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ESTUDIO TECNICO-FINANCIERO DE LA PRODUCCIÓN DE ACRILONITRILO EN

COLOMBIA ACRICOL COMPANY

Por:
DANILO BURGOS ORTEGA
UYLFREN CABALLERO ANAYA
ALEXANDER MARTINEZ ALARCON
DIMAS SCHNEIDER ORTEGA FERREIRA
CAROLINA ORTIZ ROJAS
YASMÍN QUIROGA RUIZ
ALEJANDRA ROJAS HERRERA

Presentado a:

Ph. D. FREDY AUGUSTO AVELLANEDA VARGAS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE INGENIERIAS FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
BUCARAMANGA
2017

1
Contenido
Fig 1. Balance de material 5 .......................................... Error! Bookmark not defined.
1. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO ............................................................................... 4
1.1 CARGAS Y PRODUCTOS ..................................................................................... 4
1.1 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO ............................................................................ 4
2. DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL PROCESO ........................................................... 6
2.1 DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO ..................................................................... 6
2.3 PROCESOS UNITARIOS ....................................................................................... 7
2.3.2 NEUTRALIZACIÓN (TA-101) ................................................................................ 10
2.3.2 CRISTALIZACIÓN (CR-100) ................................................................................. 11
2.3.3 RECUPERACIÓN (T-102) ..................................................................................... 12
2.3.4 PURIFICACIÓN..................................................................................................... 14
2.3.4.1 TORRE SEPARADORA DE ACETONITRILO T-103 ......................................... 14
2.3.4.1 TORRE PURIFICADORA DE ACRILONITRILO T-104 ...................................... 16
2.4.1 BOMBAS ............................................................................................................... 18
2.4.3 INTERCAMBIADORES DE CALOR ...................................................................... 20
2.4.4 AREA DE RECEPCION Y ALMACENAMIENTO .................................................. 21
4. ESTRATEGIA DE DISEÑO ........................................................................................ 21
4.1 TABLA DE HERRAMIENTAS DE CÁLCULO Y MÉTODO DE DISEÑO ................. 22
4.1 ESTRATEGIA DE DISEÑO ...................................................................................... 23
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ............................................................................... 25
ANEXOS ........................................................................................................................ 30
ANEXO 1.BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA ........................................................... 30
ANEXO 2. ELECCIÓN DE MATERIAL PARA EL REACTOR ........................................ 31

2
LISTA DE TABLAS

Tabla 1 Lista de bombas de proceso ............................................................................. 18

Tabla 2 Métodos de diseño y cálculo ............................................................................. 22

Tabla 3 Matriz de condiciones especiales ...................................................................... 24

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Diagrama de Flujo del Proceso (PFD)............................................................... 6

Figura 2 Tipo de bomba según la capacidad y cabeza [3] ............................................ 18

Figura 3 Tipo de compresor según la capacidad y cabeza ........................................... 19

Figura 4 Estrategia de diseño........................................................................................ 23

LISTA DE GRAFICAS

Gráfica 1 Perfil de composición R-101 ............................................................................. 8

Gráfica 2 Perfil de temperatura R-101.............................................................................. 8

Gráfica 3 Perfil de composición R-101 ............................................................................. 9

Gráfica 4 Perfil de temperatura R-101.............................................................................. 9

3
1. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

1.1 CARGAS Y PRODUCTOS


La planta de acrilonitrilo recibe como carga propileno, amoniaco, aire y ácido sulfúrico
para el proceso de producción de acrilonitrilo. Esta unidad está diseñada para una carga
de 29.124 kg/h que proviene de diferentes entradas:
 Carga de Propileno: Almacenado en fase líquida y llega a la unidad desde el tanque
K-101A/B.
 Carga de Amoniaco: Almacenado en fase líquida y llega a la unidad desde el tanque
K-102.
 Carga de aire: Desde la atmósfera.
 Carga de Ácido sulfúrico: Llega a la unidad desde el tanque K-103 al 98% p/p en
fase líquida y se diluye en agua hasta alcanzar una composición del 28% en p/p.
Productos:

 Acrilonitrilo: El Acrilonitrilo obtenido tiene una composición de 98,3 % pp peso y su


flujo de producción promedio de 2.502 kg/h (18.000 Tn/año). Al final del proceso
este producto eses almacenado en el tanque K-104 para comercialización.
Subproductos: Commented [D1]: Verificar de la tabla de corrientes
final
 Acetonitrilo: Composición de 0,0017% en p/p de una solución acuosa del fondo de
la torre T-103 y flujo de 267,35 kg/h, almacena en el tanque K-105 el cual se envía
a tratamiento terciario.
 Ácido cianhídrico: Composición de 79,01% peso y flujo de 66,05 kg/h se almacena
en el tanque K-105.
 Acroleína: Composición de 0,0167 %p/p en la corriente de acrilonitrilo y flujo de 42,58
kg/h por lo tanto se almacena junto con el acrilonitrilo mayoritariamente.
 Sulfato de amonio: Flujo de 2.448 kg/h en fase sólido cristalino, una vez clasificado
y separado se envía a la tolva TV-101.

