LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUALITATIVO

MARCHA ANALITICA DE SEPARACION DE LOS CATIONES

DEL PRIMER Y SEGUNDO GRUPO

1. OBJETIVOS
 Separar e identificar a los cationes del primer grupo
 Separar a los cationes del segundo grupo en subgrupos.

2. FUNDAMENTO TEORICO

A. CATIONES DEL PRIMER GRUPO

Los compuestos de este grupo se caracterizan porque precipitan como
cloruros con ácido clorhídrico diluido
Plata: Como catión es incoloro y poco acido, constituye un buen reactivo
general de aniones porque puede formar con diversos aniones sales
coloreadas insolubles en diversos medios. Al reaccionar con ácido
clorhídrico se obtiene un precipitado blanco de cloruro de plomo (PbCl2)
que se forma solamente en frio y en solución no muy diluida.
Ag+ (ac) + HCl (ac) = AgCl (s) + H+ (ac)
El precipitado es insoluble en agua pero soluble en solución diluida de
hidróxido de amonio debido a la formación del complejo diamin argentico
([Ag(NO3)2]+) así como en solución de cianuro de potasio (se forma
[Ag(CN)2]-) y tiosulfato de sodio ([Ag2(S2O3)3]4-).
Plomo: Como catión es incoloro, es incompatible con diversos aniones
(pero no todos) puesto que forma sales que son insolubles. Al reaccionar
con ácido clorhídrico se forma un precipitado blanco cristalino (PbCl2)
que es mucho más soluble en agua caliente que en agua fría (esto sirve
para separar el ion plomo de los iones mercurio y plata)
Pb+2 (ac) + 2HCl (ac) = PbCl2 (s) + 2H+ (ac)
Este precipitado es soluble tanto en ácidos clorhídricos concentrados
como en soluciones concentradas de cloruros alcalinos debido a la
formación de compuestos complejos.
PbCl2 + HCl = H[PbCl3]
PbCl2 + HCl = H2[PbCl4]
Mercurio (+2): El catión mercurioso es incoloro, sin embargo este ion es
sumamente inestable por su tendencia a oxidarse a Hg2+ o a reducirse a
mercurio metálico. Al reaccionar con ácido clorhídrico se obtiene un
precipitado blanco (Hg2Cl2) insoluble en agua caliente y en ácidos
diluidos.
Hg2+2 (ac) + 2HCl (ac) = Hg2Cl2 (s) + 2H+ (ac)

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Al agregar hidróxido de amonio al precipitado este se torna negro debido

a la formación del cloruro amino mercúrico y mercurio (negro).
Hg2Cl2 (s) + NH4(OH) (ac) = Hg(NH2)Cl (s) + Hg (s) +NH4Cl (ac) + H2O (l)
B. CATIONES DEL SEGUNDO GRUPO
Los compuestos que conforman los elementos del segundo grupo se
caracterizan porque en solución acida precipitan como sulfuros. Sin
embargo se subdividen en cationes del grupo IIA Y grupo IIB puesto que
estos últimos son solubles en solución de sulfuro de amonio o hidróxido
de sodio mientras que los restantes son poco solubles o insolubles
Grupo IIA: Mercurio (Hg3+), Plomo (Pb2+)
Grupo IIB: Arsenico(As), Antimonio (Sb), Estaño (Sn)

