Equilibrio Químico

J Alejandro Bolaños A
Fisicoquímica general...
 Tipos de reacciones

Las reacciones que solo proceden en un

solo sentido se llaman irreversibles

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Indica reversibilidad
 Los equilibrios químicos son dinámicos
Equilibrio químico

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⟶ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 ⟶ 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵

Relación estequiométrica?

2: 1: 2
 Los equilibrios químicos son dinámicos
Equilibrio químico

𝑆𝑂3 2 0,056 2 𝑆𝑂3 2 0,076 2

= = 0,152 = = 0,152
𝑆𝑂2 2 𝑂2 0,344 2 ∙ 0,172 𝑆𝑂2 2 𝑂2 0,424 2 ∙ 0,212
 Los equilibrios químicos son dinámicos
Constante de equilibrio

2𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐴2 𝐵

[𝐴2 𝐵]
𝐾𝐶 =
𝐴2𝐵 Conc. en equilibrio
Con la ecuación de los gases ideales se puede calcular el
numero de moles
 Solidos, líquidos y solutos disueltos

Equilibrio químico en fases condensadas

0
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 + 𝑅𝑇 ln 𝑄 𝑣𝑖
ς𝑖 𝑎𝑖 𝑣𝑖
𝑄= = ෑ 𝑎𝑖
𝑣𝑗
ς𝑖 𝑎𝑗 𝑖
𝜇𝑖𝑙 = 𝜇𝑖𝑜 𝑙 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑖𝑙
Esta expresión se puede aplicar sin importar el estado
de las especies químicas

Definición de la actividad en una fase condensada

𝜕𝜇𝑖 𝑉𝑚,𝑖
= 𝑉𝑚,𝑖 𝑙𝑛 𝑎𝑖𝑙 = (𝑝 − 1)
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇

Ejemplo:
Determine la actividad del agua en estado liquido a 25 ℃ y 100 bar de presión, para dicha
temperatura el 𝑉𝑚,𝐻2𝑂 = 18,07𝑐𝑚3
 Solidos, líquidos y solutos disueltos

Equilibrio químico en sistemas no ideales

𝑑𝐺 = ෍ 𝑣𝑖 𝜇𝑖

𝜇𝑖𝑙 = 𝜇𝑖𝑜 𝑙 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑎𝑖𝑙 ς𝑖 𝑎𝑖 𝑣𝑖

𝑄= = ෑ 𝑎𝑖 𝑣𝑖
𝑣𝑗
0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
ς𝑖 𝑎𝑗 𝑖
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐺𝑟𝑥𝑛
Esta expresión se puede aplicar sin importar el estado
de las especies químicas

Cuando ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = 0 -> 𝑄 = 𝐾 °

𝐾 ° ≡ ෑ 𝑎𝑖 𝑣𝑖

𝑖
0 + 𝑅𝑇 ln ෑ 𝑎 𝑣𝑖
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 𝑖 =0 Constante de equilibrio normal
𝑖
De nuevo la energía libre de Gibbs
Que relación hay entre el cambio de la energía libre de Gibbs y el equilibrio químico?

0 + 𝑅𝑇 ∙ ln 𝑄
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ∆𝐺𝑟𝑥𝑛

0
−∆𝐺𝑟𝑥𝑛
0 = −𝑅𝑇 ∙ ln 𝐾 0 ൗ
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 𝐾= 𝑒 𝑅𝑇
 Solidos, líquidos y solutos disueltos

