You are on page 1of 24

Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

LAB_FQI
LUNES 14H – 17H (A)

“UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS”


Facultad de Química e Ingeniería Química
Escuela Académico-Profesional de Ingeniería Química
Departamento Académico de Fisicoquímica
Fisicoquímica I

PRÁCTICA Nº6

DETERMINACIÓN CRIOSCÓPICA DEL PESO MOLECULAR

Profesor: Ing. Francisco Torres Díaz


Fecha de Realización: 22 – 10 – 18
Fecha de Entrega: 29 – 10 - 18
Integrantes
BAZAN PANANA, GERALDINE DENISE 17070081
GEBOL LOPEZ, JENIFFER PRESSLLY 17070018

Ciudad Universitaria, octubre 2018

1
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

ÍNDICE

RESUMEN

INTRODUCCIÓN

MARCO TEÓRICO

TABLA DE DATOS

CÁLCULOS

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

CUESTIONARIO

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

APÉNDICE

2
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

RESUMEN

En la presente práctica de Determinación crioscópica del peso molecular de Fisicoquímica se


determinará experimentalmente el peso molecular de un soluto disuelto en un solvente
mediante el método crioscópico o del descenso del punto de congelación.

Para tal propósito se usó la fórmula del peso molecular en función de la constante crioscópica,
los pesos tanto de soluto como de solvente y del descenso del punto de congelación. Además,
teniendo en cuenta las curvas de enfriamiento, determinamos el descenso del punto de
congelación.
Al iniciar el experimento es necesario anotar las condiciones a las cuales se encuentra el
laboratorio tales como porcentaje de humedad, presión atmosférica y temperatura ambiental,
los cuales se usarán para completar las ecuaciones de cálculo.

De la práctica realizada se constó la hallar masa molecular experimental de la úrea arrojó un


error porcentual de 4.24 %.
Se hará el respetivo estudio y análisis del experimento en el presente informe.

3
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

INTRODUCCIÓN

Las propiedades coligativas de las disoluciones, tienen importancia en la vida común, en


áreas como la ciencia y la tecnología.

En invierno, las temperaturas en algunos países descienden bajo los 0°C, por lo que los
automóviles que van a mucha velocidad pueden sufrir accidentes. Para evitar esto, se toman
muchas medidas, entre ellas, verter sal sobre los caminos congelados. La razón por la cual
esto se realiza, es porque el punto de congelación de una sustancia pura es mayor que el de
una disolución, por lo tanto, al verter la sal, se forma una disolución de sal y agua que
congela a menos de 0 °C, lo que permite que el hielo se derrita, quedando solo agua salada
que no congelará a menos que desciendan mucho las temperaturas.

Las propiedades coligativas involucradas con el funcionamiento del líquido anticongelante,


se basan en buscar un soluto que consiga disminuir el punto de congelación y el aumentar el
punto de ebullición. El soluto más utilizado es el etilenglicol.

En la preservación de alimentos, también hay presente la aplicación de propiedades


coligativas, por ejemplo, al conservar las frutas en almíbar. Para ello, se utiliza una
disolución de sacarosa, donde hay una disminución del punto de congelación, una elevación
del punto de ebullición y un proceso de osmosis debido a la concentración de la disolución.
Este último fenómeno es un factor importante para preservar alimentos y atacar la actividad
microbiana.

El funcionamiento del suero fisiológico, también se basa en el proceso de osmosis.

El proceso de desalinización es utilizado en muchos países, para separar las sales del agua
de mar, y obtener agua pura. Para poder hacerlo, se usan dos métodos, basados
principalmente en propiedades coligativas: la destilación y la osmosis inversa.

Como se ve hay una gran importancia del estudio de las propiedades coligativas, en el
siguiente informe se hace estudio de una de ellas, el descenso del punto de congelación de
una disolución y a través de este poder determinar la masa molar del soluto.

4
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

MARCO TEÓRICO
Punto de congelación
El punto de congelación, también denominado punto de congelamiento, es la temperatura en
la cual una sustancia en estado líquido pasa a encontrarse en estado sólido. En otras palabras:
el punto de congelación es el momento en el cual un líquido se solidifica.