1.1 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

 Reacción: Las corrientes de propileno proveniente del intercambiador E-100,


amoniaco proveniente del intercambiador E-101 y de aire proveniente del compresor
de la etapa 2 del compresor C-100, ingresan a la sección de reacción que se compone
de dos reactores PFR en serie R-100 y R-101. El aire entra en exceso y el reactivo
límite de la reacción es el Propileno. En el primer reactor se produce la reacción de
amoxidación del propileno [1] para producir acrilonitrilo y otros subproductos sobre el
catalizador bismuto-molibdeno a un rango de temperatura entre 387,5°C y 489,6°C y

4
un diferencial de presión de 100 KPa. El reactor R-101 se encarga de reaccionar la
materia prima que no reaccionó en el reactor anterior operando a un rango de
temperaturas entre 489,6°C y 460 °C y a un diferencial de presión de 100 KPa. De
este reactor sale un efluente compuesto de Propileno, amoniaco, nitrógeno,
Acrilonitrilo, Acetonitrilo, HCN, agua, CO, CO2, y acroleína. En el diagrama PFD (Ver
Figura 1), el sistema encerrado en color rosa representa sistema reactor-enfriamiento.
Este diseño por separado permite calcular el calor que se debe retirar de acuerdo a
las entalpías de reacción (Ver Memorias de Cálculo, Entalpías de reacción, cálculo de
energía a retirar). Commented [D2]: Calcular de aceurdo a la entalpía
de formación el calor que debe retirarse.

 Neutralización: El efluente del reactor R-101 ingresa a la sección de neutralización a


la torre de neutralización (apagado) TA-101, junto a la corriente de ácido sulfúrico
diluido al 28% p/p proveniente de la bomba P-104 con el objetivo de neutralizar el
amoniaco sin reaccionar y así evitar la formación de polímeros. Opera a condiciones
de 40 KPa y 23,27°C. De este proceso sale una solución de sulfato de amonio al 32,44
% p/p por el fondo y acrilonitrilo, acetonitrilo, HCN, agua, CO, CO2 y acroleína por el
tope. La salida del fondo se dirige a un cristalizador (CR-100) el cual produce cristales
de sulfato de amonio a una concentración de 44% en un evaporador en peso que
requieren de una clasificación y secado para finalmente almacenar en la tolva TV-101.

 Recuperación: El flujo de salida de la TA-101 se dirige a la sección de recuperación


a la torre T-102 a la que se le ingresa agua para recuperar los productos valiosos de
los gases de la corriente y de esta forma por fondos sale agua, Acrilonitrilo, HCN,
Acetonitrilo y Acroleína y por el tope salen gases livianos a venteo. La torre opera a
32 °C y a un diferencial de presión de 31 KPa.

 Recuperación y purificación: A la sección de rectificación y purificación llega la


corriente saliente del tope de la torrea TA-101 donde se recupera el material valioso
a través de la torre empacada T-102. Por el fondo sale productos valioso y por el tope
gases a venteo. El fondo valioso se purifica a través de dos torres de destilación; la
primera torre T-103 es una destiladora extractiva que separa acrilonitrilo y HCN de
Acetonitrilo, agua y acroleína; debido a los puntos de ebullición cercanos entre estos
componentes se usa la destilación extractiva trabajando a 73°C y 101,325 KPa. En la
siguiente torre T-104, ingresa la corriente del tope de la T-103 que contiene acrilonitrilo
y HCN, que son los componentes se separan durante el proceso en la T-104 a una
temperatura de 25-76°C y presión entre 90-100 KPa.

 Sección de almacenamiento: Esta sección se compone de los tanques que


almacenan los productos y subproductos finales de interés como el tanque K-105 que
almacena HCN proveniente del tope la torre T-104, los tanques K-104A/B que
almacena acrilonitrilo proveniente del fondo la torre T-104 y la tolva TV-101.

5
2. DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL PROCESO

2.1 DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

Figura 1 Diagrama de Flujo del Proceso (PFD)

6
2.3 PROCESOS UNITARIOS
2.3.1 REACTOR (R-101/R-102).
La reacción principal en el reactor es la siguiente:
𝐶3 𝐻6 + 𝑁𝐻3 + 1,5𝑂2 → 𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻𝐶𝑁 + 3𝐻2 𝑂 ∆𝐻 = −120 𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 [1]
Propileno + Amoniaco + Oxígeno = Acrilonitrilo + Agua
OBJETIVO: Llevar a cabo la reacción de amoxidación de propileno para producir
acrilonitrilo.
DISEÑO:

 Se consideran 5 reacciones secundarias [1].


 Un reactor de referencia es el DC-101 de la planta de acrilonitrilo de PEMEX [2],
el cual es un reactor de lecho fluidizado. La planta de Acricol, instalará dos
reactores de lecho fijo como alternativa al sistema de reacción. Los reactores son
semejantes a un intercambiador doble tubo, en donde por el tubo interior ingresan
los gases de síntesis a través de un lecho fijo. Por el tubo exterior ingresa el agua
de enfriamiento y en contracorriente.
 Mediante el sistema de ecuaciones (ver Anexo 1), el simulador ASPEN HYSYS®
encuentra las flujos y las condiciones de salida del R-100 y R-101. La elección del
material se puede consultar en el Anexo 2. Tanto el reactor R-100 como el R-101
disponen de dos intercambiadores al final de cada corriente, que representan el
sistema global del PFR con intercambio de calor de un fluido externo.
 Se diseña primero un solo reactor lo cual implica altas temperaturas (>1500°C)
induciendo falla de los materiales, por lo tanto se justifica el uso de dos reactores.
Cada reactor cuenta con una chaqueta de enfriamiento que constan de un tubo
que cubre el lecho catalítico, en la simulación primero se simula el reactor y de
acuerdo a la formación de productos y con la entalpía de reacción se calcula el
calor que se debe retirar. Posteriormente, se simular un intercambiador de calor
tipo NRG (Ver SIMULACIÓN).
DATA SHEET. (R-100/R-101)
El data sheet de los reactores El dimensionamiento y elección de materiales en
MEMORIA DE CÁLCULOS

7
INFORMACIÓN DE PROCESO
Perfil de composición vs longitud del reactor R-100.

Gráfica 1 Perfil de composición R-101

En el perfil de la figura 4, para este reactor se logra una conversión del 7,5%, por lo tanto
baja producción de acrilonitrilo. Así mismo, en la operación ocurre un aumento de la
temperatura desde 387,5 a 485,1°C debido a que es altamente exotérmica (ver fig. 5). La
presión se mantiene lineal (no se muestra el perfil debido a que el cálculo no es por
Ergún,si no un dato de entrada) con un ∆P= 100 Kpa [2].

