comportamiento de los electrones obedece a leyes de la mecánica cuántica. Los aspectos
destacables relacionados con el hecho de que los electrones sean partículas mecánico-cuánticas
se resume a continuación:
1 – Salto cuántico: El cambio de energía del electrón produce un salto cuántico hacia otro nivel
permitido, absorbiendo o emitiendo energía radiante:
E = E2 – E1 = h
2 – Principio de exclusión. Un nivel de energía debe ser ocupado por un máximo de dos
electrones, con los spines opuestos
3 – Principio de incertidumbre. Según esta característica cuántica, no es posible describir en
forma completa el movimiento de los electrones. La incertidumbre del momento y de la
posición, están relacionadas con la constante de Planck

Enlaces químicos
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Los tipos de enlaces de las partículas fundamentales responden a la función onda, si bien la
solución exacta se logra con la ecuación de Schrödinger. En este caso se tiene que los niveles
cuantizados de energía, o estados cuánticos de los electrones corresponden a ondas estacionarias
– que no cambian su posición con el tiempo – con diferentes números de nodos – lugares donde
la amplitud de la onda se hace cero -. Es decir que los electrones responden a una ecuación
similar a la de una onda vibrante fija en los extremos:

d 2u 4 2
 2 u0
dx 2 
u: Desplazamiento transversal máximo de un segmento de cuerda dx
x: Distancia a lo largo de la cuerda
: Longitud de onda
Sustituyendo la función de onda  por la amplitud u, la longitud de onda de De Broglie h/mv por
 y E-V por la energía cinética 1/2mv2, se tiene:

d 2 8 2 m
 2 ( E  V )  0
dx 2 h
Enlaces iónicos
Los átomos de elementos tales como Na y Ca, con uno o dos electrones en sus orbitales de
valencia, respectivamente liberan con facilidad esos electrones externos y se transforman en
iones de carga positiva. Dado que siempre hay una atracción coulombiana entre los materiales
cargados positivamente y negativamente, se forma un enlace entre los iones vecinos de cargas
distintas.

Enlaces covalentes
Los electrones están compartidos. Los electrones no pueden ser localizados con precisión sin un
cierto grado de incertidumbre Los orbitales moleculares desarrollados hacen que la energía
promedio del electrón externo o de valencia, disminuyaa cuando la molécula se forma a partir de
los dos átomos individuales. El ejemplo clásico es el diamante, que es de mayor dureza presente
en la naturaleza y está constituido por carbono. Cada carbono tiene 4 electrones de valencia.
Estos están compartidos por los átomos adyacentes para formar una red tridimensional unida
totalmente por pares covalentes. La fuerza de enlace covalente en este caso está demostrada por
la dureza del diamante y por la alta temperatura necesaria para romper las uniones por energía
térmica (fusión a 3000 ºC). Al contrario que en el caso de las atracciones coulombianas, los
enlaces covalentes se forman con átomos específicos.

Enlaces metálicos
Es un modelo complejo. Los electrones deslocalizados responden a campos eléctricos
moviéndose en una capa con un patrón de onda. De hecho la conductividad es posible si un
electrodo positivo está presente para eliminar electrones desde un extremo de la capa y existe un
electrodo negativo disponible para suministrar electrones al otro extremo. Los electrones
deslocalizados pueden moverse en tres dimensiones formando una nube o gas, dado que tiene
una menor fuerza de unión.
Enlaces secundarios
Fuerzas de Van der Waals
Mecanismos: Dipolos inducidos - Moléculas polares - Puente de hidrógeno
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Enlaces de moléculas
Molécula es un grupo de átomos fuertemente unidos, pero que sus enlaces con otros grupos de
átomos similares son relativamente débiles. H20, CO2, HNO3, moléculas orgánicas, etc.
Característica:
Fuerzas intramoleculares fuertes
Fuerzas intermoleculares débiles

Estructura cristalina
La celda unitaria es la mínima unidad mediante la cual el cristal puede constituirse por repetición
en tres direcciones considerando el sistema ortogonal

a a a
Celda bcc Celda fcc Celda hc

a: distancia interatómica o constante de red


Defectos en redes cristalinas

Defectos puntuales Dislocación de borde

Redes cristalográficas
Los arreglos atómicos o moleculares dan lugar a las redes cristalinas. Las redes cristalinas de
distintos materiales se diferencian por la forma y las dimensiones de las celdas elementales. La
densidad de la red cristalina (volumen que ocupan los átomos), constituye un monocristal o
policristal
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Redes cristalográficas

La estructura interna está relacionada con los enlaces atómicos y la interacción electrónica.
Desde este punto de vista, la mecánica cuántica es el ámbito de estudio de las propiedades de los
materiales.
En el campo de la Ingeniería y la Tecnología, se trata de determinar la relación entre la
microestructura y las propiedades.

