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CATÁLISIS
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 ÍNDICE

7.1. INTRODUCCIÓN

7.2. CATÁLISIS HOMOGÉNEA

7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

REACTORES QUÍMICOS
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7.1. INTRODUCCIÓN

La velocidad de reacción puede ser modificada por sustancias que no aparecen en el balance global de la
reacción química (distintas de reactivos y productos, generalmente).

Estas sustancias se denominan CATALIZADORES

DEFINICIÓN DE CATALIZADOR:

Berzelius (1835) Sustancias que por su mera presencia provocan reacciones químicas que, de
otro modo, no ocurrirían

Ostwald (1902) Sustancia que cambia la velocidad de una reacción química sin ser modificada
por el proceso
REACTORES QUÍMICOS

 OTRAS DEFINICIONES DE CATALIZADOR

• Un catalizador es una sustancia que sin estar permanentemente involucrada en la reacción, incrementa
la velocidad con la que una transformación química se aproxima al equilibrio

• Un catalizador es una sustancia que químicamente altera un mecanismo de reacción así como la
velocidad total de la misma, regenerándose en el último paso de la reacción
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UD 7
7.1. INTRODUCCIÓN

 TIPOS DE REACCIONES CATALÍTICAS

• Reacciones catalíticas homogéneas:

Se producen en una única fase gaseosa o líquida.
REACTORES QUÍMICOS

• Reacciones catalíticas heterogéneas:

Muy importante desde el punto de vista industrial.
Ocurren en sistemas de reacciones polifásicos.
La reacción se produce en la interfase.
El catalizador es un sólido y los reactivos gases y/o líquidos.

• Reacciones catalíticas enzimáticas:

Llevadas a cabo por enzimas (catalizadores biológicos).
Son proteínas, entre 10-100 nm, se encuentran entre la catálisis homogénea y heterogénea.
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7.1. INTRODUCCIÓN
PROCESOS DE CATÁLISIS HOMOGÉNEA (FASE LIQUIDA)

• Baja actividad, dado que el número de centros activos por unidad de volumen de reactor es
relativamente bajo
• Operación a temperaturas medias para preservar la función del catalizador
• Dificultades en la separación del catalizador del medio de reacción (misma fase)

PROCESOS DE CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Elevada actividad, ya que el número de centros activos que puede exponerse a los reactivos por unidad
de volumen de reactor es más elevado
• Temperatura de operación no está limitada por las características del disolvente, lo que permite
incrementar la velocidad de reacción
• Facilidad de separación de productos y catalizador ya que las fases son diferentes
REACTORES QUÍMICOS
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7.1. INTRODUCCIÓN
REACTORES QUÍMICOS
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UD 7 7.1. INTRODUCCIÓN

La mayor parte de los productos químicos de gran consumo (commodities) , obtenidos industrialmente, se
sintetizan por medio de procesos catalíticos.

Los productos de alto valor añadido (fine chemicals), suelen también sintetizarse mediante rutas
catalíticas, reduciendo el coste de producción, mejorando la selectividad y reduciendo los residuos.

Los catalizadores son sustancias de gran interés de cara a la aplicación industrial de una reacción química
Ventas de catalizadores (EE.UU. 2007 > 1000 millones $).

• 60% de los productos químicos se sintetizan por procesos catalíticos

• 70% de los procesos químicos de fabricación son catalíticos
• Más del 99% de la producción mundial de gasolina ocurre a través del craqueo catalítico de fracciones
del petróleo y de otras reacciones catalíticas
• Más del 90% de los procesos industriales nuevos son catalíticos
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OBJETIVO DE LA ADICIÓN DE UN CATALIZADOR

• Aumentar la velocidad (generalmente) con la que una transformación química se aproxima al

equilibrio. Las concentraciones de catalizador son reducidas

• El catalizador es más activo cuanto mayor sea el aumento de la velocidad por unidad de catalizador