3. PARTE EXPERIMENTAL

A. MARCHA ANALITICA DE SEPARACION DE LOS CATIONES DEL

PRIMER GRUPO

A.1. OBSERVACIONES

 A la solución muestral se le agrego 6 gotas de HCl. Se forma un

precipitado de color blanco. Después de haberlo centrifugado se le
echo una gota más del agente precipitante a la solución observando
que ya no precipita, por ende al momento de realizar la separación
por decantación notamos que en el precipitado de color blanco están
los cationes del primer grupo, en la solución quedan los cationes del
segundo, tercer, cuarto y quinto grupo.
 Al lavar con agua desionizada la solución dos veces para dejarlos
libres de las aguas madre se observó en su superficie una lámina de
color blanco.
 Al centrifugar y decantar la solución se observa un precipitado de
color blanco y una solución incolora.
 A la solución (catión Pb+2) se le agrega una gota de K2CrO4 de color
amarillo observándose un precipitado amarilla, lo que indica la
presencia de plomo.
 Al precipitado (AgCl, Hg2Cl2) se lava con 4 gotas de agua caliente
para que se separe el cloruro de plomo del precipitado y que al
adicionar la solución del amoniaco no produzca Pb(OH)2 ó Pb(OH)Cl
ambos de color blanco.
 Al agregar la primera gota se observa rápidamente la precipitación
de color gris oscuro, lo que comprueba la presencia de iones
mercurio en la muestra.
 Al agregar HNO3 a la solución de Ag(NH3)2+ se observa una gran
cantidad de calor desprendido conforme el NH3 es neutralizado por
el HNO3 agregado. El precipitado blanco se forma primero en el punto
de contacto del ácido con la solución.

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A.2. REACCIONES QUÍMICAS

PRECIPITADO: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

+2 −
𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑃𝑏𝐶𝑙2(𝑠)

+2 −
𝐻𝑔2(𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠)

+ −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)

SOLUCIÓN (CATIÓN Pb+2)

+2
𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 𝐶𝑟2 𝑂7(𝑎𝑐) −2 → 𝑃𝑏𝐶𝑟2 𝑂7(𝑠)

AMARILLO

SEPARACIÓN DEL PbCl2 DE LOS PRECIPITADOS AgCl Y Hg2Cl2

+2 −
𝑃𝑏𝐶𝑙2(𝑠) → 𝑃𝑏(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

BLANCO

SEPARACIÓN DEL AgCl Y Hg2Cl2

𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 2𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ −

2(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

BLANCO

+ −
𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑁𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐻𝑔(𝑠) + 𝐻𝑔𝑁𝐻2 𝐶𝑙(𝑠) + 𝑁𝐻4(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐)

NEGRO BLANCO

SEPARACION Ag(NH3)2+

𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ + + +
2(𝑎𝑐) + 2𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 2𝑁𝐻4(𝑎𝑐) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

+ −
𝐴𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)
BLANCO

A.3. DISCUSION DE RESULTADOS

 El HCl 6M reacciona con los iones del primer grupo cuyos cloruros
son solubles para dar como producto un precipitado blanco. Se debe
evitar un exceso de agente precipitante de lo contrario se formarán
productos solubles de la plata que impedirán su total precipitación.

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 De acuerdo al Kps de las sustancias se entiende que el PbCl 2 solo

precipitará en el primer grupo si está presente en cantidades
relativamente grandes.
 La separación del PbCl2 de los otros precipitados se debe a que el
cloruro de plomo es mucho más soluble en agua caliente que el AgCl
y el Hg2Cl2.
 La formación del precipitado amarillo PbCr2O7 da indicio a la
presencia del plomo, sin embargo fue necesario la comprobación de
dicha presencia ya que los cromatos de la mayoría de los metales
son insolubles y casi todos son amarillo.
 El ensayo para el plomo concluye con la corroboración de la
presencia del plomo debido a que el Pb(OH)2 reacciona con el
dicromato de sodio para generar nuevamente el dicromato de plomo,
precipitado amarillo.
 Del precipitado que contiene AgCl y Hg2Cl2 se separan dichos
compuestos al formar Ag(NH3)2+ el cual es un ion complejo soluble.
De la misma forma el mercurio reacciona con el amoníaco para dar
como precipitado partículas Hg (negras) y Hg(NH2)Cl (blanco), siendo
primero mucho más abundante que el segundo precipitado lo cual
genera la apariencia de un precipitado gris a simple vista.
 La solución que contiene los iones Ag(NH3)2+ y Cl- reacciona frente a
la presencia de ácido nítrico 3N, ácido fuerte que se disocia
completamente, y genera AgCl precipitado blanco, probando que
existe plata en la muestra.