El punto de congelación se alcanza en una solución cuando la energía cinética de


las moléculas se hace menor a medida que la temperatura disminuye; el aumento de
las fuerzas intermoleculares de atracción y el descenso de la energía cinética son las causas
de que los líquidos cristalicen. Las soluciones siempre se congelan a menor temperatura que
el disolvente puro. La temperatura de congelación del agua pura es 0 °C.

Si analizamos el punto de congelación de una solución (por ejemplo, del agua marina, que es
agua con sal), éste dependerá del tipo de solvente y de la molalidad del soluto en el solvente
en cuestión. A mayor molalidad, el punto de congelación será inferior.

∆T = K f m …(1)

Molalidad

La molalidad (m) o concentración molal es el número de moles de soluto que están disueltos
en 1 kilogramo de disolvente.
nº moles de soluto 1000 W2 donde: M = peso molecular del soluto
m= = …(2) W 1 = peso en g del solvente
kg disolvente W1 M
W 2 = peso en g del soluto

De donde de igualar (1) y (2) resulta:

1000𝑥𝐾𝑓 𝑥𝑊2
𝑀=
𝑊1 𝑥𝑇

5
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

Constantes crioscópicas

Las constantes crioscópicas serán elevadas si lo son las


temperaturas de congelación y las masas molares, ya que son
directamente proporcionales. Es el caso del fenol, que tiene
una temperatura de congelación de 40 °C que hace que su
constante crioscópica sea elevada. El agua, por el contrario,
tiene una masa molar baja, lo que da lugar a una constante
crioscópica baja.

Sin embargo, las constantes crioscópicas serán elevadas si las


entalpía de fusión baja. Este es el caso de disolvente como el ciclohexano, que tiene una baja
entalpía de fusión, lo que da un valor muy elevado para su constante crioscópica.
Observar la tabla de constantes crioscópicas y ebulloscópicas en el APÉNDICE.

R Ms Tf 2
Kf =
1000 ∆Hf
Mezcla frigorífica

El enfriamiento se produce con ayuda de una mezcla frigorífica que es una mezcla de hielo,
agua y sal común, que se mantiene a una temperatura constante (que puede alcanzar -21 °C).
Este fenómeno se comprende basándose en la regla de las fases aplicada a la mezcla de
NaCl y H2O.

Diagrama de fases para una mezcla de NaCl y H2O

6
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

Entropía(S):

La entropía (S) es una medida directa de la aleatoriedad o del desorden del sistema. En
otras palabras, la entropía describe el grado de desorden en el que los átomos, moléculas o
los iones se distribuyen en forma desordenada en una región dada del espacio.

Un estado ordenado tiene baja probabilidad de ocurrir y una entropía pequeña, mientras que
un estado desordenado tiene probabilidad alta de ocurrir y una entropía grande.
Energía libre(G):

Todos los cambios en la naturaleza se deben a la tendencia de los sistemas por alcanzar
una condición de estabilidad, esto es el equilibrio.

Para que el trabajo sea máximo es necesario que se efectúe reversiblemente, sino es así la
cantidad de trabajo será menor que la máxima.

7
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

TABLA DE DATOS

TABLA 1 TABLA 2
Datos teóricos Condiciones de Laboratorio

PM(urea) Kf(H2O) P(mmHg) T(°C) %HR

60.06 g/mol 1.86 kg°C/mol 756 21 92

TABLA 3
Datos experimentales para el agua
Tiempo (s) T (°C) Tiempo (s) T (°C)
0 7 960 0.1
40 6.6 1000 -0.1
80 6.2 1040 -0.3
120 5.8 1080 -0.5
160 5.6 1120 -0.7
200 5.2 1160 -0.9
240 4.9 1200 -1.1
280 4.6 1240 -1.3
320 4.3 1280 -1.4
360 4.0 1320 -1.6
400 3.7 1360 -1.8
440 3.4 1400 -2.0
480 3.1 1440 -2.2
520 2.8 1480 -2.3
560 2.5 1520 -2.5
600 2.3 1560 -2.7
640 2.0 1600 -2.7
680 1.7 1640 -2.9
720 1.4 1680 -0.1
760 1.2 1720 0.1
800 1.0 1760 0.1
840 0.8 1800 0.1
880 0.6 1840 0.1
920 0.3