Acrilonitrilo
Agua
Propileno
Amoniaco
Oxigeno

Gráfica 2 Perfil de temperatura R-101

8
Perfil de composición vs longitud del reactor. R-101

Gráfica 3 Perfil de composición R-101

En el reactor R-102 (Fig. 6) las curvas son más pronunciadas debido a la alta conversión
(x = 56,17%) del propileno. En cuanto al perfil de temperatura (Fig. 7), este presenta un
cambio más grande (pendiente mayor) en comparación con el perfil del R-100,
ocasionado por la alta conversión, pasa de 469,6 a 1017°C, razón por la cual se justifica
el uso de dos reactores en serie. La presión se mantiene lineal (no se muestra al igual
que en el reactor R-100), con un ∆P= 100 Kpa [2].

Acrilonitrilo
Agua
Propileno
Amoniaco
Oxigeno

Gráfica 4 Perfil de temperatura R-101

9
2.3.2 NEUTRALIZACIÓN (TA-101)

OBJETIVOS: La TA-101 tiene los siguientes objetivos.

 Disminuir la temperatura de la corriente gaseosa proveniente del reactor R-101.


 Neutralizar el amoniaco sin reaccionar en el efluente del R-101, debido a que esta
sustancia reacciona con el acrilonitrilo, el ácido cianhídrico y acroleína formando
polímeros que pueden ocasionar taponamiento en los equipos [2].
 Producir Sulfato de Amonio, sustancia de valor comercial en la industria de los
fertilizantes.
DISEÑO: Esta torre se base en el diagrama de flujo de proceso de la planta de Acrilonitrilo
del complejo petroquímico TULA de PEMEX[2], la cual se compone de una torre
empacada donde ocurre la reacción de neutralización. Se utiliza un reactor de conversión
al 100% para generar tales condiciones.
𝐻2 𝑆𝑂4 + 2𝑁𝐻3 → (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4
El dimensionamiento se basa en las heurísticas de la torre empacada [3].

HOJA DE DATOS NEUTRALIZADOR

ACRICOL PLANTAACRILONITRILO
SERVICIO NEUTRALIZACIÓN DEL SULFATO DE AMONIO TIPO PFR
CONDICIONES DE PROCESO ITEM R-100
TEMPERATURA (°C) PRESIÓN (kPa) Orientación Vertical
OPERACIÓN TOPE Y FONDO 20 20
FLUJOS
TOPE
Fluido SOLUCIÓN DE ÁCIDO SULFURICO GASES A T-102
Temperatura (°C) 35 23,27
Presión (Kpa) 200 20
Flujo (kg(h) 6634 Fase 26120 Fase
FONDO
Fluido GASES DEL REACTOR R-101 SOLUCIÓN DE SULFATO DE AMONIO
Temperatura (°C) 460 23,27
Presión (Kpa) 40 20
Flujo (kg(h) 27250 Fase 7778 Fase Líquido
MATERIALES
Empaque ANILLOS PALL
Material del empaque SS
Espesor de pared empaque (mm) 0,96
Diámetro nom. Empaque (mm) 50
Ss (m^2/m^3) 102
Material del cilindro AISS316 Diámetro (m) 3,34
Espesor del recipiente (mm) 3,17 Longitud (m) 2,10

El dimensionamiento y elección de materiales en MEMORIA DE CÁLCULOS.

10
2.3.2 CRISTALIZACIÓN (CR-100)

OBJETIVO: Separar el agua del sulfato de amonio hasta convertirlo en cristales.


DISEÑO:
La corriente a tratar es una solución de agua y sulfato de amonio en fase acuosa, con
trazas del orden de 10-3 de acrilonitrilo, acroleína, propileno y ácido cianhídrico a una
temperatura de 23,7 °C y 20 KPa una composición de 32,44 %p/p. Se envía a la bomba
P-104 para elevar la presión hasta 200 KPa sin cambios en la temperatura del proceso.
El simulador ASPEN PLUS® requiere de los siguientes datos de entrada
 Tiempo de residencia 5,4 h y presión de operación 200 KPa [4].
 Datos de solubilidad del sulfato de amonio y temperatura de operación 18°C [5].
 La solubilidad del sulfato de amonio es poco sensible a las variaciones de la
temperatura, respecto a otras sales, por lo tanto se recomienda un cristalizador
evaporador de circulación forzada [4], [6].
 Cinética de nucleación para el sulfato de amonio [5].
 Cristalizador evaporador de circulación forzada [5].

HOJA DE DATOS NEUTRALIZADOR

ACRICOL PLANTA
ACRILONITRILO
SERVICIO NEUTRALIZACIÓN DEL SULFATO DE AMONIO TIPO CRISTALIZADOR EVAPORADOR
CONDICIONES DE PROCESO ITEM CR-100
TEMPERATURA (°C) PRESIÓN (kPa) Material AISI 316
OPERACIÓN TOPE Y FONDO 20 20
FLUJOS
Entradas
Fluido SOLUCIÓN DE SULFATO DE AMONIO
Temperatura (°C) 23,29
Presión (Kpa) 200
Flujo (kg(h) 7721 Fase Líquido
FONDO
Fluido AGUA AGUA Y CRISTALES
Temperatura (°C) 18 18
Presión (Kpa) 295 295
Flujo (kg(h) 4786 Fase Vapor 2935 Fase Mezcla
SISTEMA DE EVAPORACIÓN
Temperatura cristalización (°C) 18
Calor de intercambio (KJ/h) -703084,18
Tiempo de residencia h 5,4
Flujo de vapor (kg/h) 4786
Producto cristal (Kg/h) 2248,18
Diámetro (m) 3,34
Longitud (m) 2,10

El dimensionamiento y elección de materiales en MEMORIA DE CÁLCULOS.