• La incorporación de un catalizador muy activo permite:

o Reducir el tiempo de operación de los reactores discontinuos

o Reducir el tamaño de los reactores continuos
o Facilitar la transformación a temperaturas más bajas (ahorro energético)

• Reducir la velocidad de reacciones secundarias hacia productos no deseados (catalizadores negativos o

inhibidores)
o Mejorar la selectividad de una reacción cambiando el rendimiento hacia el producto deseado
REACTORES QUÍMICOS

o Reducción del consumo de reactivo por unidad de producto deseado

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7.1. INTRODUCCIÓN
REACTORES QUÍMICOS
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UD 7 7.1. INTRODUCCIÓN

MECANISMO DE ACTUACIÓN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIÓN QUÍMICA

• El catalizador no sufre transformación química durante la reacción, pero no puede considerarse como
una sustancia inerte

• El catalizador es una especie activa que sufre transformaciones en las etapas del mecanismo de la
reacción, pero que finalmente se regenera (puede ser considerado como reactivo y producto de la
reacción)

• El catalizador no aparece en la descripción estequiométrica de la reacción aunque aparece directa o

REACTORES QUÍMICOS

indirectamente en la ecuación cinética

• El catalizador tiene una vida limitada (en tiempos cortos se puede considerar que permanece
inalterado). Estabilidad
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UD 7 7.1. INTRODUCCIÓN

MECANISMO DE ACTUACIÓN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIÓN QUÍMICA

• El catalizador modifica el mecanismo por el que transcurre la reacción facilitando la formación de

complejos intermedios de menor nivel energético y provoca una reducción de las energías de
activación E1 y E2 directamente relacionadas con la velocidad del proceso.
REACTORES QUÍMICOS

• El equilibrio no se verá afectado por la presencia de catalizador: ya que acelera la velocidad de

reacción directa e inversa

• El catalizador no actúa sobre reacciones termodinámicamente imposibles (∆G0>0)

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7.2. CATÁLISIS HOMOGÉNEA

CATÁLISIS POR ÁCIDOS Y POR BASES: Las reacciones catalizadas por ácidos o bases son las más
frecuentes en catálisis homogénea en disolución (numerosas reacciones de Química Orgánica)

7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Importancia de los procesos de adsorción y

desorción de las especies sobre los centros
activos, y de la cinética de estas etapas

El número de moléculas de reactivo

REACTORES QUÍMICOS

•
convertidas a productos en un intervalo de
tiempo (velocidad de reacción) depende del
número de centros activos disponibles

• Debe maximizarse el número de centros

activos accesibles a los reactivos mediante
la dispersión de las especies activas
(cristalitos de pequeño tamaño sobre un
soporte con una elevada superficie
específica)
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

Un catalizador sólido (soportado) suele estar conformado por 3 componentes:

• Una fase activa

• Un promotor
• Un portador o soporte
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Soporte:

o Su función es facilitar la dispersión y estabilidad de la fase catalítica activa

o Debe tener una elevada área superficial, una adecuada distribución de tamaños de poro y una buena
estabilidad térmica
o La alúmina(Al2O3) es el soporte comercial más empleado
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Promotor:

o Modifican las propiedades del soporte o de la fase activa

o No son imprescindibles en la formulación del catalizador

Los promotores pueden clasificarse en dos grandes grupos:

Texturales: - Facilitan la preparación de las fases catalíticas dispersas y permiten mantener el estado
altamente disperso en las condiciones de reacción (BaO, MgO)
- Incrementan la estabilidad térmica(La2O3, CeO2)
Químicos: - Mejoran la actividad y selectividad de la fase catalítica(K2O)
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Fase activa:

o Su función es catalizar una determinada reacción química

o Las fases activas pueden ser metales, óxidos metálicos, sulfuros metálicos o carburos metálicos
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA
REACTORES QUÍMICOS
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Propiedades físicas
o Resistencia mecánica de la partícula: Es la fuerza necesaria para romper una partícula en la
dirección axial o radial
o Atrición: Pérdida porcentual de materia debida a la fricción entre las partículas
o Tamaño de partícula: Es el diámetro y/o longitud de las pastillas del catalizador
o Densidad
o Tamaño de poro: Macroporos (dp>50 nm), Mesoporos(dp=3-50 nm) y Microporos(dp<3 nm)
o Superficie específica: Es la superficie total (incluida la del interior de los poros) comprendida en
un gramo de sólido
o Volumen de poros: Es el volumen de los poros comprendidos en un gramo de catalizador sólido