8
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

TABLA 4
Datos experimentales para la solución
Tiempo (s) T (°C) Tiempo (s) T (°C)
0 7 1240 -0.5
40 6.7 1280 -0.7
80 6.4 1320 -0.8
120 6.1 1360 -0.9
160 5.8 1400 -1.1
200 5.4 1440 -1.2
240 5.1 1480 -1.3
280 4.8 1520 -1.5
320 4.4 1560 -1.6
360 4.2 1600 -1.7
400 3.9 1640 -1.9
440 3.6 1680 -2.0
480 3.3 1720 -2.2
520 3.1 1760 -2.3
560 2.8 1800 -2.4
600 2.6 1840 -2.5
640 2.3 1880 -2.6
680 2.1 1920 -2.8
720 1.9 1960 -2.9
760 1.6 2000 -3.0
800 1.4 2040 -0.8
840 1.2 2080 -0.6
880 1.0 2120 -0.6
920 0.8 2160 -0.6
960 0.7 2200 -0.5
1000 0.5 2240 -0.5
1040 0.3 2280 -0.5
1080 0.1 2320 -0.6
1120 -0.1 2360 -0.6
1160 -0.2 2400 -0.6
1200 -0.4 2440 -0.6

9
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

CÁLCULOS

a) Grafique en papel milimetrado los datos de temperatura en función del tiempo para el
soluto, estas serán las curvas de enfriamiento.

Los gráficos se anexan al final del informe.

b) De los gráficos anteriores, determine los puntos de congelación del solvente T1 y la


solución T2, y el ΔT correspondiente

Punto de congelación del solvente = T1 = 0.1 ºC


Punto de congelación de la solución = T2 = -0.5 ºC

⃗ = T2 − T1 = −0.5 ºC − 0.1 ºC = −0.6ºC


∴ ΔT

∴ ΔT = 0.6ºC

c) Calcule el peso molecular del soluto disuelto usando la ecuación:

1000 K f W2
Mexperimental =
W1 ΔT

kg x ºC
1000 x 1.86 x 0.5049 g
Mexperimental = mol
25 g x 0.6 ºC

g
Mexperimental = 62.6076
mol

d) Calcule el % de error de este valor con respecto al valor teórico.

Mteórica − Mexperimental
% error =
Mteórica

g g
60.06 − 62.6076
% error = mol mol x 100 %
g
60.06
mol

% error = 4.24 por exceso

10
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Según el experimento realizado el punto de congelación del solvente(agua) es de 0.1 °C se


espera que le punto de congelación de la disolución sea menor efectivamente dicho punto
de congelación es de -0.5 °C. Esto se explica cualitativamente:

La congelación implica la transición de un estado desordenado a un estado ordenado.


Para que esto suceda, el sistema debe liberar energía. Como en una disolución hay
mayor desorden que en el disolvente, es necesario que libere más energía para generar
orden que en el caso de un disolvente puro. La razón por la que esto funciona es porque
las moléculas de soluto interrumpen a las moléculas del agua, lo que dificulta que forme
una estructura cristalina y, por lo tanto, se congele. Por ello, la disolución tiene menor
punto de congelación que el disolvente. Según Quimica 10ª edición, Chang (2013) pág.
532.

El potencial químico está relacionado con la variación relativa del número de estados
accesibles correspondientes a un cambio en el número de partículas, para una
temperatura dada, una molécula tiene un potencial químico más alto en un área de
mayor concentración y un potencial químico más bajo en un área de baja
concentración. El movimiento de las moléculas desde un potencial químico más alto a
un potencial químico más bajo está acompañado por una liberación de energía
libre. Por lo tanto, es un proceso espontáneo. Además, un sistema que tenga alta
concentración de partículas tiene un mayor valor del potencial químico que un sistema
de baja concentración de partículas. Las partículas tienden por lo tanto a difundirse
desde las regiones de alta concentración a las regiones de baja concentración, tal y
como afirma Charles Kittel en su libro Física térmica pág. 79-81. A partir de esto una
disolución tendrá mayor potencial químico que una solución pura, por lo que el punto
de congelación de la disolución será menor que la del solvente puro.