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A.4. DIAGRAMA DE PROCESOS

1 mL de
Solución muestra Agregar HCl 6M PRODUCTO
(6 gotas) Solución incolora con
precipitado blanco

Precipitado
Centrifugar
blanco
Decantar sedimentado

Centrifugar
Lavar el
precipitado dos
Agregar agua
veces con 4 gotas
caliente
de agua
(10 gotas)

Decantar

PRECIPITADO SOLUCIÓN
BLANCO (A) INCOLORA (A)
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PRODUCTO
Solución incolora (B)

Agregar K2Cr2O7 1M CONFIRMACIÓN:

PRODUCTO
(1 gota) Disolver el precipitado
Precipitado amarillo en
solución amarilla intensa con 4 gotas de NaOH

PRODUCTO
Agregar NaOH 1M Solución amarilla traslúcida
(4 gotas) de menor intensidad

PRODUCTO
Precipitado amarillo en
solución amarilla tenue

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PRECIPITADO
BLANCO (A)

Lavar el precipitado
con 4 gotas de agua PRODUCTO
caliente Agregar NH3 15M
Precipitado gris en solución
(5 gotas)
blanquecina

Centrifugar

Decantar

PRECIPITADO GRIS SOLUCIÓN

(B) BLANQUECINA (B)
Hg22+ Ag(NH3)2+

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SOLUCIÓN
BLANQUECINA (B)
Ag(NH3)2+

Precipitado blanco
Agregar HNO3 3N
en solución incolora
(20 gotas)
(Ag)

A.5. CONCLUSIONES

 El PbCl2 es mucho más soluble en agua caliente que el AgCl y Hg2Cl2

ya que a altas temperaturas aumenta la solubilidad y por ende se
puede dar la separación de dicha solución de AgCl y Hg2Cl2.

B. MARCHA ANALITICA DE SEPARACIÓN DE CATIONES DEL

SEGUNDO GRUPO

B.1. OBSERVACIONES

 Al agregar H2O2 a la solución muestral se torna un color naranja con

consistencia surposa, lo que al calentarlo en baño maría se aprecia
como el precipitado sedimenta poco a poco de color rojo anaranjado.
 Al agregar yoduro de amonio, la solución se torna un color incoloro
con un precipitado de color coral y que al finalizar el calentamiento
en baño maría se observa que un poco del precipitado sedimenta y
otra parte se mantiene como una lámina en la parte superior de la
solución.
 Al medir el pH en el indicador violeta de metilo se observa que tiene
un color oscuro por lo que le tuvimos que echar 8 gotas de HCl para
que llegue a un pH = 0,5 color verde pizarra.
 Al agregar la tioacetamida se observa que se forma una solución
amarilla intensa con un precipitado rosado. Después de calentarlo en
baño maría la solución se torna un color mostaza y el precipitado un
color marrón oscuro lo que indica los sulfuros de los elementos del
grupo II pues la tioacetamida (CH3CSNH2) se hidroliza lentamente
con agua caliente, produciendo H2S.

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 Al agregar gotas de polisulfuro de amonio se forma un precipitado de

color marrón muy oscuro con una solución de color marrón claro. Se
agrega polisulfuro con objeto de tener una mayor concentración de
iones sulfuro.
 El precipitado formado de HgS es de color marrón oscuro. Se
disuelve tan poco que la oxidación de su ion sulfuro por el HNO 3 3M
es extremadamente lenta.
 La solución de los subgrupos del cobre es de color blanco lechoso.
 Al agregar 2 a 3 gotas de SnCl2 al 10% se forma un precipitado blanco
grisáceo que confirma la presencia de iones Hg+2.
 Al añadir KI 0,2M a la solución se observa la formación de una
solución amarillo opaco con un precipitado de color rojo lo que
confirma la presencia de Hg+2.