• Propiedades químicas
REACTORES QUÍMICOS

o Composición: Porcentaje en peso de los diferentes elementos en el catalizador

o Concentración de centros activos: Número de centros activos por gramo de catalizador
Superficie cubierta de centros activos por gramo de sólido
La concentración de centros activos es función de la carga metálica de fase activa y de su
dispersión o fracción expuesta a los reactivos
o Acidez
o Estado de oxidación: Estado químico o de valencia de las especies activa
o Estructura química: Agrupamiento geométrico de los átomos, agrupamiento y propiedades de
los electrones, y enlaces característicos de los átomos
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

• Propiedades catáliticas
Son la actividad, selectividad y estabilidad del catalizador. Son propiedades dinámicas ya que suelen
modificarse con el tiempo de uso del catalizador.

ACTIVIDAD: - Conversión
- Velocidad de reacción Moles convertidos/unidad de tiempo referida a diferentes bases
(volumen de reactor, masa de catalizador, área superficial del catalizador,...)
- Frecuencia o número de rotación Es el número de moléculas convertidas o producidas por
centro activo catalítico y por segundo

SELECTIVIDAD
Propiedad que permite modificar solamente la velocidad de una reacción determinada, no
afectando a las demás.
Se evalúa como la cantidad o velocidad de producción de uno de los productos con relación al
total de productos
REACTORES QUÍMICOS

ESTABILIDAD
Pérdida de actividad en unas determinadas condiciones de reacción debido a la disminución
del número de centros activos disponibles (fenómenos de desactivación)
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

FENÓMENOS DE DESACTIVACIÓN

ENVENENAMIENTO La desactivación por este mecanismo

cuando ciertas moléculas presentes en el medio de reacción
(venenos) se quimisorben irreversiblemente sobre los
centros activos, disminuyendo el número de éstos
disponibles para la reacción principal.

ENSUCIAMIENTO La desactivación por ensuciamiento se

debe al depósito de residuos carbonosos que quedan
retenidos fuertemente en la superficie del catalizador,
bloqueando parte de los centros activos (quedan
depositados sobre los centros o bien taponan el acceso a los
poros sobre los que los centros están fijados).

ENVEJECIMIENTO La desactivación por envejecimiento se

REACTORES QUÍMICOS

debe a procesos de degradación de la estructura del

catalizador en las condiciones de reacción (reducción de la
superficie específica por estrechamiento o cierre de poros),
que reduce el número de centros activos accesibles del
catalizador
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7.3. CATÁLISIS HETEROGÉNEA

FENÓMENOS DE DESACTIVACIÓN

SINTERIZACIÓN La desactivación por sinterización se debe

al crecimiento o aglomeración de los cristales metálicos
(centros activos) durante la reacción

PÉRDIDA DE LA FASE ACTIVA POR VOLATILIZACIÓN Se debe

a la pérdida de centros activos del catalizador sólido debido
a su transformación, por reacción química, en especies
volátiles (en fase gas)
REACTORES QUÍMICOS

Los fenómenos de desactivación tienen como causas principales:

• Temperatura elevada (envejecimiento y sinterizacción)

• Empleo de reactivos ricos en carbono (ensuciamiento)
• Presencia de impurezasque actúen como venenos (envenenamiento) y/o que interaccionen
fuertemente con los centros activos provocando la formación de especies volátiles (pérdida de fase
activa por volatilización)