11
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

A la misma temperatura, el sistema que tenga mayor concentración de


partículas tendrá mayor potencial químico.

Otra explicación se realiza sobre la base de la termodinámica, G = H - TS = 0 en


equilibrio, y un sistema líquido / sólido estará en equilibrio en su punto de
congelación. Comparando la congelación de una solución y la congelación de agua
pura: H es la misma, ya que en la solución es el agua la que se congela, no el
soluto. H y S son negativos para el proceso de congelación, por lo que -TS es
positivo y cancela el H negativo. Para la congelación de una solución, el S es más
negativo que la congelación del disolvente puro. Por lo tanto, para mantener G = 0,
se necesita una T menor, de modo que H - TS = 0.

La depresión del punto de congelación también se puede explicar en términos de


presión de vapor. Agregar soluto a un solvente esencialmente diluirá las moléculas de
solvente, y de acuerdo con la ley de Raoult, esto conduce a una disminución en la
presión de vapor. Teniendo en cuenta el hecho de que la presión de vapor de las
formas sólida y líquida debe ser la misma en el punto de congelación, ya que de lo
contrario el sistema no estaría en equilibrio, la disminución de la presión de vapor
conduce a la disminución de la temperatura a la cual las presiones de vapor de Las
formas líquidas y congeladas de la solución serán iguales.

12
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

También el descenso crioscópico se puede justificar teóricamente mediante el empleo


de un modelo de redes y según la ecuación de la entropía de Boltzmann. El hecho de
que dos sustancias tiendan a mezclarse es consecuencia de que en la fórmula del
potencial químico aparece un término añadido relativo a la mezcla (que proviene de la
entropía de mezcla) que es siempre negativo.

µ1= µ1° + RTlnx1

donde el superíndice “ ° ” indica la sustancia pura y x1 es el cociente entre el número


de moles de la sustancia 1 y el número de moles de la mezcla total. Este valor es
siempre menor que 1, el logaritmo es negativo, y por tanto el potencial químico es
siempre menor que el de la sustancia en estado puro. Por tanto, las sustancias que
no tienen estructuras fijas (líquidos y gases) tienden a mezclarse espontáneamente,
pues las condiciones de equilibrio termodinámico conllevan que la materia se
desplaza hacia donde el potencial químico es menor. Independientemente de que
pueda haber una contribución energética debido a interacciones entre las moléculas,
efecto que se desprecia en esta descripción, el simple hecho de que las sustancias
estén mezcladas le sitúa en un estado entrópico más favorable, puesto que el número
de configuraciones u ordenaciones distintas de la sustancia mezclada es mayor que
el de las sustancias separadas, y por tanto aumenta la entropía.

13
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

Este aumento sitúa al disolvente en un estado más favorable si disuelve el soluto. En


estado sólido, el disolvente no se mezcla con el soluto, con lo que prefiere (es más
probable) pasar a estado líquido para poder mezclarse. Es decir, utiliza su propia
energía térmica (se reduce su temperatura) para derretirse y alcanzar un estado más
favorable entrópicamente. De esta manera, el proceso sucede espontáneamente con
un aumento de entropía y una reducción de la temperatura (energía interna).
Matemáticamente, el descenso de la temperatura se sustenta en la ecuación de
Gibbs-Duhem:

Si realizamos un proceso a presión constante, y se produce la disolución al fundirse el


disolvente aumentando su entropía, podemos representar el potencial químico frente
a la temperatura. La pendiente negativa corresponderá a la entropía, y será mayor.
Representado en un diagrama de fases, la consecuencia será el descenso de la
temperatura de congelación.

Comparación del potencial químico líquido (l) puro y el de la disolución frente a la


temperatura. Descenso del punto de congelación Tf’ (descenso crioscópico) y aumento
del de evaporación (aumento ebulloscópico)

14
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

El objetivo principal de la práctica es determinar experimentalmente el peso molecular de un


soluto a partir de la medida del descenso crioscópico. Donde la presencia de soluto en un
disolvente hace variar la estabilidad de la disolución formada de modo que, ente otros efectos,
disminuye la temperatura a la cual se produce el cambio de estado de líquido a sólido. El peso
molecular de la urea se obtiene haciendo uso de la ecuación que relaciona, la constante
crioscópica del solvente, peso en gramos del soluto, peso en gramos del solvente y el
descenso del punto de congelación, dicho resultado fue de 62.6076 g/mol, resultado u error
por exceso de 4.24% de exceso, como se ve el porcentaje de error es pequeño. Se puede
deber a lo errores en la medida del tiempo y en que los instrumentos de uso tienen errores de
lectura mínima.