Densidad de planos atómicos


Índices de Miller (hkl): Son las inversas de las intersecciones de los planos cristalográficos del
sistema de coordenadas x, y, z.
Distancias interatómicas a en el eje x, b en el eje y c en el eje z
Planos 010

Intersección hkl Plano


cc ccc
a, 1b, c 010 010
Planos 110
1a, 1b, c 110 010

1a, 1b, 1c 111 111


cc ccc

Planos 111

cc ccc
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Energía de enlace
0-a: Distancia interatómica de equilibrio. Las fuerzas de atracción son iguales a las de repulsión
Por ejemplo un par de iones de carga opuesta que se los acerca hasta estar muy juntos

a
Ea=∞–Emín: Energía de unión. Esta energía se liberaría si los átomos se acercan (0 ºK)

Solidificación
Etapas de solidificación:
1 - Formación de núcleos
2 - Crecimiento hasta formar cristales
3 - Agregado de cristales para formar granos y límites de grano asociados
El tamaño de grano en esta etapa depende del número de sitios en que se inicie la solidificación y
de la velocidad de crecimiento de los mismos. Ejerce gran influencia en las propiedades
mecánicas del material.

1 2 3

Formación del policristal. Los granos se orientan al azar


Los contornos o límites de grano son de solo pocos diámetros atómicos de ancho
Según Hall y Petch:   d –1/2
: Tensión de fluencia
d: Diámetro de grano
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Microestructura
Un cristal real no presenta una disposición ideal de los átomos. Tiene defectos puntuales, lineales
y superficiales
Un conjunto de monocristales, incluyendo defectos puntuales, lineales y superficiales
constituyen un policristal. Esto origina la microestructura.

Microestructura de acero de 0.45 % C - 100x


La microestructura se analiza en un microscopio óptico hasta 1000x

Tipos de microestructuras
Primaria. Se origina en la solidificación primaria (dendrítica)
Secundaria. Durante la solificación se producen transformaciones de fase (por ejemplo en
aceros la austenita pasa a ferrita)
Terciaria. Un ejemplo típico es la recristalización en aceros. Por calentamiento (a 950 ºC)
y mantenimiento durante un cierto tiempo, se genera una microestructura de granos finos. La
recristalización puede dar lugar a granos mas finos si se introducen finas partículas de segundas
fases que se ubican en bordes de grano para actuar como anclajes y posteriormente se aplican
grandes porcentajes de deformación (recristalización dinámica).

Alta resolución
Scanning Electronic Microscopy. El microscopio electrónico de barrido puede dar información
de imágenes y también de microanálisis químico semicuantitativo (SEM-EDAX).
Análisis de fractura

Superficie de fractura de probeta de tracción Acero aleado Mn-Ni-Mo 3200x


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Microanálisis en SEM-EDAX
C:\dx16\eds\edto6\edax316L.spc
Label C: edax316Lc Lsec:30 15:42:32 9-09-08
Prst: 96L

C rKa

FS : 1850 CPS : 4550 Cnts : 30 Kev : 4.50

Óxidos - 25000x Espectro EDAX de microfases analizadas


Con microscopio electrónico se puede observar hasta 50000x

Macroestructura
Morfología del material que se observa a simple vista o con la ayuda de lupas (por
ejemplo, morfología de solidificación en lingotes, líneas de deformación de forja, etc.)
Grano fino
Zona sobreenfriada

Granos columnares

Granos equiaxiados Falla de fatiga


Zona central

10x – Macrografía de engranaje nitrurado

Morfología de lingote de acero


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Propiedades sensibles e insensibles a cambios de estructura interna

Estructura interna
Es aplicable el modelo atómico Bohr.
Partículas fundamentales:
Protón (masa 1.672x10-24 g y carga 4.802x10-10 ues)
Neutrón (masa 1.675x10-24 g y carga 0)
Electrón (masa 90107x10-28 g y carga 4.802x10-10 ues)

Estructura electrónica de elementos

Enlaces atómicos Transferencia de electrones. Distribución compartida Se comparten todos


Crea par de iones de carga opuesta de electrones los electrones deslocalizados
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Propiedades sensibles e insensibles


Si se considera una fase cristalina ideal. Las posiciones atómicas se definen como posiciones
medias porque los átomos están en continua agitación térmica, que los hace vibrar alrededor de
esas posiciones medias. En estas condiciones existen propiedades predecibles similares a los
determinados en cristales reales (propiedades insensibles).
Las propiedades sensibles dependen de las desviaciones que presentan los cristales reales de los
ideales.
Las propiedades insensibles a la estructura son características definidas de una fase, mientras que
las propiedades sensibles no solo dependen de la estructura y composición del cristal, sino de
pequeños detalles estructurales que a su vez tienen relación con la historia de la muestra.
Las propiedades sensibles se refieren a una parte del material
Las propiedades insensibles tienen relación con todo el material como tal.
I - Propiedades insensibles
Mecánicas:
Densidad
Módulo de elasticidad
Térmicas
Dilatación térmica
Punto de fusión
Conductividad térmica
Calor específico
Emisividad
Eléctricas
Resistividad
Potencial electroquímico
Propiedades termoeléctricas
Magnéticas
Propiedades magnéticas y paramagnéticas
Opticas
Reflectividad
Nucleares
Absorción de la radiación

II - Propiedades sensibles
Mecánicas
Resistencia a la fatiga
Plasticidad
Aleación policristalina y polifásica
Deformación plástica por dislocaciones
Creep
Anelasticidad
Fractura
Eléctricas
Resistividad de semiconductores y a bajas temperaturas
Magnéticas
Ferromagnéticas
Magnetostricción

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