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2.3.3 RECUPERACIÓN (T-102)

OBJETIVO: Recuperar productos valiosos provenientes del tope de la TA-101. Los


gases de interés son el acrilonitrilo, acetonitrilo ácido cianhídrico y acroleína, utilizando
agua como solvente y liberando gases como dióxido de carbono, monóxido de carbono,
nitrógeno, oxígeno y propileno a la atmósfera [2].
DISEÑO
Para realizar el diseño el software Aspen HYSYS® se requiere de una especificación de
presión para que la corriente de producto líquido que ingresa en el tope salga del fondo
de la columna y una segunda especificación de presión al producto de vapor de la
columna, además del número de etapas que la torre que se desea obtener. Este diseño
tiene como referencia la torre DA-103 de la planta de Tula de PEMEX la cual por diseño
tiene 66 etapas con una presión 71,35 kPa en la cima y 72,57 kPa en el fondo [2].
DATA SHEET

HOJA DE DATOS TORRE DE


ABSORCIÓN DE ACRILONITRILO

ACRICOL PLANTA ACRILONITRILO


SERVICIO ABSORCIÓN DE SUSTANCIAS ORGANICAS TIPO TORRE ABSORBEDORA
CONDICIONES DE PROCESO ITEM T-102
TEMPERATURA (°C) PRESIÓN (kPa) Orientación Vertical
OPERACIÓN TOPE Y FONDO 25 35 71,35 72,57
FLUJOS
TOPE ENTRADA SALIDA
Fluido AGUA GASES A VENTEO
Temperatura (°C) 25 25
Presión (Kpa) 200 71,35
Flujo (kg/h) 150000 Fase Líquido 21787 Fase Liquido
FONDO ENTRADA SALIDA
Fluido EFLUENTE DE LA TA-101 ACRILONITRILO CRUDO
Temperatura (°C) 23,27 33,87
Presión (Kpa) 20 72,57
Flujo (kg(h) 26123 Fase Vapor 159336 Fase Liquido
ESTRUCTURA INTERNA
Numero de Etapas (n) 45
Tipo de empaque INTALOX GLITSCH CERAMIC 1,5''
Altura de etapa 0,6 m
% Inundación 84
MATERIALES
Material del cilindro AISI316 Diámetro (m) 0,73
Espesor (mm) 2,58 Altura (m) 28 m

El dimensionamiento y elección de materiales en MEMORIA DE CÁLCULOS

12
OPERACIÓN

72.8 40

72.6 35

72.4 30

Temperatura (°C]
Presión (KPa)

72.2 25

72 20

71.8 15

71.6 10

71.4 5

71.2 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
NUMERO ETAPAS

Presión (Kpa) Temperatura (°C)

Fig. 8. Perfiles de Temperatura y Presión, T-102


En esta operación se da un incremento de temperatura en el tope de torre entre los 25°C
y casi 35°C (ver Fig.8), por lo tanto en esa región se pueden solubilizar los gases valiosos
en agua a un flujo de 150.000 kg/h de solvente vs los 26.000 kg/h de gases (ver Fig.
9).Esto indica que una disponibilidad alta de recurso hídrico para operar la torre T-102.

25000 160000
159500
24500
159000
24000 158500
Líquido (Kg/h)
Flujo (Kg/h)

158000
23500 157500

23000 157000
156500
22500 156000
155500
22000
155000
21500 154500
0 10 20 30 40 50
Número de etapas
Vapor (Kg/h) Líquido neto (Kg/h)

Fig. 9. Perfiles de los flujos de vapor y líquido,T-102

13
2.3.4 PURIFICACIÓN

2.3.4.1 TORRE SEPARADORA DE ACETONITRILO T-103


OBJETIVO: Separar acrilonitrilo de acetonitrilo y parte del agua del efluente del fondo
de la torre T-102.
DISEÑO
La separación de acrilonitrilo y acetonitrilo es compleja por destilación simple debido a
los puntos de ebullición cercanos, por esta razón es necesario hacer uso de la destilación
extractiva [7[. Por lo tanto, se adiciona una corriente de agua la cual es más soluble en el
acetonitrilo.
Para el diseño, Aspen Hysys no posee la configuración para destilación extractiva por lo
tanto se utiliza Aspen Plus para simular esta columna. La alimentación del fondo de la
torre que proviene de la T-102 se acondiciona con la bomba P-102 y se precalentada
por E-105 para que la carga ingrese a 101,3 KPa y 103 °C [8].
DATA SHEET

HOJA DE DATOS SEPARADORA DE


ACETONITRILO

ACRICOL PLANTA ACRILONITRILO


SERVICIO DESTILACIÓN EXTRACTIVA DE ACETONITRILO TIPO TORRE DE DESTILACIÓN EXTRACTIVA
CONDICIONES DE PROCESO ITEM T-103
TEMPERATURA (°C) PRESIÓN (kPa) Orientación Vertical
OPERACIÓN TOPE Y FONDO 73 80 100,3 101.3
FLUJOS
TOPE ENTRADA SALIDA
Fluido AGUA SOLVENTE ACRILONITRILO -HCN
Temperatura (°C) 80 73
Presión (Kpa) 101.3 100,3
Flujo (kg/h) 2892 Fase Líquido 2611 Fase Liquido
FONDO ENTRADA SALIDA
Fluido ACRILONITRILO CRUDO AGUA-ACETONITRILO-ACROLEINA
Temperatura (°C) 103.5 80
Presión (Kpa) 101,3 101,3
Flujo (kg(h) 159336 Fase Vapor 159617 Fase Liquido
ESTRUCTURA INTERNA
Numero de Etapas (n) 48
Tipo de empaque INTALOX GLITSCH CERAMIC 1,5''
Altura de etapa (m) 0,75
Reflujo 3,5
%Porcentaje de inundación 80
TASA DE CALOR
Duty de Condensador J/h 24700000