15
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

CONCLUSIONES

El punto de congelación de un líquido es la temperatura a la cual las fases de una buena


sustancia pueden coexistir entre sí.

El punto de congelación del soluto fue de 0.1°C mientras que de la disolución fue de
-0.5 °C comprobando experimentalmente que el punto de congelación de una sustancia
pura disminuye cuando es disuelto en el un soluto no volátil, lo cual se debe a:

- Aumento de entropía en la disolución.


- En una misma temperatura, el sistema con mayor concentración tiene un
mayor potencial químico, lo que provoca un descenso en el punto de
congelación.
- A través de la energía libre de Gibbs que busca siempre el equilibrio, provoca
el descenso del punto de congelación de la disolución.
- la disminución de la presión de vapor conduce a la disminución del punto de
congelación.
- descenso crioscópico se puede justificar teóricamente mediante el empleo de
un modelo de redes y según la ecuación de la entropía de Boltzmann

La gráfica para el solvente indica que un momento determinado toda la sustancia se ha


congelado por lo que ya no varía la temperatura medida.

Se concluye que a través del descenso del punto de congelación se puede determinar
el peso molecular de un soluto disuelto en un solvente, para nuestro caso, se pudo
g
determinar el peso molecular de la urea cuyo peso molecular fue de 62.6076 ,
mol
g
mientras que el peso teórico es de 60.06 , resultando un error por exceso del
mol
4.24 %

16
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

RECOMENDACIONES

Reconocer bien el equipo en el que se va a trabajar para evitar errores, esto debido a
que si por equivocación se introduce el liquido pesado sin la chaqueta directo a la
mezcla frigorífica, lo que ocasionará será que como la temperatura de este es de
-10 °C y el punto de congelación del agua es de 0 °C provocará un congelamiento
inmediato de esta, y como se sabe el agua al congelarse deja espacios hueco entre
sus moléculas aumentando su volumen, esto provoca un fuerza que puede llegar a
romper el material en el que se encuentra nuestro solvente, para evitar esto, se debe
conocer bien el equipo.

La temperatura ambiente del agua es de alrededor de los 20 °C para disminuir el tiempo


de trabajo se recomienda, introducir el tubo que contiene el agua ya pesaba en un
deposito con un poco de hielo, para que baje su temperatura a aproximadamente los
10 °C, así se logra reducir el tiempo de trabajo.

Lo hecho anteriormente no se debe realizar con la disolución pues esta ya se encuentra


fría, cuando se añade al agua que se acaba de hacer el estudio.

Agregar gran cantidad de sal, a la solución frigorífica para que el punto de congelación
del agua disminuya y pueda mantenerse constante durante todo el proceso del
experimento.

El agua a analizar debe ser agua destilada y no de caño, pues el solvente debe ser
puro, el agua de caño contiene minerales, esto provoca alteraciones en el calculo del
punto de congelación.

17
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

CUESTIONARIO

1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.

Las propiedades coligativas (o propiedades colectivas) son propiedades que dependen


sólo del número de partículas de soluto en la disolución y no de la naturaleza de las
partículas del soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origen, todas dependen
del número de partículas de soluto presentes, independientemente de que sean
átomos, iones o moléculas.
Las propiedades coligativas son la disminución de la presión de vapor, la elevación del
punto de ebullición, la disminución del punto de congelación y la presión osmótica. Para
el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no electrólitos es
importante recordar que se está hablando de disoluciones relativamente diluidas, es
decir, disoluciones cuyas concentraciones son ≤ 0.2 M.