Equilibrio químico en disoluciones de no electrolitos

Empleando la convención II para actividades: 𝑎𝑥,𝑖 = 𝛾𝐼𝐼,𝑖 𝑥𝑖

𝛾𝐼𝐼,𝑖 → 1 𝑥𝐴 → 1

La actividad depende de la escala de utilizada

𝑣𝑖
𝐾 ° 𝑥 = ෑ 𝛾𝐼𝐼,𝑖 𝑥𝑖 0
∆𝐺𝑥0 ≡ ෍ 𝑣𝑖 𝜇𝐼𝐼,𝑖 = −𝑅𝑇 ln 𝐾 ° 𝑥
𝑖
Como la mayoria de datos termodinamicos de especies acuosas se encuentran
tabulados segun la escala de molalidad.
𝑣𝐴 𝑚𝑖 𝑣𝑖
𝐾° 𝑚 = 𝛾𝑥,𝐴 𝑥𝐴 ෑ 𝛾𝑚,𝑖 0
𝑚
𝑚𝑖 𝑖
0
𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑚,𝑖 = 𝛾𝑚,𝑖 0 𝑚 =1
𝑚 𝐾𝑔
0 0
∆𝐺𝑥0 = 𝑣𝐴 𝜇𝑥,𝐴 + ෍ 𝑣𝑖 𝜇𝑚,𝑖
𝑖≠𝐴
Como se puede observar, Δ𝐺 0 depende de la escala utilizada.
 Los equilibrios químicos son dinámicos

Equilibrio químico en disoluciones de no electrolitos

La definición de la constante de
[𝐴2 𝐵] equilibrio según la termodinámica
𝐾𝐶 = comprende los valores de actividad de
𝐴2𝐵
los reactantes y productos

Actividad: Es la medida de la concentración efectiva de una especie

1. Uno para un liquido o solido puro

[𝐴]
2. Soluciones ideales 𝑎𝐴 = La actividad es
1𝑀
𝑃𝐴
3. Mezcla de gases ideales 𝑎𝐴 = 1 𝑎𝑡𝑚

1. Es constante a una temperatura dada

La constante de equilibrio 2. Cambia si la temperature cambia
3. No depende de las concentraciones
iniciales
 Constante de equilibrio
A 25 ℃ el valor de Kc para algunas Rxns

Ejemplo 1

Ejemplo 2
 𝐵𝑏
𝐾𝐶 =
[𝐴]𝑎
𝑎𝐴 𝑔 ⇄ 𝑏𝐵 (𝑔)
𝑃𝐵𝑏
Cual es la relación entre estas dos K? 𝐾𝑃 = 𝑎
𝑃𝐴

𝑛𝐴 𝑛𝐵 𝑅𝑇 𝑏
𝑃𝐴 𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅𝑇 𝐴 =
𝑉 𝑉
𝐾𝑃 = 𝑎
𝑛𝐵 𝑛𝐴 𝑅𝑇
𝑃𝐵 𝑉 = 𝑛𝐵 𝑅𝑇 𝐵 = 𝑉
𝑉
∆𝑛 = 𝑏 − 𝑎
𝑛𝐵 𝑏
𝐵 𝑏
𝐾𝑃 = 𝑉 𝑎 ∙ 𝑅𝑇 𝑏−𝑎 = ∙ 𝑅𝑇 𝑏−𝑎 = 𝐾𝐶 ∙ 𝑅𝑇 ∆𝑛
𝑛𝐴 𝐴 𝑎
𝑉 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
𝑅 = 0,0821
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
Cociente de la reaccion.

𝑐 𝑑
𝐶 𝐷
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD 𝑄= 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵
Usos de la constante de equilíbrio
Usos de la constante de equilibrio

Concentraciones iniciales

Como seria con concentraciones iniciales de 0,30 y 0,10 M?

Perturbación de un sistema en equilibrio
1) Cambio en la concentración de reactivos o productos. Recordar que son
2) Cambio en la presión y/o volumen equilibrios dinámicos
3) Cambio en la temperatura

“Cuando un sistema en equilibrio se somete a un estrés, el sistema

responde de forma que contrarresta el estrés”
Principio de LeChatelier

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD 𝐾𝐶 = 𝑎 𝑏
= 𝑐𝑡𝑒
𝐴 𝐵

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 Si se agregan reactivos o productos el valor de

𝑄= 𝑎 𝑏
Q cambia pero el valor de Kc es el mismo
𝐴 𝐵 porque esta a la misma temperatura y presión
 𝑐 𝑑 Principio de LeChatelier
𝐶 𝐷
𝑄= 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏

Para realizar cálculos, en un sistema de 5 L tenemos que en el equilibrio se tiene 3.01

moles de 𝑁2 , 2,10 moles de 𝐻2 y 0,565 mol de 𝑁𝐻3 ,. Para el literal a) se adiciono 0,5 mol
de 𝐻2 b) se extrajeron 0,3 mol de 𝑁𝐻3 , cuales son las concentraciones en el nuevo
equilibrio?
Perturbación de un sistema en equilibrio
1) Cambio en la concentración de reactivos o productos. Recordar que son
2) Cambio en la presión y/o volumen equilibrios dinámicos
3) Cambio en la temperatura

“Cuando un sistema en equilibrio se somete a un estrés, el sistema

responde de forma que contrarresta el estrés”
Principio de LeChatelier

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD 𝐾𝐶 = 𝑎 𝑏
= 𝑐𝑡𝑒
𝐴 𝐵

𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 Si se agregan reactivos o productos el valor de

𝑄= 𝑎 𝑏
Q cambia pero el valor de Kc es el mismo
𝐴 𝐵 porque esta a la misma temperatura y presión
 𝑐 𝑑 Principio de LeChatelier
𝐶 𝐷
𝑄= 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇄ cC + dD
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏

Para realizar cálculos, en un sistema de 5 L tenemos que en el equilibrio se tiene 3.01

moles de 𝑁2 , 2,10 moles de 𝐻2 y 0,565 mol de 𝑁𝐻3 ,. Para el literal a) se adiciono 0,5 mol
de 𝐻2 b) se extrajeron 0,3 mol de 𝑁𝐻3 , cuales son las concentraciones en el nuevo
equilibrio?
Perturbación de un sistema en equilibrio
1) Cambio en la concentración de reactivos o productos. Recordar que son
2) Cambio en la presión y/o volumen equilibrios dinámicos
3) Cambio en la temperatura

Para líquidos y solidos, el volumen molar no cambia con un cambio

en la presión o el volumen del sistema, por ende la concentración
no varia respecto a una variación de la presión

𝑛𝐴
𝑃𝐴 𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅𝑇 𝐴 =
𝑉
𝑎𝐴(𝑔) ⇄ dD (g)
T cte

𝐷 𝑑 Para reacciones en que d > a un incremento o

𝑄= 𝑎
disminución en la presión causaría una mayor
𝐴 disminución o mayor incremento de [D]
respectivamente
Cual seria el caso en que ∆𝑛 = 0?

𝑎𝐴(𝑔) ⇄ dD (g) 𝐷 𝑑
𝑄= 𝑎
∆𝑛 = 𝑑 − 𝑎 = 0 𝐴
No habría un cambio neto en el
cociente de la reacción
Principio de LeChatelier: cambio en la temperatura
De igual manera que sucede con los cambios de la constante de velocidad, un
cambio en la temperatura desplazara el equilibrio de una reacción química, en
otras palabras causara un cambio en la constante de equilibrio.
Un incremento de la temperatura,
como afectaría?
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐶 + 𝐷 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = −
X+𝑌 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 ⇄ 𝑊 + 𝑍 ∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = +
Principio de LeChatelier

𝑲𝑱
𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ⇄ 𝟐𝑵𝑯𝟑 𝒈 ∆𝑯𝟎 = −𝟗𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑵𝟐 𝒈 + 𝟑𝑯𝟐 𝒈 ⇄ 𝟐𝑵𝑯𝟑 𝒈

0 0
−𝑅𝑇 ln 𝐾 = ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 ≈ −𝑇∆𝑆𝑟𝑥𝑛
𝑻𝒂𝒍𝒕𝒂𝒔
0
Rln 𝐾 ≈ ∆𝑆𝑟𝑥𝑛

0 ≈ ∆𝐻 0
−𝑅𝑇 ln 𝐾 = ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 𝑟𝑥𝑛
𝑻𝒃𝒂𝒋𝒂𝒔
0
∆𝐻𝑟𝑥𝑛
ln 𝐾 ≈ −
𝑅𝑇