Duty de rehervidor J/h 19100000


MATERIALES
Material del cilindro AISI316 Diámetro (m) 0,74
Espesor (mm) 2,58 Altura (m) 37

El dimensionamiento y elección de materiales en MEMORIA DE CÁLCULOS

14
OPERACIÓN

101.34 120
101.338
100
101.336

Temperatura(°C)
Presión (KPa)

80
101.334
101.332 60
101.33
40
101.328
20
101.326
101.324 0
0 10 20 30 40 50 60
Numero de etapas

Presión (Kpa) Temperatura (°C)

Fig. 10. Perfiles de Temperatura y Presión, T-103


La figura 10 muestra el comportamiento de la temperatura y la caída de presión a lo largo
de la torre. La temperatura se incrementa alrededor de 33°C en las primeras etapas,
puesto que el reflujo que entra en el tope de la torre ingresa a elevada temperatura. El
flujo de vapor en la torre es constante en las 48 etapas de la columna (ver Fig. 11), la
gran diferencia con respecto al flujo de líquido se debe a la gran cantidad de agua que
circula en la torre y que a su vez es extraída en el fondo de la torre de destilación
extractiva.

300000

250000
Flujo (Kg/h)

200000

150000

100000

50000

0
0 10 20 30 40 50 60
Numero de etapas

Líquido neto (Kg/h) Vapor neto (Kg/h)

Fig. 11. Perfiles del flujo en, T-103

15
2.3.4.1 TORRE PURIFICADORA DE ACRILONITRILO T-104
OBJETIVO: Purificar el acrilonitrilo separándolo de los compuestos más volátiles
(acroleína y ácido cianhídrico) que se extraen por la cima de la columna. El acrilonitrilo
se extrae por el fondo de la torre en un nivel de pureza aproximadamente del 98,3 %.
DISEÑO

En esta destilación multicomponente se utiliza el método corto (ShortCut) en Aspen Hysys


para encontrar el número de etapas mínimas, plato de alimentación, número de etapas y
el reflujo mínimo de la torre. Hysys utiliza la ecuación de Fenske para calcular el número
mínimo de etapas, la ecuación de Underwood para hallar el reflujo mínimo, y Gilligand
para hallar el número total de etapas [9].

Con estas condiciones se utiliza el método riguroso de una columna de destilación


teniendo en cuenta el número de etapas, el plato de alimentación, las presiones en la
cima del PFD de la planta de Tula de PEMEX [2], el reflujo molar de operación y la
especificación de la composición molar deseada de acrilonitrilo por la corriente de cima
como parámetros de entrada.
DATA SHEET

HOJA DE DATOS PURIFICADORA DE


ACRILONITRILO

ACRICOL PLANTA ACRILONITRILO


SERVICIO DESTILACIÓN DE ACETONITRILO TIPO TORRE DE DESTILACIÓN
CONDICIONES DE PROCESO ITEM T-104
TEMPERATURA (°C) PRESIÓN (kPa) Orientación Vertical
OPERACIÓN TOPE Y FONDO 25 76,25 90 100
FLUJOS
ENTRADA PLATO N° 2
Fluido ACRILONITRILO -HCN- ACROLEINA
Temperatura (°C) 73
Presión (Kpa) 101.3
Flujo (kg/h) 2611 Fase LIQUIDO
SALIDA TOPE FONDO
Fluido HCN-ACROLEINA ACRILONITRILO
Temperatura (°C) 25 76
Presión (Kpa) 90 100
Flujo (kg(h) 66,06 Fase LIQUIDO 2545 Fase Liquido
ESTRUCTURA INTERNA
Numero de Etapas (n) 13
Tipo de empaque SIEVE
Altura de etapa (m) 0,55
Reflujo 15
%Porcentaje de inundación 24,92
TASA DE CALOR
Duty de Condensador J/h 1070000
Duty de rehervidor J/h 956000
MATERIALES
Material del cilindro AISI316 Diámetro (m) 1,5 m
Espesor (mm) 3,99 Altura (m) 8,15 m

El dimensionamiento y elección de materiales en MEMORIA DE CÁLCULOS

16
OPERACIÓN

102 90

100 80
70

Temperatura (°C)
98
Presión (KPa)

60
96 50
94 40
30
92
20
90 10
88 0
0 2 4 6 8 10 12 14
NUMERO ETAPAS

Presión(Kpa) Temperaruta (°C)

Fig. 12. Perfiles de Temperatura y Presión, T-104


La caída de presión de la torre purificadora de acrilonitrilo es un parámetro en la
simulación de la torre, la cual se estableció alrededor de 0,83 KPa en cada etapa. Así
mismo, al ubicar tanto en el reflujo como la alimentación en las primeras etapas de la
torre se genera un enfriamiento en esa zona, sin embargo, el rehervidor eleva la
temperatura del fluido en 38 °C manteniendo la temperatura constante en 78°C
aproximadamente (ver Fig. 12). Por otro lado, la figura 13 muestra el comportamiento de
flujo másico de vapor y liquido en la torre, en la etapa 2 ingresa el alimento en un 96% de
fase liquida (línea azul) lo que produce un incremento en más de dos veces en
comparación del flujo de vapor que fluye alrededor de 1300 kg/h.