Las propiedades coligativas son:

Disminución de la presión de vapor


presión de vapor desciende cuando se le añade un soluto no volátil.
Dependen sólo de la concentración del soluto y no de su naturaleza. "El
descenso relativo de la presión de vapor del disolvente en una
disolución es proporcional a la fracción molar del soluto". Cuanto más
soluto añadimos, menor es la presión de vapor
Descenso del punto de congelación (definición se encuentra en el marco
teórico)
Aumento del punto de ebullición
Elevación del punto de ebullición y disminución del punto de
congelación. La elevación del punto de ebullición es el aumento del
punto de ebullición de un solvente debido a la adición de un soluto. De
hecho, a medida que el punto de ebullición de un solvente aumenta,
su punto de congelación disminuye

18
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

Osmosis
Este exceso de presión que actúa sobre la disolución y que produce el
equilibrio, se llama presión osmótica, y se representa por la letra .
Mediante esta magnitud es posible estudiar los aspectos cuantitativos de
la ósmosis. La presión osmótica desarrollada entre cualquier disolución
diluida y su disolvente se manifiesta como una propiedad coligativa.

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de


electrolíticas y no electrolíticas.

El estudio de las propiedades coligativas de electrólitos precisa un método diferente del


que se utiliza para las propiedades coligativas de los no electrólitos, debido a que los
electrólitos en disolución se disocian en iones; por tanto, cuando se disuelve una unidad
de un compuesto de un electrólito se separa en dos o más partículas. Y se debe tener
en cuenta que, en el estudio de las propiedades coligativas, el número de las partículas
de soluto determina las propiedades coligativas. Por ejemplo, cada unidad de NaCl se
disocia en dos iones, Na+ y Cl–. Así, las propiedades coligativas de una disolución de
NaCl 0.1 m deben ser el doble de las de una disolución 0.1 m de un no electrólito, como
la sacarosa. De igual manera, se debe esperar que una disolución de CaCl2 0.1 m
cause una disminución del punto de congelación del triple que la producida por una
disolución de sacarosa 0.1 m, porque cada unidad de CaCl2 produce tres iones. Para
explicar este efecto, definimos una cantidad, denominada factor de van’t Hoff,3 que
está dada por.

𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑠𝑝𝑢é𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛


𝑖=
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑓ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑢𝑒𝑙𝑡𝑎𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Así, i debe ser 1 para todos los no electrólitos. Para los electrólitos fuertes, como NaCl
y KNO3, i debe ser 2, y para electrólitos fuertes del tipo de Na2SO4 y CaCl2, i debe ser
3. En consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse
como sigue:

Propiedades No Electrolitos
coligativas electrolitos
Elevación del punto de Tb=iKbm
Tb=Kbm
ebullición
Descenso del punto de Tf=iKfm
Tf=Kfm
congelación

19
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

Presión osmótica =MRT =iMRT

Las propiedades coligativas de las disoluciones de electrólitos


son más pequeñas de lo que se espera, porque a
concentraciones elevadas intervienen las fuerzas
electrostáticas y forman pares iónicos. Un par iónico está
formado por uno o más cationes y uno o más aniones unidos
mediante fuerzas electrostáticas. La presencia de un par
iónico reduce el número de partículas en disolución, lo que
conduce a la disminución de las propiedades coligativas
(figura 12.14). Los electrólitos que contienen múltiples cargas
como Mg2+, Al3+, SO42– y PO43– tienen mayor tendencia a
formar pares iónicos que los electrólitos como NaCl y KNO3,
que constan de iones con una sola carga. La tabla 12.3
presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los
valores calculados suponiendo una disociación completa.
Como se observa, son muy parecidos, pero no idénticos, lo
que indica que es apreciable la formación de pares iónicos en
disoluciones de esa concentración.

 la sacarosa es
un no
electrolito, es
colocado solo
para fines
comparativos

3. ¿Qué limitaciones tiene el método crioscópico en la determinación de pesos


moleculares?
 Durante el experimento puede ocurrir el sobre enfriamiento (baja de Tº de un
líquido por debajo de su punto de fusión) el cual puede crear errores en las
mediciones.
 Error en la determinación del peso molecular por la cantidad no tan exacta
de la masa del soluto, solvente, y la imprecisión en medición del termómetro
(se requiere instrumentos bien calibrados)
 Se necesita datos teóricos adicionales como la temperatura de fusión,
constante universal R, entalpia de formación y peso molecular del
solvente para la determinación de la constante crioscopia.