B.2. REACCIONES QUIMICAS

LA OXIDACION DEL Sn+2 POR EL PEROXIDO ES:

4H3 O+ +2 −2 − −2
(ac) + Sn(ac) + O2(ac) + 6Cl(ac) → SnCl6(ac) + 6H2 O(l)

EL PEROXIDO DE HIDROGENO SE DESCOMPONE LENTAMENTE

DURANTE LA EBULLICION:
2H2 O2(ac) → 2H2 O(l) + O2(g) ↑

PRECIPITACION DE LOS SULFUROS DEL GRUPO II

CH3 CSNH2(ac) + H2 O(l) → CH3 CONH2(ac) + H2 S(g)

H2 S(ac) + 2H2 O(l) → 2H3 O+ −2

(ac) + S(ac)

PRECIPITADO HgS
3HgS(s) + 2HNO3(ac) + 6HCl(ac) → 3HgCl2(ac) + 2NO(g) + 3S + 4H2 O(l)
NEGRO

PRIMERA PORCION:
2HgCl2(ac) + SnCl2(ac) → SnCl4(ac) + Hg 2 Cl2(s)
BLANCO
GRISACEO
O

SEGUNDA PORCION:

HgCl2(ac) + 2KI(ac) → HgI2(s) + 2KCl(ac)

ROJO

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B.3. DISCUSION DE RESULTADOS

 El HCl se usa para la reducción del nitrato a NO, un gas que se

desprende con olor irritante.
 Si el ion cromato está presente se reduce con HCl
 El peróxido sirve para oxidar el Sn2+ a Sn4+
 El peróxido de hidrogeno se descompone lentamente durante la
ebullición, de manera que no interfiere con las operaciones
subsecuentes.
 La tioacetamida se hidroliza lentamente con agua caliente,
produciendo H2S(ac)
 El H2S(ac) aumenta gradualmente la concentración de iones sulfuro en
toda la solución
 Los iones sulfuro reaccionan entonces con los iones que contienen
los elementos del Grupo II para formar sulfuros.
 El (NH4)2S se agrega para aprovechar la naturaleza anfotérica de los
sulfuros de los elementos del subgrupo del arsénico. En soluciones
de alta concentración de iones negativos solubles como: AsS2- ,SbS2-
y Sn3S2
 Para separar el subgrupo del cobre aprovechamos la gran solubilidad
que tiene este grupo y la poca solubilidad del HgS en agua.
 La reacción del HNO3 con los iones sulfuros para que no interfiera
más adelante.
 Si calentamos demasiado se produce el precipitado de estaño, que
no es deseado que aparezca.
 El cloruro de estaño sirve para concentrar de iones de cloruro y
estaño para que se dé la reducción del ion mercúrico a mercurio o
cloruro mercurioso, por la acción del cloruro estañoso. Hay 4
maneras de expresar lo anterior por medio de ecuaciones, dado que
existen dos posibles compuestos iniciales que contienen mercurio y
dos posibles productos.
 Para confirmar se agrega yoduro de potasio que alimenta de iones
de potasio y yoduro. Este yoduro reacciona con los iones mercurio
en la muestra que da un precipitado rojo.

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B.4. DIAGRAMA DE PROCESOS

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PRIMER PRECIPITADO

SEGUNDO PRECIPITADO

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TERCER PRECIPITADO

PORCIONES DE LA SEPARACION

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B.5. CONCLUSIONES

 El ácido nítrico hace soluble a los cationes del subgrupo del cobre
por lo que lo único que pudo precipitar fue el HgS (precipitado negro).
 En la segunda porción, si se agrega KI en exceso se formará un
complejo de mercuri-yoduro de potasio, esto no es lo ideal ya que lo
se busca es identificar los cationes que hay en una muestra de
solución.