FLUJO NETO T-104


5000
4000
3000
Kg/h

2000
1000
0
0 2 4 6 8 10 12 14
NUMERO ETAPAS

Líquido (Kg/h) Vapor neto (Kg/h)

Fig. 13. Perfiles flujo, T-104

17
2.4 EQUIPOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR, BOMBEO Y ALMACENAMIENTO

2.4.1 BOMBAS

OBJETIVO: Trasegar un fluido de un punto a otro garantizando la presión a la entrada a


un equipo o recipiente.
ELECCIÓN DE BOMBAS: Las bombas se seleccionan de acuerdo a heurísticas. En el
eje horizontal (ver Fig. 6) se ubica la capacidad de la bomba y en eje vertical se convierte
la cabeza de presión (∆𝑃) a cabeza en metros, se intersecta hasta ubicar en la región
recomendada.

Amoniaco
Ácido Sulfato
sulfúrico de
Propileno
Productos orgánicos

Figura 2 Tipo de bomba según la capacidad y cabeza [3]

La tabla 2 contiene algunas bombas de proceso de la unidad U-100.


Densidad Gravedad Cabeza
Bomba ΔP [KPa] Tipo
[kg/m3] [m/s2] [m]
P-100 298,7 609,4 9,8 50,02 Centrífuga
P-101 298,7 674,8 9,8 45,17 Rotatoria
P-102 75,3 1840 9,8 4,18 Centrífuga
P-103 42,73 1002 9,8 4,35 Centrífuga
P-104 180 1169,81 9,8 15,7 Centrífuga
Tabla 1 Lista de bombas de proceso

Los materiales de diseño se pueden consultar en las MEMORIAS DE CÁLCULO según


la norma API 610 referidas a bombas centrifugas y la norma ASTM F1510.

18
2.4.2 COMPRESORES
OBJETIVO: Acondicionar la presión del aire por presión positiva.
ELECCIÓN DEL COMPRESOR: El compresor se selecciona de acuerdo a heurística. En
el eje horizontal (ver Fig. 7) se ubica la capacidad del compresor y en eje vertical se
convierte la cabeza de presión (∆𝑃) a cabeza en metros, se intersecta hasta ubicar en la
región recomendada. Este es un compresor reciprocante de dos etapas y relación de
presión de 1.86.

Figura 3 Tipo de compresor según la capacidad y cabeza

DATA SHEET

HOJA DE DATOS
COMPRESOR RECIPROCANTE

ACRICOL
OPERACIÓN
Servicio Aire
Etapa 1 2
Temperatura de entrada (°C) 25 0
Presión de entrada (KPa) 101,3 0
0
Caida de presión (KPa) 248,7 0
Temperatura de salida (°C) 0 190
Presión de salida (KPa) 0 350
Relacion de compresión: 1,86 1,86
Cabeza adiabatica (m) 20716,37
Capacidad (m3/h): 25,77
Potencialdel driver (KW) 1048,99
Driver Electrico
MATERIALES
Material del cilindro CI
Tipo de cilindro SAOE
Material de la carcasa CI

Los materiales de diseño se pueden consultar en las MEMORIAS DE CÁLCULO

19
2.4.3 INTERCAMBIADORES DE CALOR

OBJETIVO: Los equipos de transferencia de calor en la unidad U-100 tienen los


siguientes objetivos.
 Acondicionar la temperatura de las corrientes líquidas o gaseosas.
 Realizar cambio de fase de las corrientes de propileno y amoniaco que están
almacenados en fase gaseosa.
 Retirar calor de la reacción exotérmica de los reactores E-100 y E-101.
DISEÑO:
Los intercambiadores se diseñaron de acuerdo al simulador ASPEN HYSYS® el cual
permite diseñar y simular intercambiadores mediante las corrientes de entrada y de salida
atreves de su aplicación EDR, el cual evalúa diferentes diseños para las corrientes
ingresadas y elige el más óptimo. Así mismo, con la experiencia de simular
intercambiadores en la GRB (Gerencia Refinería de Barrancabermeja).

DATA SHHET (E-102)

20
2.4.4 AREA DE RECEPCION Y ALMACENAMIENTO

Acricol dispone de 2 tolvas de almacenamiento para sólidos y 6 tanques de


almacenamiento para fluidos, los cuales se describen a continuación:
K-101 A/B : Dos equipos encargados de almacenar el propileo liquido (materia prima)
que ingresa al proceso en la sección de reacción, este tanque está fabricado en acero
AISI 304, con 4 mm de espesor y de geometría esférica con capacidad de
almacenamiento de 300 m3, su diámetro interno equivale a 8,31m.
K-102: Almacena el amoniaco líquido (materia prima) que ingresa al proceso en la
sección de reacción, está fabricado en acero AISI 304, con 4 mm de espesor y de
geometría esférica con capacidad de almacenamiento de 250 m3, su diámetro interno
equivale a 7,82 m.
K-103: Almacena Ácido sulfúrico al 96% p/p el cual ingresa a la torre de neutralización
TA-101 28,17% p/p diluido en agua. Está fabricado en acero AISI 304L, con 4 mm de
espesor y una geometría cilíndrica con capacidad de almacenamiento de 30 m3, su
diámetro interno equivale a 2,65 m.
K-104 A/B: Almacena el acrilonitrilo (producto valioso) líquido que proviene de la
corriente de los fondos que abandona la torre de destilación T-104; está fabricado en
acero AISI 304, cuenta con 4 mm de espesor y consiste en un cilindro con capacidad
de almacenamiento de 180 m3, su diámetro equivale a 4,61 m.
K-105. Almacena HCN líquido proveniente de la torre T-104 por el tope, está fabricado
en AISI 304, espesor 10 mm, con una geometría esférica, diámetro interno de 4,86 m y
capacidad de 60 m3.
TV-101: La tolva T-101 representa el sistema de transferencia para almacenar sulfato de
amonio (subproducto solido), está fabricado en acero AISI 316, cuenta con 4 mm de
espesor y consiste de 15 silos con capacidad de almacenamiento de 50 m3, su diámetro
interno equivale a 3,37 m.
TV-102: : Este equipo es el encargado de almacenar el catalizador que ingresa al proceso
en la sección de reacción, este dispositivo está fabricado en acero AISI 316, cuenta con
4 mm de espesor y consiste en un Silo con capacidad de almacenamiento de 125 m3,
su diámetro equivale a 4,57 m.
Los materiales de diseño se pueden consultar en las MEMORIAS DE CÁLCULO