20
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
https://definicion.de/punto-de-congelacion/
https://glosarios.servidor-alicante.com/climatologia-y-meteorologia/punto-de-congelacion
https://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-molalidad.html
https://quimicayalgomas.com/quimica-general/propiedades-coligativas-
quimica/propiedades-coligativas/
https://www.uv.es/~labtermo/Valencia/guiones/termodinamica/cas/cp12.pdf
http://www.ehu.eus/biomoleculas/agua/coligativas.htm
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros
/501a600/nspn0595.pdf
https://es.calameo.com/read/004098060b1d094fbd793
https://es.scribd.com/document/247743326/Peso-Molecular-y-Metodos-de-
Determinacion
https://es.scribd.com/document/351957579/Determinacion-del-peso-molecular-de-los-
polimeros-mediante-el-metodo-viscosimetrico
https://books.google.com.pe/books?id=73EtcO0j1i0C&pg=PA82&lpg=PA82&dq=mezcla+
metaestable&source=bl&ots=vG273yoXph&sig=1b10zJ9eSeM0EQJE3TnFLa7xTpQ&hl=
es&sa=X&ved=2ahUKEwiKi-
KVsaneAhUywVkKHZguAJkQ6AEwBXoECAQQAQ#v=onepage&q=mezcla%20metaest
able&f=false
https://courses.lumenlearning.com/boundless-chemistry/chapter/colligative-properties-of-
nonelectrolyte-solutions/
http://wwwpub.zih.tu-dresden.de/~fhgonz/carrera/2o/tet/Crioscopia_FHG.pdf

21
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

APÉNDICE
OTROS MÉTODOS PARA DETERMINAR EL PESO MOLECULAR

MÉTODO DE VICTOR MEYER

Este método consiste en volatilizar una muestra dada del compuesto problema y medir el
volumen de aire desplazado a presión y temperatura ambientales, lo cual conduce a la
densidad de vapor del compuesto.

m
ρ=
Vdesplazado

Utilizando la siguiente ecuación, determinamos el peso molecular:

TxRxρ T = Temperatura
M= R = constante universal de los gases
P
P = presión

ANÁLISIS DE GRUPOS TERMINALES

Algunos polímeros contienen grupos funcionales en los extremos de la cadena. Las


macromoléculas obtenidas por polimerizaciones por etapas, presentan grupos terminales
que no reaccionaron, las sintetizadas por un mecanismo en cadena pueden presentar
instauraciones o fragmentos del iniciador, la detección y cuantificación de estos puede ser
útil para la caracterización de materiales poliméricos. Un análisis de estos grupos
terminales puede arrojar el número de moléculas en un peso dado de muestra, con el cual
se puede calcular el peso molecular. Sin embargo, hay múltiples dificultades, este tipo de
análisis solo es posible cuando los grupos terminales poseen características químicas
distintivas (como un enlace doble) o contienen elementos fácilmente detectables.

El mayor inconveniente del análisis de grupos terminales es que solo es útil para
determinar polímeros de bajo peso molecular.

22
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

MÉTODO VISCOSIMÉTRICO

La mayor parte de los polímeros sintéticos son mezclas de macromoléculas de distintos


tamaños, por lo que el peso molecular proporciona siempre un valor promedio, y no un
valor absoluto. La viscosidad de disoluciones diluidas no es una medida directa del peso
molecular, su valor reside en la sencillez de la técnica y el hecho que puede relacionarse
empíricamente con el peso molecular en muchos sistemas.

La viscosidad de un polímero en disolución depende de la naturaleza del polímero y del


disolvente, de la distribución de pesos moleculares, de la concentración y de la
temperatura.

La relación entre la viscosidad y la concentración fue demostrada empíricamente por


Huggins y Kramer y puede ser descrita mediante las expresiones:

Una vez calculada la viscosidad intrínseca, se determina el peso molecular viscosimétrico


(MV) del polímero a partir de la ecuación de Mark-Houwink-Kuhn:

Los parámetros K y a son las llamadas constantes de Mark-Houwink y dependen del


polímero, del disolvente y de la temperatura.

23
Laboratorio de Determinación crioscópica del peso molecular

TABLA DE CONSTANTES CRIOSCÓPICAS Y EBULLOSCÓPICAS

24

You might also like