4. CUESTIONARIO
1. Determine la solubilidad en agua a 25 °C de las sales de los
cationes del grupo I, AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2. ¿Cuál es su conclusión
de sus resultados?
 AgCl (Kps=1.7x10-10 )

AgCl(s) → Ag + (ac) + Cl− (ac)

S S

S = 1.3 x 10-5mol/L
S = 1.3 x 10-5mol/L x 142.5 g/mol
S = 1.8525 x 10-3 g/L

 Hg2Cl2 (Kps= 2x10-18)

Hg 2 Cl2 (s) → Hg + (ac) + Cl− (ac)

S S

Kps= S x S
S = 1.4142x10-9mol/L
S = 1.4142x10-9mol/L x 472.2 g/mol
S = 6.6779 x 10-7 g/L

 PbCl2 (Kps = 1.7 x 10-5)

PbCl2 → Pb+2 (ac) + Cl− (ac)

(s)
S S
Kps = S x S
S = 4.1231 x 10-3mol/L
S = 4.1231 x 10-3mol/L x 278.2 g/mol
S = 1.147 g/L

Ordenando respecto a la solubilidad

PbCl2> AgCl > Hg2Cl2

Ordenando respecto al Kps

PbCl2> AgCl > Hg2Cl2

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2. ¿Cuál es la finalidad de usar agua oxigenada al 3% (m/m) en la

marcha analítica se separación de cationes del segundo grupo?
Se agrega con la finalidad de convertir el Sn+2 a Sn+4 , ya que si se dejara
el Sn+2 precipitaría SnS, tendríamos resultados erróneos pues este
elemento pertenece al segundo subgrupo del grupo II.

3. A qué se debe que el ácido clorhídrico disuelve el sarro de los

hervidores o inodoros.

El carbonato de calcio, es el origen más común del sarro y se forma

cuando la temperatura del agua se incrementa o cuando la capacidad de
disolución de los carbonatos disminuye. El sarro se observa en forma de
sedimentos. El proceso es lento y difícil de reconocer inmediatamente, pero
los efectos son muy visibles con el tiempo.

Al agregar ácido clorhídrico ( HCl(ac) ) ocurre la siguiente reacción

exotérmica

CaCO3 (s) + 2 HCl(ac) → H2 O(l) + CO2 (g) + CaCl2 (ac) +Q

Se sabe que el cloruro de calcio, CaCl2 es soluble en agua., por ende es

una forma efectiva de limpiar los hervidores e inodoro.

4. ¿Qué es un compuesto de coordinación (complejo)?

Dar cinco ejemplos con su nomenclatura respectiva.

Se denomina complejo a una entidad que se encuentra formada por una

asociación que involucra a dos o más componentes unidos por un tipo
de enlace químico, el enlace de coordinación, que normalmente es un poco
más débil que un enlace covalente típico.
El término complejo se utiliza principalmente para describir a aquel tipo de
estructura molecular que usualmente se encuentra formada por un átomo
central (el cual es con frecuencia un catión metálico) que se encuentra
enlazado a otras entidades moleculares que lo rodean llamadas ligandos.
Los metales más comunes en estos compuestos son los de transición, Fe,
Cu, Ni, Pt, etc. y los ligantes se caracterizan por poseer átomos con pares
de electrones libres, tales como H2O, NH3, CN-, CO, Cl-, etilendiamina,
etc.
Ejemplos:

 [Fe(CN)5 (H2 O)]−2 ion aquapentacianoferrato (III)

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 [Ni(CO)4 ] tetracarbonilníquel (0)

 [Fe(H2 O)6 ]+2 ion hexaaquahierro (II)
 K 4 [Fe(CN)6 ] hexacianoferrato (II) de potasio
 [Co(H2 O)6 ] Cl2 cloruro de hexaaquacobalto(II)

5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 Vogel, A. (1991), Quimica Analitica Cualitativa, 6a edición, Buenos

Aires, Kapelusz, pp. 138 – 146.
 Burriel, F., Lucena, F., Arriba, S., Hernandez J. (2000). Quimica
Analitica Cualitativa, 17ª Edicion, España, Paraninfo, pp. 176 – 179.

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