4. ESTRATEGIA DE DISEÑO

21
4.1 TABLA DE HERRAMIENTAS DE CÁLCULO Y MÉTODO DE DISEÑO
HERRAMIENTAS DE CÁLCULO PARA DISEÑO DE EQUIPOS
CONDICIONES DE OPERACIÓN DIMENSIONAMIENTO

EQUIPO HERRAMIENTA DE MÉTODO Y/O PAQUETE HERRAMIENTA DE


MÉTODO
CÁLCULO TERMODINAMICO CÁLCULO

Heurísticas y
COMPRESORES C-100 balances de masa y Bibliografía ASPEN HYSYS Heurísticas
energía
E-100
INTERCAMBIADORES E-101 EDR(Aspen exchanger design and
ASPEN HYSYS Rigurous models for Heurísticas
DE CALOR E-102 rating)
accurate design,
E-105 rating and simulation
P-100 Bibliografía y PENG ROBINSON
P-101 Bibliografía y NRTL
BOMBAS P-102 Heurísticas Bibliografía y UNIQUAC Excel Heurísticas
P-103 Bibliografía y UNIQUAC
P-104 Bibliografía y UNIQUAC
K-101
TANQUES DE K-102
Heurísticas Bibliografía Excel Heurística
ALMACENAMIENTO K-103
K-104
R-100 Heurísticas y balances
REACTOR Bibliografía Balances de materia y energía ASPEN HYSYS
R-101 de masa y energía
TV-101
TOLVAS Heurísticas Bibliografía Excel Heurísticas
TV-102
TA-101
ASPEN HYSYS,
T-102 Modelo de Enckert y
TORRES ASPEN PLUS Y Bibliografía, UNIQUAC Excel
T-103 heurística
bibliografía
T-104

CRISTALIZADOR CR-100 Bibliografía Aspen plus, ELECNTRL bibliografía Heurísticas

Tabla 2 Métodos de diseño y cálculo

22
4.1 ESTRATEGIA DE DISEÑO

Figura 4 Estrategia de diseño

La estrategia de diseño (ver Fig. 16) se basa en la metodología de Douglas 1998. Para este desarrollo conceptual se
siguió la ruta en verde, alimentada por las entradas en rojo y azul. Así mismo, para calcular variables de salida se
utilizaron casos estudios ((CASE STADIES) en el simulador para cada unidad, garantizando la confiabilidad del diseño
y descartando valores de entrada y salida para diferentes variables que requerían suponer o comparar con bibliografía.

23
5. MATRIZ DE CONDISIONES ESPECIALES
Tabla. Matriz de condiciones especiales de proceso
Condiciones especiales
Equipo No Relacion
Alta T Baja T Alta P Baja P ∆TLM Alta ∆P Alto ∆T
Estequiometrico Compresion
R-100 X X
R-101 X X
TA-101
T-102
T-103
T-104
E-100 X
E-101 X X
E-102 X X
E-105
C-100
P-100 X
P-101 X
P-102
P-103
P-104
CR-101
TV-101
K-101 A/B X
K-102 X
K-103
K-104
K-105

Tabla 3 Matriz de condiciones especiales

CONSIDERACIONES:

 Un punto importante en las condiciones especiales es en cuanto al enfriamiento


de los reactores, ya que si no existiera este retiro de calor, los reactores
alcanzarían temperaturas de aproximadamente de los 1000°C, y esto a su vez
ocasionaría fallas en la estructura del reactor.
 El intercambiador E-102 el cual opera a alta presión debido al flujo de vapor de
calentamiento que fluye a través de este.

24
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
[1] OLAYEMI SHADIYA, O. (2005). Social, Economic and Environmental metrics for the
sustainable optimization of chemical and petroleum processes. Iowa State
University.

[2]. VÁZQUEZ MORALES, J. (2010). Actualización del sistema de control y seguridad


del reactor DC-101 de la planta de Acrilonitrilo del complejo petroquímico TULA
de Petróleos Méxicanos. México D.C. Obtenido de
http://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/6856/ACTUALIZACIONSIST.pdf?
sequence=1

Entalpía

[3].HENAO, C. (2006). Simulación y de procesos químicos. Herramientas básicas para


la síntesis de procesos. Bogotá: Universidad Pontificia Bolivariana.

25
[4]PERRY, R. (2008). Perry's Chemical Engineers' Handbook. New York: McGraw-Hill.

Justificación de la
velocidad de
nucleación

Justificación del
tiempo de
residencia

26
Justificación de la
elección del
cristalizador

[5]LARSON, M., & MULLIN , J. (1972). Crystallization kinetics of ammonium sulphate.


Journal of Crystal Growth 20, 183-191.
Justificación de la
longitud de la
temperatura

27
Datos de
solubilidad

[6] MULLIN. (1972). Solubilities of selected compounds. Obtenido de


http://www.uap.edu.pe/intranet/fac/material/24/20102BT240224218240104021/20
102BT24022421824010402121591.pdf

[7] Gusó F, Víctor; Sayos T, Berta; Terradas M, Marc. (2012) Planta de producción de
acrilonitrilo Tarragona, Universidad Autónoma de Barcelona. Obtenido de
http://www.recercat.cat/handle/2072/206457

Referencia para
utilizar un torre
extractiva T-103

28
[8]A.C. Dimian, C.S. Bildea. (2008) Chemical Process Design. Computer Aided-Cases
Studies.. WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim sección IV capítulo
18 pp. 313-338. obtenido
de:http://197.14.51.10:81/pmb/GENIE_DES_PROCEDES/Chemical%20Process
%20Design%20Computer_Aided%20Case%20Studies.pdf

Equilibrio
acetonitrilo-
acrilonitrilo

Justificación de
las condiciones
de operación de
la T-103

[9] Aspen Hysys V8.8 Help Process Flow Diagram (PFD)/ absober column

29
ANEXOS

ANEXO 1.BALANCE DE MATERIA Y ENERGÍA

Balances de materia
V: Volumen reactor (m3) F: Flujo molar (mol/s) C: concentración molar AN: Acrilonitrilo
(mol/m3)
ACN: Acetonitrilo W: Agua PRO: Propileno O2: Oxigeno

NH3: Amoniaco ACR: Acroleína CO: Monóxido de carbono CO2: Dióxido de carbono

𝑑𝐹𝑖
 Ecuación de diseño del PFR 𝑑𝑉
= ∑6𝑗=1 𝑎𝑖𝑗 ∗ 𝑟𝑗
𝑑𝐹𝑃𝑅𝑂 𝑑𝐹𝑁𝐻3
= −𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3 = −𝑟1 − 𝑟3 − 𝑟4
𝑑𝑉 𝑑𝑉

𝑑𝐹𝑂2 3 9 1 3 𝑑𝐹𝐴𝑁
= − 𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3 − 𝑟4 − 2𝑟5 − 𝑟6 = 𝑟1 + 𝑟4 − 𝑟5
𝑑𝑉 2 4 2 2 𝑑𝑉

𝑑𝐹𝑊 𝑑𝐹𝐴𝐶𝑅
= 3𝑟1 + 𝑟2 + 3𝑟3 + 𝑟4 + 𝑟5 + 𝑟6 = 𝑟2 − 𝑟4
𝑑𝑉 𝑑𝑉

𝑑𝐹𝐴𝐶𝑁 𝑑𝐹𝐻𝐶𝑁
= 𝑟3 − 𝑟6 = 𝑟5 + 𝑟6
𝑑𝑉 𝑑𝑉

𝑑𝐹𝐶𝑂2 1 𝑑𝐹𝐶𝑂 1
= 𝑟3 + 𝑟5 + 𝑟6 = 𝑟3 + 𝑟5
𝑑𝑉 2 𝑑𝑉 2

 Cinéticas de la reacción.
19000 1 1 19800 1 1
−𝑟1 = 𝐾1 ∗ 𝐶𝑃𝑅𝑂 − ( − ) −𝑟4 = 𝐾4 ∗ 𝐶𝐴𝐶𝑅 − ( − )
𝐾1 = 0,40556 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇 𝐾4 = 6,8134 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇

−𝑟2 = 𝐾2 ∗ 𝐶𝑃𝑅𝑂 19000 1 1 −𝑟5 = 𝐾5 ∗ 𝐶𝐴𝑁 7000 1 1


− ( − ) − ( − )
𝐾2 = 0,00973 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇 𝐾5 = 0,1622 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇

7000 1 1 7000 1 1
−𝑟3 = 𝐾3 ∗ 𝐶𝑃𝑅𝑂 − ( − ) −𝑟6 = 𝐾6 ∗ 𝐶𝐴𝐶𝑁 − ( − )
𝐾3 = 0,01744 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇 𝐾6 = 0,073 ∗ 𝑒 1,987 743,15 𝑇

Balance de energía
𝑑𝑇 𝑈𝐴(𝑇𝑎 − 𝑇) + ∑ 𝑟𝑖𝑗 ∆𝐻𝑅𝑥𝑖𝑗
=
𝑑𝑉 ∑ 𝐹𝑖 𝐶𝑝𝑖

𝑑𝑇𝑎 𝑈𝐴(𝑇 − 𝑇𝑎 )
=
𝑑𝑉 𝑚𝑐 𝐶𝑝𝑐

30
Donde => T: Temperatura a lo largo del reactor, Ta: Temperatura fluido de
enfriamiento, U: Coeficiente global de transferencia de calor, ∆Hrx: Entalpia de
reacción, Cpi: Capacidad calorífica a presión constante del componente i, Cpc:
Capacidad calorífica a presión constante del fluido de enfriamiento

ANEXO 2. ELECCIÓN DE MATERIAL PARA EL REACTOR


REACTORES
En el proceso Sohio se usa un reactor de lecho fluidizado cuyo material de construcción
se eligió a partir de la literatura como se puede observar en la tabla 1; es una aleación de
acero ferrítico de composición C-0,5Mo teniendo en cuenta que la temperatura máxima
a soportar en este caso es de 500 °C. Los aceros al C-Mo (Mo < 0.5%) se emplean
generalmente en plantas químicas y petroquímicas y poseen una estructura ferrítico-
perlítica debido a los tratamientos térmicos de temple bainítico y revenido.

Los aceros C-Mo son usados para el mismo tipo de equipamiento que los aceros al
carbono, pero éstos poseen una mayor tensión y una reducción en la velocidad de
termofluencia debido al agregado de molibdeno, el cual actúa como un potente
endurecedor.

Tabla 1. Máximas temperaturas sugeridas en operaciones petroquímicas para servicio


continúo en base a datos de ruptura o termofluencia.

Fuente: ASM Metal Handbook, Vol. 1, 10th ed., Properties and Selection: Irons, Steels, and High-Performance
Alloys, 1997.

31